АВТОМАТИЧЕСКАЯ МОЕЧНАЯ МАШИНА И СПОСОБ Российский патент 2019 года по МПК A47L15/00 

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Автоматические моечные машины уже давно имеются в домах и торговых помещениях. Они действительно являются полезными с точки зрения скорости и качества мытья и удобства по сравнению с мытьем вручную.

Стоимость автоматической мойки по сравнению с мытьем вручную является важным фактором распространения автоматических моечных машин. Использование автоматических моечных машин сопряжено с предварительными расходами на их покупку и установку и текущими расходами, в том числе, на энергоснабжение (как правило, сетевое электричество), подвод воды и необходимые моющие средства. Сумма этих затрат обуславливает относительное преобладание автоматических моечных машин на рынках развитых страны и, в то же время, препятствует их внедрению на рынках менее развитых стран.

Автоматические моечные машины существуют во множестве форм, в том числе, стиральные машины для прачечных и автоматические посудомоечные машины, которые могут предназначаться как для домашнего использования, так и для промышленных целей и различных учреждений. Как правило, они отличаются размером и производительностью. Это означает, что возможно широкое разнообразие конструкций машин. Промышленные машины/машины для учреждений часто характеризуются более короткими, но и более энергоемкими (например, с более высокой температурой) циклами по сравнению с бытовыми машинами и/или предусматривают использование более агрессивных моющих средств (например, сильнощелочных моющих средств). Обычно, в них не используются ферменты, так как для их эффективного воздействия требуется некоторое время контакта с подлежащим обработке загрязнением, а при промышленном использовании продолжительность цикла слишком мала. В случае посудомоечных машин может быть применена конвейерная система, при помощи которой посуда перемещается через один или несколько резервуаров посудомоечной машины, тогда как в бытовых машинах посуда, вообще, всегда остается неподвижной в одном резервуаре внутри посудомоечной машины, и все стадии мойки осуществляются в этом единственном резервуаре.

В частности, в бытовых посудомоечных машинах в моющие средства принято включать отбеливающие вещества и ферменты. Однако, эти компоненты могут взаимодействовать друг с другом с отрицательными последствиями. Предшествующие подходы к решению этой проблемы включают снабжение одного или обоих этих компонентов покрытием или размещение их в разных отделениях капсулы для моющего средства, благодаря чему во время хранения моющего средства они разделены. Все капсулированное моющее средство подается во время мойки одновременно, однако, схема капсулирования моющего средства может быть разработана так, чтобы различные компоненты высвобождались последовательно, например, путем использования покрытий, растворяющихся за разное время, или пленочных материалов отделений капсулы, растворяющихся за разное время. Такие схемы реализовать довольно сложно.

Другим известным подходом является хранение отбеливающего вещества и ферментов в разных резервуарах и дозирование во время мойки из разных резервуаров в разное время. Все же, обычно, отбеливающее вещество разрушает ферменты, а не наоборот, поэтому в прошлом, когда отбеливающее вещество и ферменты дозировали по отдельности, ферменты, предпочтительно, дозировали вначале, чтобы они могли выполнить свою функцию до деактивации отбеливающим веществом, подаваемым в данном цикле позже. В некоторых случаях также считалось необходимым использование поглотителя отбеливающего вещества.

Например, в документе US 2012/0214723 описывается вариант осуществления картриджа, осуществляющего дозирование трех различных жидких композиций - содержащих отбеливающее вещество, активатор отбеливающего вещества и ферменты - в разное время во время мойки в бытовой посудомоечной машине с единственным резервуаром, однако, предпочтительно, композиция, содержащая ферменты, дозируется, по меньшей мере, на 1 минуту раньше, чем композиция, содержащая активатор отбеливающего вещества и, по меньшей мере, на 2 минуты раньше композиции, содержащей отбеливающее вещество. Точно так же, в документе US 2011/0000511 описывается подача моющего средства на основе ферментов, а затем - моющего средства на основе хлора периодически в ходе основной мойки в бытовой посудомоечной машине с единственным резервуаром, например, из распределителя, расположенного в дверце посудомоечной машины. Период ферментной мойки проходит при более низкой температуре. В соответствии с US 2009/0314313, ферменты также дозируют до отбеливающего вещества, при этом, программа мойки длится, в целом, более двух часов. В соответствии с US 2010/0212700, отбеливающее вещество, предпочтительно, подают последним во время цикла полоскания. В WO 02/092751 приведен пример капсулы, высвобождающей фермент до отбеливающего вещества, предпочтительно, до галогенсодержащего отбеливающего вещества (но одновременно с кислородсодержащим отбеливающим веществом).

В WO 96/16152 описано дозирование отбеливающего вещества до фермента, однако контекстом является промышленная машина конвейерного типа с несколькими резервуарами, в которой отбеливающее вещество и фермент подаются в разные зоны мойки. Температура и длительность отдельных стадий мойки не раскрываются. С другой стороны, в ЕР 2380481 описано устройство многократного дозирования, которое осуществляет дозирование галогенсодержащего отбеливающего вещества, по меньшей мере, на 3 минуты раньше дозирования ферментов, однако, вместе с композицией, содержащей ферменты, должен быть использован поглотитель отбеливающего вещества. Обе композиции могут быть поданы во время основной мойки при одинаковой температуре.

Достигнутые за последние годы усовершенствования моечных машин позволили уменьшить текущие затраты, связанные с их эксплуатацией. Энергоэффективность была увеличена путем введения низкотемпературных циклов, было сокращено использование воды. В данной области техники имеется потребность в дальнейшем уменьшении стоимости автоматических моечных машин и, в то же время, повышении качества очистки. Кроме того, было бы желательно уменьшить общую длительность цикла бытовых машин без увеличения потребления энергии или снижения качества и, предпочтительно, без использования более сильных или более дорогих моющих средств.

Авторами настоящего изобретения обнаружено, что возможно дозирование кислородсодержащего отбеливающего вещества до фермента(ов) в тот же резервуар без существенного ухудшения качества функционирования фермента(ов), даже без использования поглотителя отбеливающего вещества. Благодаря использованию усовершенствованного цикла мойки, описанного в настоящем документе, можно достичь существенного уменьшения общей длительности цикла бытовых посудомоечных машин, снизить потребление машиной воды и энергии, а также упростить моющее средство и уменьшить его стоимость.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с первым аспектом изобретения, им обеспечивается способ по п. 1 формулы изобретения.

В соответствии со вторым аспектом изобретения, им обеспечивается автоматическая посудомоечная машина по п. 13 формулы изобретения.

В соответствии с третьим аспектом изобретения, им обеспечивается картридж по п. 14 формулы изобретения.

В соответствии с четвертым аспектом изобретения, им обеспечивается автоматическая посудомоечная машина по п. 15 формулы изобретения.

