N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике Российский патент 2019 года по МПК C07D487/04 A01N25/32 

Описание патента на изобретение RU2683792C1

Изобретение относится к новому синтетическому, химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:

защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).

Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Д.И. Чкаников, М С Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973].

До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной.

Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам заявляемому соединению является 2-трифенилметилтио-4,6-диметилтриазоло-[1,5-a]пиримидин [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Надыкта В.Д. и др. «Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты», пат. РФ №2542759 от 27.02.2015 г. Заявка 2013132673/13 от 15.07.13] формулы 2:

Недостатком антидота 2 (прототип) является его высокая доза применения (200 г/га) и невысокий антидотный эффект (29%).

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов.

Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.

Этот результат достигается применением N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамида 1 на поврежденных гербицидом вегетирующих растениях подсолнечника.

Синтез антидота впервые осуществлен авторами по схеме:

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид (соединение 1).

К суспензии 0,8 г (4,0 ммоль) 4,6-диметилтриазоло-[1,5-a]пиримидин-2тиола в 10 мл ДМФА приливают раствор 0,25 г (4,0 ммоль) КОН в минимальном количестве воды, перемешивают при комнатной температуре 10 минут, затем прибавляют раствор 1,05 г (3,9 ммоль)]N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)амида хлоруксусной кислоты в 10 мл ДМФА и продолжают перемешивание еще 1,5-2 ч. Реакционную массу разбавляют водой вдвое, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,55 г (71%) целевого продукта I в виде кристаллов с т. пл. 176-177°С.

Найдено, %: С 56,31; Н 5,52; N 17,18. C19H22CIN5OS;

Вычислено, %: С 56,50; Н 5,49; N 17,34.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 1,06 (3Н, т, 6-СН2СН3); 1,12 (3Н, т, 2-СН2СН3); 2,52 (3Н, кв, 6-CH2CH3); 2,60 (3Н, с, 6-СН3); 2,72 (3Н, кв, 2-СН2СН3); 2,79 (3Н, с, 4-СН3); 3,74 (2Н, с, SCH2); 6,43 (1H, с, 5-Н); 6,98…7,31 (3Н, м, Ar-Н).

Пример 2. 2-Трифенилметилтио-4,6-диметилтриазоло-[1,5-а]пиримидин (соединение 2, прототип).

К суспензии 0,7 г (3,9 ммоль) 4,6-диметилтриазоло-[1,5-a]пиримидин-2тиола в 10 мл ДМФА приливают раствор 0,22 г (3,9 ммоль) КОН в минимальном количестве воды, перемешивают при комнатной температуре 10 минут, затем прибавляют раствор 1,09 г (3,9 ммоль) трифенилхлорметана в 10 мл ДМФА и продолжают перемешивание еще 2 ч. Реакционную массу разбавляют водой вдвое, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из смеси этанол: ДМФА=3:1 получают 1,30 г (80%) целевого продукта I в виде кристаллов с т. пл. 201-202°С.

Найдено, %: С 73,66; Н 5,12; N 13,41. C26H22N4S;

Вычислено, %: С 73,90; Н 5,25; N 13,26.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,58 (3Н, с, 4-СН3); 2,78 (3Н, с, 6-СН3); 6,42 (1Н, с, 5-Н); 7,08…7,36 (15Н, м, Ar-Н).

Пример 3. Оценка соединений на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.

Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и прототипа (соединение 2) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.

В полевых условиях растения подсолнечника сорта Родник в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 30 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) - растения обработанные гербицидом;

- «гербицид + антидот» - растения обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

где Ах - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте антидот + гербицид;

Э - урожай в варианте эталон (гербицид).

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Таблица

Антидотная N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Различия между вариантами достоверны при Р=0,90

Таким образом, применение заявляемого N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 1 в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 48% против 19% у прототипа, обеспечив при этом прибавку к урожаю на 6,7 ц/га, а также расширить ассортимент известных антидотов.

Похожие патенты RU2683792C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2013
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Ткач Лидия Никифоровна
  • Чубенко Тамара Ивановна
  • Цитович Ирина Олеговна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
RU2542759C2
СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2011
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Голубева Наталья Васильевна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Цитович Ирина Олеговна
  • Морозовский Валентин Васильевич
RU2479204C1
N1-(3-ФТОРФЕНИЛ)-2-(4,6-ДИМЕТИЛ-5-ХЛОР-3-ЦИАНО-2-ПИРИДИЛСУЛЬФАНИЛ)-АЦЕТАМИД В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ 2008
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Ткач Лидия Никифоровна
  • Болотина Наталья Григорьевна
RU2356892C1
4,6-ДИМЕТИЛ-2-ХЛОР-3-(5-Х-1,2,4-ОКСАДИАЗОЛИЛ-3)-ПИРИДИНЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2008
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Губанова Наталья Яковлевна
RU2356900C1
Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты 2017
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
RU2679493C1
О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 2018
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Доценко Виктор Викторович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Ткач Лидия Никифоровна
RU2672881C1
АНТИДОТ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ 2008
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Морозовский Валентин Васильевич
RU2383135C2
АНТИДОТЫ ГЕРБИЦИДА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2009
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Ткач Лидия Никифоровна
  • Голубева Наталья Васильевна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
RU2421992C1
СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2015
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Тосунов Янис Константинович
  • Подушин Юрий Викторович
RU2603042C1
N-ЭТИЛ-(3`-ЦИАНО-4`-МЕТИЛ-6-ХЛОРПИРИДИЛ-2`)ЭТОКСИГИДРАЗОН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2005
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Крапивин Геннадий Дмитриевич
  • Заплишный Владимир Николаевич
RU2276664C1

Реферат патента 2019 года N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Изобретение относится к N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамиду, который проявляет антидотную активность по отношению к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолнечнике. Технический результат: расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов. 1 табл., 3 пр.

Формула изобретения RU 2 683 792 C1

N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид формулы 1

,

проявляющий антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2019 года RU2683792C1

СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2013
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Ткач Лидия Никифоровна
  • Чубенко Тамара Ивановна
  • Цитович Ирина Олеговна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
RU2542759C2
Чкаников Д
И., Соколов М
С
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
CN 1962662 A, 16.05.2007.

RU 2 683 792 C1

Авторы

Дмитриева Ирина Геннадиевна

Дядюченко Людмила Всеволодовна

Даты

2019-04-02Публикация

2018-07-10Подача