В соответствии с пятым аспектом изобретения, им обеспечивается способ автоматической очистки загрязненных предметов в автоматической моечной машине, включающий следующий цикл стадий, осуществляемых в любом порядке:

А. Необязательная стадия полоскания моечной водой;

В. По меньшей мере, одна стадия отбеливания, на которой в моечную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для отбеливания;

С. Необязательная стадия полоскания моечной водой;

D. По меньшей мере, одна ферментная стадия, на которой температуру моечной воды поддерживают в диапазоне от 10°С до 65°С, и в моечную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для ферментной обработки;

Е. Необязательная стадия полоскания моечной водой;

F. По меньшей мере, одна стадия полоскания и придания блеска, на которой в моечную воду, предпочтительно, деионизированную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для полоскания; и

G. Необязательная стадия термосушки с целью удаления воды.

В соответствии с шестым аспектом изобретения, им обеспечивается автоматическая моечная машина, допускающая независимое дозирование, по меньшей мере, одной композиции для отбеливания, по меньшей мере, одной композиции для ферментной обработки и, по меньшей мере, одной композиции для полоскания способом, соответствующим пятому аспекту настоящего изобретения.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

На фиг. 1 представлен температурный профиль программы мойки для бытовой автоматической посудомоечной машины известного уровня техники, указаны точки дозирования моющего средства.

На фиг. 2 представлен температурный профиль программы мойки для бытовой автоматической посудомоечной машины одного из вариантов осуществления изобретения, указаны точки дозирования различных компонентов моющего средства.

На фиг. 3 профили, представленные на фиг. 1 и 2, наложены для простоты сравнения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Если иное не указано специально или не вытекает из контекста, описанные в настоящем документе варианты осуществления изобретения одинаково приложимы ко всем аспектам изобретения. Процентное содержание дано по весу, если иное не указано специально или не вытекает из контекста.

Недавние достижения в области повышения эффективности и снижения стоимости эксплуатации автоматических посудомоечных машин застопорились. Авторы изобретения полагают, что причина кроется в том, что разработчики машин при создании новых машин рассчитывают на стандартные моющие средства для посудомоечных машин, тогда как производители композиций моющих средств для автоматической мойки (automatic dishwashing - ADW) разрабатывают составы, ориентируясь на стандартные машины и имеющиеся параметры цикла машинной мойки. Чтобы выйти из этой патовой ситуации, предлагается совершенно новый процесс мойки, позволяющий усовершенствовать как саму машину, так и моющее средство и достичь улучшения параметров и повышения эффективности очистки при снижении расходов.

Настоящее изобретение, в частности, относится к посудомоечным машинам с единственным резервуаром и/или машинам неконвейерного типа, в которых не производится перемещение посуды в зоне мойки.

Имеющиеся в настоящее время моющие средства для автоматических посудомоечных машин предназначены для использования в стандартизованном процессе, применяемом в большинстве посудомоечных машин, представленных на рынке. Процесс очистки в современных европейских посудомоечных машинах, вообще, заключается в следующем:

1) Необязательный цикл первичного холодного полоскания

2) Основной цикл мойки (с добавлением основного моющего средства)

3) Стадия полоскания (необязательное добавление дополнительной композиции для полоскания)

4) Сушка

В лучших современных машинах для цикла мойки требуется 6-10 л воды.

Авторы изобретения полагают, что дальнейшее усовершенствование эффективности машин с одновременным повышением качества очистки может быть достигнуто только путем оптимизации химизма моющих средств в сочетании с модификацией машин.

В настоящее время моющая химическая композиция включает сочетание потенциально конфликтующих компонентов, оптимальные условия для которых отличаются, и имеющиеся способы ее использования позволяют только в достаточной степени приблизиться к этим условиям, когда вся моющая химическая композиция (за исключением средств для полоскания) дозируется одновременно. Авторами изобретения обнаружен альтернативный способ мойки, обеспечивающий эквивалентную или лучшую степень очистки, потенциально требующий меньшей энергии и/или воды и/или химикатов. Это достигается благодаря отдельному дозированию компонентов в оптимальных именно для них условиях.

В соответствии с первым аспектом изобретения, первая композиция включает кислородсодержащее отбеливающее вещество, но, по существу, не содержит фермент, вторая композиция содержит фермент, но, по существу, не содержит отбеливающее вещество (будь то кислородсодержащее отбеливающее вещество, галогенсодержащее отбеливающее вещество или отбеливающее вещество любого другого типа). Предпочтительно, первая композиция содержит не более 0,1% вес. ферментов, предпочтительно, не более 0,01% вес. ферментов, предпочтительно, не более 0,001% вес. ферментов, предпочтительно, не более 0,0001% вес. ферментов, предпочтительно, не более, чем следовые количества ферментов, предпочтительно, вообще не содержит ферменты. Предпочтительно, вторая композиция содержит не более 2% вес. отбеливающего вещества, предпочтительно, не более 1% вес. отбеливающего вещества, предпочтительно, не более 0,5% вес. отбеливающего вещества, предпочтительно, не более 0,1% вес. отбеливающего вещества, предпочтительно, не более, чем следовые количества отбеливающего вещества, предпочтительно, вообще не содержит отбеливающее вещество.

В соответствии с этим способом, композицию, включающую кислородсодержащее отбеливающее вещество, дозируют до композиции, содержащей фермент. Хотя в композиции, содержащей фермент, (или на какой-либо стадии между дозированием первой и второй композиций) возможно использование поглотителя кислородсодержащего отбеливающего вещества, это не является существенным. Первая стадия может проходить при температуре и в течение периода времени, которых достаточно для того, чтобы, по меньшей мере, по существу, все отбеливающее вещество израсходовалось на первой стадии. Предпочтительные варианты осуществления изобретения изложены в формуле изобретения. В качестве альтернативы или дополнительно, моечная вода может быть удалена из посудомоечной машины, и на второй стадии использована свежая вода. Если нужно, вода может быть рециркулирована между первой и второй стадиями, например, путем ее пропускания через фильтр и/или обработки вне основного резервуара с целью сведения к минимуму переноса какого-либо оставшегося непрореагировавшего отбеливающего вещества. Кроме того, возможно использование стадии полоскания между первой и второй стадиями, благодаря чему гарантируется, что какое-либо оставшееся непрореагировавшее отбеливающего вещество будет смыто с посуды.

Вторая стадия также может быть оптимизирована для оптимального функционирования ферментов при условии, по существу, отсутствия отбеливающего вещества. Предпочтительные варианты осуществления изобретения в отношении температуры, длительности и т.д. изложены в формуле изобретения.

В соответствии с пятым аспектом изобретения, машина может относиться к любому типу автоматических моечных машин. К ним относятся стиральные машины для прачечных и машины для мойки текстиля, машины для очистки твердых поверхностей и посудомоечные машины. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения машина представляет собой автоматическую посудомоечную машину.

Варианты осуществления пятого аспекта изобретения изложены в пп. 16-40 формулы изобретения. В той степени, в которой они относятся к способам автоматической мойки посуды, в которых кислородсодержащее отбеливающее вещество дозируют до ферментов, они аналогичны вариантам осуществления первого аспекта изобретения.

Авторами изобретения обнаружено, что способ со следующим циклом мойки является чрезвычайно желательным для оптимизации качества очистки и энергосбережения в посудомоечной машине:

А. Необязательная стадия полоскания моечной водой;

В. По меньшей мере, одна стадия отбеливания, на которой в моечную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для отбеливания;

С. Необязательная стадия полоскания моечной водой;

D. По меньшей мере, одна ферментная стадия, на которой температуру моечной воды поддерживают в диапазоне от 10°С до 65°С, и в моечную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для ферментной обработки;

Е. Необязательная стадия полоскания моечной водой;

F. По меньшей мере, одна стадия полоскания и придания блеска, на которой в моечную воду, предпочтительно, деионизированную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для полоскания; и

G. Необязательная стадия термосушки с целью удаления воды.

Стадии данного способа могут быть осуществлены в любом порядке. В предпочтительном варианте его осуществления, стадии проводят в порядке от А до G в автоматической посудомоечной машине. Все стадии А, С, Е и G являются необязательными стадиями полоскания и сушки. Если нужно, они могут быть пропущены по отдельности или все вместе. В частности, если доминирующим является энергосбережение, может быть полностью пропущена стадия G термосушки, а сушка осуществлена в условиях внешней среды. Цикл мойки может включать только стадии В, D и F.

Эти стадии не ограничиваются отдельными стадиями с полностью изолированными подачей и сливом воды из машины. В том, что касается моечной воды, они могут накладываться друг на друга. Например, если осуществляется последовательность из стадий В, D и, затем, F, между стадиями моечная вода в машине может заменяться не полностью, или может не меняться ее температура. Добавление композиции стадии D может быть единственным изменением при переходе. В качестве альтернативы, перед началом следующей стадии может быть проведена полная замены воды.

В другом, менее предпочтительном варианте осуществления изобретения, стадии осуществляются в следующем порядке: A, D, C, B, E, F, G.

В контексте настоящего изобретения, термин «деионизированная вода» может означать дистиллированную воду или деионизированную воду. Он также может означать воду, очищенную посредством обратного осмоса, фильтрования через слой активированного угля, микрофильтрации, ультрафильтрации, окисления под действием ультрафиолетового излучения или электродиализа. Предпочтительно, электропроводность деионизированной воды настоящего изобретения составляет менее 100 мкСм при 25°С; более предпочтительно, деионизированная вода характеризуется электропроводностью менее 50 мкСм, более предпочтительно, менее 30 мкСм, наиболее предпочтительно, менее 10 мкСм.

Нагревание моечной воды при осуществлении стадий данного способа, если нужно, может быть выполнено в самой машине при помощи внутренних нагревателей или обеспечено за счет подвода горячей воды из внешнего источника, либо как сочетание этих двух вариантов.

Измерение количества воды, используемого на каждой стадии, в настоящем контексте соответствует количеству воды в гидравлической системе на данной стадии цикла мойки.

Далее более подробно описаны индивидуальные стадии способа мойки.

А - Необязательная стадия полоскания

На ней может быть использована только вода, либо моечная вода может содержать активные ингредиенты. Несмотря на это, является предпочтительным, чтобы на этой стадии использовалась композиция, состоящая из воды. Вода может характеризоваться любым уровнем жесткости. Моечная вода может представлять собой деионизированную воду.

Если выбран один из необязательных циклов, и стадия А является первой стадией, она может быть использована просто для механического (или гидравлического) разрыхления загрязнений на кухонной или столовой посуде в преддверии последующих стадий мойки.

На стадии полоскания может быть использовано любое количество моечной воды. Однако, предпочтительно, менее 2,5 л воды, более предпочтительно, менее 1,5 л, более предпочтительно, менее 1,0 л, наиболее предпочтительно, менее 0,5 л используется на данной стадии полоскания.

Начальная стадия полоскания может проходить при комнатной температуре либо может быть осуществлена при повышенной температуре. Является предпочтительным проведение стадии полоскания при комнатной температуре.

В - Стадия отбеливания

В ходе этой стадии в моечный раствор, находящийся в машине, вводят, по меньшей мере, одну композицию для отбеливания. Предпочтительно проводить это при повышенной температуре. Стадия мойки при нагревании может быть осуществлена, предпочтительно, при температуре более 30°С, более предпочтительно, более 40°С, более предпочтительно, более 50°С, наиболее предпочтительно, более 60°С. Однако, стадия отбеливания может быть проведена при комнатной температуре, если использованы более активные вещества, такие как пероксид водорода или перхлорат натрия. В данном контексте «комнатная температура» означает температуру от, примерно, 5°С до, примерно, 25°С.

Предпочтительно, по меньшей мере, одну композицию для отбеливания вводят в начале стадии отбеливания. В композициях для отбеливания может быть использовано любое обычное отбеливающее вещество в любом обычном количестве. В композициях для отбеливания также может присутствовать более одного отбеливающего вещества; сочетание разных отбеливающих веществ может быть использовано в каждой из композиций для отбеливания.

Обычно, отбеливающее вещество представляет собой пероксид водорода или прекурсор пероксида водорода, такой как, например, перкарбонат, являющийся источником пероксида водорода. Наиболее предпочтительно, отбеливающее вещество выбрано из неорганических перокси-соединений и органических перкислот и их солей. Примерами неорганических пергидратов являются персульфаты, такие как пероксимоноперсульфат (KMPS), пербораты или перкарбонаты. Неорганические пергидраты, как правило, это соли щелочных металлов, такие как соли лития, натрия или калия, в частности соли натрия. Неорганические пергидраты могут присутствовать в моющем средстве в форме твердых кристаллов без дополнительной защиты. Определенные пергидраты желательно использовать в форме гранулированных композиций, снабженных покрытием, которое продлевает срок годности гранулированных продуктов.

Предпочтительным перкарбонатом является перкарбонат натрия формулы 2Na₂CO₃⋅3Н₂О₂. Перкарбонат, если он присутствует, предпочтительно, используют в форме, снабженной покрытием, для повышения его устойчивости.

Органические перкислоты включают все органические перкислоты, традиционно используемые в качестве отбеливающих средств, в том числе, например, пербензойную кислоту и пероксикарбоновые кислоты, такие как моно- и дипероксифталевая кислота, 2-октилдипероксисукциновая кислота, дипероксидодекандикарбоновая кислота, дипероксиазелаиновая кислота и имидопероксикарбоновая кислота и, необязательно, их соли. Особенно предпочтительной является фталимидопергексановая кислота (РАР).

В соответствии с пятым аспектом настоящего изобретения, отбеливающее вещество также может представлять собой соединение на основе хлора или его прекурсор, такой как гипохлорит натрия или кальция. Хлорсодержащее отбеливающее вещество намного более эффективно при комнатной температуре и не нуждается в активаторах или катализаторах. Благодаря этому хлорсодержащее отбеливающее вещество пригодно для мойки при низкой температуре. Однако, использование некоторых хлорсодержащих отбеливающих веществ сопряжено с проблемами, касающимися обращения и безопасности, вызванными возможностью выделения газообразного хлора.

Содержащая отбеливающее вещество композиция может дополнительно включать активатор отбеливающего вещества и, необязательно, катализатор отбеливания, повышающий эффективность воздействия. В частности, эти компоненты необходимы для активизации действия кислородсодержащего отбеливающего вещества при низкой температуре. Под «активатором отбеливающего вещества» в настоящем контексте понимается соединение, вступающее в реакцию с пероксисоединением, таким как пероксид водорода, с образованием перкислоты. Полученная таким образом кислота является активированным отбеливающим веществом. Пригодными активаторами, используемыми в настоящем контексте, являются принадлежащие к классу сложных эфиров, амидов, имидов или ангидридов. Примеры пригодных соединений этого типа описаны в документах GB 1586769 и GB 2143231, а способ их получения в приллированной форме описан в ЕР 0062523.

Примерами подобных соединений, пригодными для использования в настоящем контексте, являются тетрацетилэтилендиамин (TAED), натрий-3,5,5-триметилгексаноилоксибезолсульфонат, дипероксидодекановая кислота (как описано, например, US 4818425) и нониламид пероксиадипиновой кислоты (как описано, например, в US 4259201) и н-нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Также пригодны н-ацилкапролактамы, выбранные из группы, состоящей из замещенного или незамещенного бензоилкапролактама, октаноилкапролактама, нонаноилкапролактама, гексаноилкапролактама, деконоилкапролактама, ундеценоилкапролактама, формилкапролактама, ацетилкапролактама, пропаноилкапролактама, бутаноилкапролактама, пентаноилкапролактама или их смесей. Заслуживающая особого внимания семья активаторов отбеливающего вещества описана в ЕР 0624154, в этой семье особенно предпочтителен ацетилтриэтилцитрат (АТС). Преимуществом ацетилтриэтилцитрата является то, что он безвреден для окружающей среды, так как с течением времени разлагается на лимонную кислоту и спирт. Кроме того, ацетилтриэтилцитрат обладает достаточной гидролитической устойчивостью в продукте во время хранения и является эффективным активатором отбеливающего вещества. Наконец, он обеспечивает достаточную свободу для составления композиций.

Может быть использован любой катализатор отбеливания, например, ацетат марганца или двухъядерные комплексы марганца, подобные описанным в ЕР 1741774. Органические перкислоты, такие как пербензойная кислота и пероксикарбоновые кислоты, например, РАР, не нуждаются в использовании активатора отбеливающего вещества или катализатора, так как являются активными при относительно низкой температуре, например, около 30°С, благодаря чему эти отбеливающие материалы особенно предпочтительны в соответствии с настоящим изобретением.

Композиция для отбеливания может дополнительно включать добавки для повышения моющего действия, вспомогательные добавки, источник щелочности и смачивающий агент или поверхностно-активное вещество.

Известно, что отбеливающее действие в значительной степени зависит от жесткости воды: чем мягче вода, тем лучше идет отбеливание. Без связи с какой-либо теорией предполагается, что ионы тяжелых металлов и ионы кальция и магния дезактивируют активные разновидности кислорода и хлора. В предпочтительном варианте осуществления изобретения вода на стадии мойки характеризуется жесткостью менее 9 немецких градусов жесткости воды, предпочтительно, менее 6 градусов, наиболее предпочтительно, менее 3 немецких градусов жесткости воды. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения, вода, используемая на стадии отбеливания, является деионизированной водой. Деионизированная вода характеризуется жесткостью менее 1 немецкого градуса жесткости.

Композиция для отбеливания может иметь любую форму, известную в данной области. Она может быть подана в инертном носителе. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения, она может иметь форму жидкости при дозировании, при этом, инертным носителем является, предпочтительно, жидкость. В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, инертным носителем композиции для отбеливания является деионизированная вода.

рН моечной воды на стадии отбеливания, предпочтительно, составляет от 8 до 12, предпочтительно, от 9 до 11. Предпочтительно, количество моечной воды, используемое на стадии отбеливания, составляет менее 2,5 л, предпочтительно, менее 1,5 л, более предпочтительно, менее 1 л, наиболее предпочтительно, оно меньше или равно 0,5 л на одной стадии.

Стадию отбеливания осуществляют, предпочтительно, менее, чем за 30 минут. Более предпочтительно, ее осуществляют за менее, чем 20 минут, наиболее предпочтительно, менее 10 минут. Стадию отбеливания осуществляют, предпочтительно, по меньшей мере, за 1 мин, предпочтительно, 2 мин, более предпочтительно, 2,5 мин, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 3 мин.

Необязательно, в моечный раствор на стадии В также может быть введена композиция, содержащая поверхностно-активное вещество (ПАВ). Предпочтительно, композиция, содержащая ПАВ, может быть подана в конце цикла.

С - Необязательная стадия полоскания

Эта стадия аналогична стадии А и может иметь некоторые или все отличительные особенности, описанные выше.

Кроме того, если выбран предпочтительный цикл данного способа, и стадия С следует за стадией В, может быть применена химическая обработка, направленная на разрушение какого-либо оставшегося в машине непрореагировавшего отбеливающего вещества перед последующими стадиями. Химическая обработка может включать использование солей металлов. Известно, что соли металлов взаимодействуют с прекурсорами отбеливающего вещества и дезактивируют их. Особенно предпочтительная химическая обработка на стадии С заключается в применении соли цинка, такой как сульфат цинка. Могут быть использованы другие источники ионов металлов.

Соли металлов также обеспечивают уход за материалами. В частности, известно, что цинк способствует предотвращению коррозии стеклянной посуды.

D - Ферментная стадия

Температуру моечного раствора поддерживают в диапазоне, предпочтительно, от 20°С до 50°С, более предпочтительно, от 32°С до 45°С, наиболее предпочтительно, от 37°С до 43°С. На этой стадии обеспечиваются оптимальные условия для ферментной обработки, при этом, может быть добавлена, по меньшей мере, одна композиция для ферментной обработки.

Фермент, предпочтительно, выбран из протеаз, липаз, амилаз, целлюлаз и пероксидаз, при этом, протеазы и амилазы, особенно протеазы, наиболее предпочтительны. Является наиболее предпочтительным, чтобы в композиции, соответствующие изобретению, были включены ферменты протеаза и/или амилаза, так как эти ферменты особенно эффективны, например, в моющих составах для посуды. Любые из этих ферментов могут быть использованы в соответствии с необходимостью. Может быть использовано более одного фермента.

Стадия мойки теплой водой может занимать от 5 до 90 мин, предпочтительно, от 10 до 75 мин, предпочтительно, от 10 до 60 мин, наиболее предпочтительно, от 15 до 30 мин.

Общее количество используемого активного фермента может составлять от 1 мг до 1500 мг, предпочтительно, от 10 мг до 1000 мг, более предпочтительно, от 25 мг до 500 мг, наиболее предпочтительно, от 50 мг до 250 мг.

Ферментная стадия может проводиться в смягченной или деионизированной воде. Однако известно, что ферменты устойчивы к более жесткой воде, и такая необходимость может отсутствовать.

Предпочтительно, по меньшей мере, одна композиция для ферментной обработки включает источник щелочности и/или буфер. Предпочтительно, на ферментной стадии рН поддерживают в диапазоне от 8 до 12, более предпочтительно, от 9 до 11, наиболее предпочтительно, от 10 до 11.

Е - Необязательная стадия полоскания

Эта стадия аналогична стадии А и может иметь некоторые или все отличительные особенности, описанные выше.

Если выбран предпочтительный порядок, и эта стадия следует за стадией D, она может обеспечивать удаление остатков ферментов и включать использование смеси воды и дополнительной химической композиции.

Эта стадия может быть проведена с использованием только моечного раствора.

F - Стадия полоскания (и придания блеска)

На этой стадии в моечную воду дозируют, по меньшей мере, одну композицию для полоскания.

Стадия полоскания (и придания блеска) может проводиться с использованием деионизированной воды. Это даже лучше, чем просто смягченная вода, так как исключает наличие в моечной воде ионных частиц, которые могли быть осесть на чистой посуде. Благодаря этому уменьшается образование пленок и пятен. Таким образом, является чрезвычайно предпочтительным использовать на данной стадии полоскания деионизированную воду.

В одном из конкретных вариантов осуществления изобретения стадия полоскания может состоять только в применении деионизированной воды, то есть, композиция для полоскания содержит только деионизинованную воду. В качестве альтернативы, по меньшей мере, одна композиция для полоскания может содержать, по меньшей мере, одно ПАВ и/или, по меньшей мере, один полимер и/или, по меньшей мере, одну кислоту. Композиция для полоскания может дополнительно содержать инертный носитель. Инертным носителем, предпочтительно, является деионизированная вода.

На стадии полоскания и придания блеска рН составляет, предпочтительно, от 4 до 8, более предпочтительно, от 5 до 7, наиболее предпочтительно, от 5,5 до 6,5.

По меньшей мере, одна композиция для полоскания может включать одно или несколько ПАВ. ПАВ может включать неионогенное, анионогенное, катионогенное, амфотерное или цвиттерионное ПАВ, либо может быть использована их надлежащая смесь. Множество пригодных ПАВ описаны в Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems" (Энциклопедия ПАВ и моющих средств), включаемой в настоящий документ путем ссылки. Вообще, в соответствии с настоящим изобретением предпочтительны ПАВ, устойчивые к отбеливающим веществам.

Неионогенные ПАВ особенно предпочтительны в соответствии с настоящим изобретением, особенно для композиций для автоматических посудомоечных машин. Для применения в прачечном деле и прочих вариантах очистки (исключая автоматическую мойку посуды), предпочтительно, в композиции включаются другие ПАВ, такие как анионогенные ПАВ, пригодные их типы хорошо известны в данной области.

Предпочтительным классом неионогенных ПАВ являются алкоксилированные неионогенные ПАВ, полученные по реакции моногидроксиалканола или алкилфенола, включающих от 6 до 20 атомов углерода. Предпочтительно, ПАВ содержат, по меньшей мере, 12 молей, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 16 молей, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20 молей, например, по меньшей мере, 25 молей этиленоксида на моль спирта или алкилфенола. Особенно предпочтительными неионогенными ПАВ являются неионогенные формы, состоящие из жирного спирта с линейной цепочкой, состоящей из 16-20 атомов углерода, и, по меньшей мере, 12 молей, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 16 молей, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20 молей этиленоксида на моль спирта.

В соответствии с одним из вариантов изобретения, неионогенные ПАВ дополнительно могут содержать в своей молекуле звенья пропиленоксида (ПО). Предпочтительно, эти звенья ПО составляют до 25% вес., предпочтительно, до 20% вес., еще более предпочтительно, до 15% вес. общего молекулярного веса неионогенного ПАВ.

Могут быть использованы ПАВ, представляющие собой этоксилированные моногидроксиалканолы или алкилфенолы, которые дополнительно содержат звенья сополимера полиоксиэтилен-полиоксипропилен. Спиртовая или алкилфенольная часть таких ПАВ составляет более 30%, предпочтительно, более 50%, более предпочтительно, более 70% вес. общего молекулярного веса неионогенного ПАВ.

Другой класс пригодных неионогенных ПАВ включает обратные блоксополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена и блоксополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, инициированные триметилолпропаном.

Другой предпочтительный класс неионогенных ПАВ может быть описан формулой

R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R²]

в которой R¹ означает линейную или разветвленную алифатическую углеводородную группу из 4-18 атомов углерода или их смеси, R² означает линейную или разветвленную алифатическую углеводородную группу из 2-26 атомов углерода или их смеси, x составляет от 0,5 до 1,5, y составляет, по меньшей мере, 15.

Другую группу предпочтительных неионогенных ПАВ образуют полиоксиалкилированные неионогенные ПАВ с концевыми реакционноспособными группами, соответствующие формуле

R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR²

в которой R¹ и R² означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические углеводородные группы, состоящие из 1-30 атомов углерода, R³ означает атом водорода или метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, 2-бутильную или 2-метил-2-бутильную группу, x является величиной от 1 до 30, k и j являются величинами от 1 до 12, предпочтительно, от 1 до 5. Когда величина х > 2, каждая R³ в приведенной выше формуле может быть отличной от других. R¹ и R², предпочтительно, являются линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, алифатическими или ароматическими углеводородными группами, состоящими из 6-22 атомов углерода, при этом, группы, включающие от 8 до 18 атомов углерода особенно предпочтительны. Что касается группы R³, особенно предпочтительны Н, метил или этил. Особенно предпочтительными величинами для х являются лежащие в диапазоне от 1 до 20, предпочтительно, от 6 до 15.

Как описано выше, в случае х > 2, каждая из R³ в этой формуле может быть отличной от других. Например, когда х=3, группа R³ может быть выбрана так, чтобы получились звенья этиленоксида (R³=Н) или пропиленоксида (R³=метил), которые могут быть использованы в любом порядке, например, (РО)(ЕО)(ЕО), (ЕО)(РО)(ЕО), (ЕО)(ЕО)(РО), (РО)(ЕО)(РО), (РО)(РО)(ЕО) и (РО)(РО)(РО). Величина 3 для х является лишь примером, могут быть выбраны большие величины, тем самым, будут получено больше вариантов звеньев (ЕО) или (РО).

Особенно предпочтительными полиоксиалкилированными спиртами с концевыми реакционноспособными группами приведенной выше формулы являются соединения, в которых k=1 и j=1, то есть, соединения со следующей упрощенной формулой:

R¹O[CH₂CH(R³)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR²

В контексте настоящего изобретения возможно использование смесей различных неионогенных ПАВ, например, смесей алкоксилированных спиртов и алкоксилированых спиртов, содержащих гидрокси-группы. Другие пригодные ПАВ описаны в WO 95/01416, на содержание которой, тем самым, дается специальная ссылка.

Предпочтительно, неионогенные ПАВ присутствуют в композиции для полоскания в количестве от 10 мг до 10000 мг, предпочтительно, от 50 мг до 7500 мг, более предпочтительно, от 75 мг до 1000 мг, наиболее предпочтительно, от 100 мг до 500 мг.

В композицию для полоскания также может быть введена добавка для повышения моющего действия, которая может быть, по необходимости, как фосфор-содержащей, так и не содержащей фосфор. Композиция для полоскания может содержать дополнительные необязательные компоненты. Композиция для полоскания может содержать источник кислотности и добавку для повышения моющего действия. Источником кислоты может быть какая-либо органическая карбоновая кислота. Предпочтительным примером является лимонная кислота и ее соли.

Один из примеров композиции для полоскания настоящего изобретения содержит деионизированную воду, лимонную кислоту и неионогенное ПАВ, такое как Plurafac LF 300. В качестве альтернативы, композиция для полоскания может состоять только из деионизированной воды.

G - Необязательная стадия термосушки

Она может быть полностью исключена с целью экономии энергии. Сушка может быть осуществлена просто при комнатной температуре. Если используется предпочтительный цикл, от температуры на стадии полоскания и придания блеска может зависеть, нужна ли стадия термосушки. Если требуется более быстрая сушка, заключительной стадии в полном цикле мойки может быть стадия термосушки G. Она может быть эквивалентна стадиям сушки, известным в данной области и реализованным в машинах, представленных на рынке.

Стадия сушки может проводиться при температуре более 30°С, предпочтительно, более 40°С, более предпочтительно, более 50°С, наиболее предпочтительно, более 60°С. Она может длиться от 1 до 60 мин, предпочтительно, от 5 до 45 мин, более предпочтительно, от 10 до 40 мин, наиболее предпочтительно, от 20 до 30 мин.

В качестве альтернативы, может быть использована система вибрационной сушки. При этом сушка осуществляется за счет быстрого механического движения подлежащих сушке предметов. Благодаря этому облегчается удаление капель воды с подлежащих сушке предметов.

Могут быть использованы химические средства для облегчения сушки, например, цеолиты или углеродные нанотрубки, как описано в ЕР 2746456.

Необязательные компоненты композиций, применяемых для обработки

В любую из описываемых в настоящем документе композиций может быть включена добавка для повышения моющего действия, которая может быть, по необходимости, как фосфор-содержащей, так и не содержащей фосфор. Добавка для повышения моющего действия может быть одинаковой во всех композициях, либо для каждой композиции может быть использована своя добавка для повышения моющего действия.

Если необходимо использовать также фосфор-содержащие добавки для повышения моющего действия, предпочтительно использовать монофосфаты, дифосфаты, трифосфаты или олигомерные полифосфаты. Предпочтительны соли щелочных металлов этих соединений, в частности, натриевые соли. Особенно предпочтительной добавкой является триполифосфат натрия (STPP). В каждой композиции могут быть использованы традиционные количества фосфор-содержащих добавок для повышения моющего действия. Предпочтительно, если добавка для повышения моющего действия используется, в каждую композицию может быть включено от 10 мг до 10000 мг этой добавки, более предпочтительно, от 50 мг до 5000 мг, более предпочтительно, от 100 мг до 2500 мг, наиболее предпочтительно, от 250 мг до 1500 мг на композицию.

Если используется не содержащая фосфор добавка для повышения моющего действия, она, предпочтительно, выбрана из соединений на основе аминокислот и/или соединений на основе сукцината. Термины «соединение на основе сукцината» и «соединение на основе янтарной кислоты» в настоящем контексте являются взаимозаменяемыми. В каждой композиции могут быть использованы обычные количества соединения на основе аминокислоты и/или соединения на основе сукцината. Предпочтительно, в каждой композиции может быть использовано от 10 мг до 10000 мг не содержащей фосфор добавки для повышения моющего действия, более предпочтительно, от 50 до 5000 мг, более предпочтительно, от 100 до 2500 мг, наиболее предпочтительно, от 250 до 1500 мг на композицию.

Предпочтительными примерами пригодных соединений на основе аминокислот являются MGDA (метилглициндиуксусная кислота, ее соли и производные) и GLDA (глютаминовая кислота-н,н-диуксусная кислота, ее соли и производные).

Другие пригодные добавки описаны в US 6426229, включаемом в настоящий документ путем ссылки. Особенно подходящими добавками являются, например, аспарагиновая кислота-н-моноуксусная кислота (ASMA), аспарагиновая кислота-н,н-диуксусная кислота (ASDA), аспарагиновая кислота-н-монопропионовая кислота (ASMP), иминодиянтарная кислота (IDA), н-(2-сульфометил)аспарагиновая кислота (SMAS), н-(2-сульфоэтил)аспарагиновая кислота (SEAS), н-(2-сульфометил)глютаминовая кислота (SMGL), н-(2-сульфоэтил)глютаминовая кислота (SEGL), н-метилиминодиуксусная кислота (MIDA), α-аланин-н,н-диуксусная кислота (α-ALDA), β-аланин-н,н-диуксусная кислота (β-ALDA), серин-н,н-диуксусная кислота (SEDA), изосерин-н,н-диуксусная кислота (ISDA), фенилаланин-н,н-диуксусная кислота (PHDA), антраниловая кислота-н,н-диуксусная кислота (ANDA), сульфаниловая кислота-н,н-диуксусная кислота (SLDA), таурин-н,н-диуксусная кислота (TUDA) и сульфометил-н,н-диуксусная кислота (SMDA) и их щелочнометаллические или аммонийные соли.

Другие предпочтительные соединения на основе сукцината описаны в US-A-5977053, они имеют формулу

в которой R и R¹, независимо друг от друга, означают Н или ОН; R², R³, R⁴ и R⁵, независимо друг от друга, означают катион, водород, ион щелочного металла или ион аммония, при этом, указанный ион аммония имеет общую формулу R⁶R⁷R⁸R⁹N⁺, в которой R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹, независимо друг от друга, означают водород, алкильный радикал, включающий от 1 до 12 атомов углерода, или гидроксил-замещенный алкильный радикал, включающий от 2 до 3 атомов углерода.

Предпочтительные примеры включат иминосукцинат тетранатрия. Иминодисукциновая кислота (IDS) и (гидрокси)иминодисукциновая кислота (HIDS) и их щелочнометаллические и аммонийные соли являются особенно предпочтительными солями для повышения моющего действия на основе сукцината.

В соответствии с настоящим изобретением, является особенно предпочтительным, чтобы добавка для повышения моющего действия включала метилглициндиуксусную кислоту, глютаминовую-н,н-диуксусную кислоту, иминосукцинат тетранатрия или (гидрокси)иминодисукциновую кислоту или их соли или производные.

Другой предпочтительной добавкой для повышения моющего действия является производная малониллактата, например, как описано в WO 2010/043854.

Дополнительно или в качестве альтернативы, не содержащая фосфор добавка для повышения моющего действия может включать неполимерные органические молекулы с карбоксильной(ыми) группой(ами). Добавками для повышения моющего действия, представляющими собой органические молекулы, включающие карбоксильные группы, являются лимонная кислота, фумаровая кислота, тартаровая кислота, малеиновая кислота, молочная кислота и их соли. В частности, могут быть использованы соли этих органических соединений и щелочных или щелочноземельных металлов, особенно, соли натрия. Особенно предпочтительной не содержащей фосфор добавкой для повышения моющего действия является цитрат натрия. Поликарбоксилаты, содержащие две карбоксильных группы, включают, например, водорастворимые соли малоновой кислоты, (этилендиокси)диуксусной кислоты, малеиновой кислоты, дигликолевой кислоты, тартаровой кислоты, тартроновой кислоты и фумаровой кислоты. Поликарбоксилаты, содержащие три карбоксильных группы, включают, например, водорастворимый цитрат. Соответственно, пригодной гидроксикарбоновой кислотой является, например, лимонная кислота.

Предпочтительно, общее количество присутствующей в композициях добавки для повышения моющего действия составляет, по меньшей мере, 20% вес., наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 25% вес., предпочтительно, до 70% вес., предпочтительно, до 65% вес., более предпочтительно, до 60% вес. композиций. Реальное количество, используемое в композициях, зависит от природы используемой добавки. Если нужно, может быть использовано сочетание фосфор-содержащих и не содержащих фосфор добавок для повышения моющего действия.

Композиции, соответствующие настоящему способу, необязательно, могут дополнительно включать вторичную (или вспомогательную) добавку для повышения моющего действия. Предпочтительными вторичными добавками для повышения моющего действия являются гомополимеры и сополимеры поликарбоновых кислот и их частично или полностью нейтрализованные соли, мономерные поликарбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты и их соли, фосфаты и фосфонаты и смеси таких соединений. Предпочтительными солями указанных соединений являются аммонийные и/или щелочнометаллические соли, т.е., соли лития, натрия и калия, особенно предпочтительны соли натрия. Предпочтительны те вторичные добавки для повышения моющего действия, которые являются органическими. Полимерная поликарбоновая кислота представляет собой гомополимер акриловой кислоты. Другие пригодные вторичные добавки для повышения моющего действия описаны в WO 95/01416, на содержание которой, тем самым, дается специальная ссылка.

Предпочтительно, общее количество вспомогательной добавки для повышения моющего действия, присутствующее в композиции, составляет до 2000 мг, предпочтительно, по меньшей мере, 500 мг на композицию. Реальное используемое в композициях количество зависит от природы используемой добавки.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения, применяемые для обработки композиции дополнительно включают один или несколько дополнительных хелирующих агентов. Дополнительные хелирующие агенты, предпочтительно, выбраны из 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты (HEDP), этилендиаминдисукциновой кислоты (EDDS), этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA), диэтилентриаминпентауксусной кислоты (DTPA), диэтилентриаминпентаметиленфосфоновой кислоты (DTPMPA), нитрилотриуксусной кислоты (NTA), аспартовая кислота-диэтоксисукциновой кислоты (AES), аспартовая кислота-н,н-диуксусной кислоты (ASDA), этилендиаминтетраметиленфосфоновой кислоты (EDTMP), иминодифумаровой кислоты (IDF), иминодитартаровой кислоты (IDT), иминодималеиновой кислоты (IDMAL), иминодияблочной кислоты (IDM), этилендиаминдифумаровой кислоты (EDDF), этилендиаминдияблочной кислоты (EDDM), этилендиаминдитартаровой кислоты (EDDT), этилендиаминдималеиновой кислоты (EDDMAL) и аминотри(метиленфосфоновой кислоты) (ATMP); и их солей и смесей.

Когда какой-либо описанный хелирующий агент присутствует в форме соли, он может присутствовать в форме соли металла, например, соли щелочного металла, или может присутствовать в форме соли аммония или четвертичного аммония. Пригодными солями металлов являются соли калия, натрия, бора, магния, цинка или их смеси. Особенно предпочтительны соли натрия. Пригодными солями аммония являются соли аммиака и этаноламина.

В некоторых предпочтительных вариантах своего осуществления композиция настоящего изобретения включает менее 20% вес. фосфонатных хелирующих агентов, предпочтительно, менее 15% вес., предпочтительно, менее 12% вес., более предпочтительно, менее 10% вес., особенно, менее 8% вес., например, менее 7% вес. или менее 6% вес.

Под фосфонатными хелирующими агентами авторы подразумевают соединения, полученные из замещенных фосфоновых кислот. Такие соединения известны специалистам в данной области и включают, например, 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновую кислоту (HEDP), диэтилентриаминпентаметиленфосфоновую кислоту (DTPMPA), аминотри(метиленфосфоновую кислоту) (ATMP) и этилендиаминтетраметиленфосфоновую кислоту (EDTMP).

Композиции, соответствующие данному способу, также могут включать источник кислотности или источник щелочности с целью достижения заданного рН при растворении, особенно, если композиция предназначается для использования в области автоматической мойки посуды. Предпочтительными силикатами являются силикаты натрия, такие как дисиликат натрия, метасиликат натрия и кристаллические филлосиликаты. Источником кислотности надлежащим образом может служить любое пригодное кислотное соединение, например, поликарбоновая кислота. Источником щелочности может быть, например, карбонат или бикарбонат (такой как соль щелочного металла или щелочноземельного металла). Источником щелочности надлежащим образом может служить любое пригодное основное соединение, например, любая соль сильного основания и слабой кислоты. Когда нужно получить щелочную композицию, одним из пригодных источников щелочности являются силикаты.

Композиции, соответствующие данному способу, могут включать одну или несколько антикоррозионных добавок, особенно, когда моющие композиции предназначены для операций автоматической мойки посуды. Эти антикоррозионные добавки могут быть полезны с точки зрения противодействия коррозии стекла и/или металла; данный термин охватывает добавки, предназначенные для предотвращения или ослабления потускнения цветных металлов, в частности, серебра и меди.

Известно о включении в моющие композиции, в частности, в композиции для автоматической мойки посуды, источника мультивалентных ионов с целью антикоррозионного воздействия. Например, мультивалентные ионы, особенно, ионы цинка, висмута и/или марганца, уже используют из-за их способности ингибировать коррозию. Органические и неорганические вещества, активные в окислительно-восстановительных реакциях, известные как пригодные для использования в качестве ингибиторов коррозии серебра и меди, упоминаются в WO 94/26860 и WO 94/26859. Пригодными неорганическими веществами, активными в окислительно-восстановительных реакциях, являются, например, соли и/или комплексы металлов, выбранные из солей и/или комплексов цинка, висмута, марганца, титана, циркония, гафния, ванадия, кобальта и церия, при этом, металлы имеют одну из следующих степеней окисления: II, III, IV, V или VI. Особенно предпочтительные соли и/или комплексы металлов выбраны из группы, состоящей из MnSO₄, цитрата Mn(II), стеарата Mn(II), ацетилацетоната Mn(II), Mn(II) [1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат], V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(NO₃)₂, ацетата цинка, сульфата цинка и Ce(NO₃)₃. Может быть использован любой источник мультивалентных ионов, при этом, данный источник, предпочтительно, выбран из сульфатов, карбонатов, ацетатов, глюконатов и металлобелковых соединений. Особенно предпочтительными ингибиторами коррозии являются соли цинка.

Другими веществами, защищающими стеклянную посуду, являются катионные полимеры. Особенно предпочтительным полимером является РЕI - полиэтиленимин.

Предпочтительными ингибиторами коррозии серебра/меди являются бензотриазол (ВТА) или бис-бензотриазол и их замещенные производные. Другими пригодными агентами являются органические и/или неорганические вещества, активные в окислительно-восстановительных реакциях, и парафиновое масло. Производные безнотриазола являются соединениями, в которых свободные для замещения атомы ароматического кольца частично или полностью снабжены заместителями. Пригодными заместителями являются линейные или разветвленные алкильные группы С_1-20 и гидроксил-, тио-, фенильные группы или галогены, такие как фтор, хлор, бром и йод. Предпочтительным замещенным бензотриазолом является толилтриазол.

В композиции, соответствующие настоящему способу, может быть включено любое обычное количество противокоррозионных соединений. Однако, предпочтительно, они присутствуют в общем количестве от 1 мг до 5000 мг, предпочтительно, от 5 мг до 1000 мг, более предпочтительно, от 10 мг до 750 мг, наиболее предпочтительно, от 20 мг до 500 мг.

Полимеры, предназначенные для улучшения моющих свойств, также могут быть включены в моющие композиции. Например, могут быть использованы сульфонированные полимеры. Предпочтительными примерами являются сополимеры СН₂=СR¹-CR²R³-O-C₄H₃R⁴-SO₃X (при этом, R¹, R², R³, R⁴ независимо друг от друга представляют собой алкил, включающий от 1 до 6 атомов углерода, или водород, а Х означает водород или щелочной металл) с любыми другими мономерными звеньями, включая модифицированные акриловую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, аконитовую, мезаконовую, цитраконовую и метиленмалоновую кислоты или их соли, малеиновый ангидрид, акриламид, алкилен, винилметиловый эфир, стирол или любые их смеси. Другими пригодными для включения в сульфонированные сополимеры мономерами являются 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 2-метакриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропенен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид и их водорастворимые соли.

Пригодные сульфонированные полимеры также описаны в US 5308532 и WO 2005/090541. Если сульфонированный полимер используется, он присутствует, предпочтительно, в количестве, по меньшей мере, 50 мг, предпочтительно, по меньшей мере, 100 мг, более предпочтительно, по меньшей мере, 200 мг, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 300 мг. Если сульфонированный полимер используется, он присутствует, предпочтительно, в количестве до 5 г, предпочтительно, до 2,5 г, более предпочтительно, до 1,5 г, наиболее предпочтительно, до 1 г.

Композиции, используемые в контексте настоящего изобретения, могут также включать одно или несколько веществ, регулирующих пенообразование. Пригодными для этой цели веществами, регулирующими пенообразование, являются вещества, обычно используемые в данной области, например, силиконы и их производные и парафиновое масло. Вещества, регулирующие пенообразование, предпочтительно, присутствуют в количестве менее 250 мг на композицию.

Композиции, используемые в контексте настоящего изобретения, могут также включать небольшие обычные количества консервантов, красителей, отдушек и т.п.

Цикл мойки

Применяемые для обработки композиции настоящего изобретения могут иметь любую форму, например, твердую, жидкую, гелеобразную, порошкообразную или их смеси. Предпочтительно, композиции, применяемые для обработки, являются жидкими. Предпочтительно, инертным носителем является жидкий растворитель. Наиболее предпочтительно, растворителем является вода. Вода может быть смягчена для всего цикла мойки, в качестве альтернативы, смягченная вода может селективно применяться только на стадиях отбеливания и полоскания. Предпочтительно, на одной или обеих стадиях используют деионизированную воду.

Способ настоящего изобретения подразумевает, что общая длительность цикла мойки (от А до G) может составлять только 40 минут, предпочтительно, только 30 минут, наиболее предпочтительно, только 20 минут.

В данном способе предусматривается задание пользователем машины различных целевых загрязнений путем набора количества различных композиций для обработки, используемых в цикле мойки.

Если машина снабжена датчиками, способ предусматривает автоматическое определение длительности стадии, количества композиции для обработки и необходимой температуры на основании ситуации внутри машины.

Композиции для обработки настоящего изобретения могут подаваться в инертном носителе. В контексте настоящего изобретения инертный носитель представляет собой любую среду, в которой могут быть диспергированы композиции для обработки, и который не вступает в реакции с композициями. Инертный носитель может иметь любую форму, например, твердую, жидкую, гелеобразную, порошкообразную. Предпочтительно, инертный носитель является жидкостью, более предпочтительно, растворителем, наиболее предпочтительно, водой. Вода может быть деионизированной.

Посудомоечная машина и картридж

В настоящем документе описывается автоматическая посудомоечная машина, предназначенная для осуществления способа первого и пятого аспектов изобретения. Автоматическая посудомоечная машина настоящего изобретения в его шестом аспекте снабжена возможностью дозирования, по меньшей мере, трех различных композиций в различные моменты времени на протяжении цикла мойки. Предпочтительно, машина имеет возможность независимого дозирования четырех и более композиций.

Предпочтительно, данная машина выполняет множество моечных функций при разных температурных установках, длительности цикла, водопотреблении и вариантах сушки. Предпочтительно, машина осуществляет циклы, в которых стадии D и В переставлены местами, так что в цикле мойки стадия D осуществляется до стадии В.

Предпочтительно, машина снабжена функцией независимого регулирования количества воды, используемого на каждой стадии цикла мойки способа, соответствующего первому аспекту изобретения. Предпочтительно, в машине используется не более 2,5 л, более предпочтительно, не более 1,5 л, более предпочтительно, не более 1 л воды, наиболее предпочтительно, не более 0,5 л воды для каждой стадии. Вода на каждой стадии может быть свежей, однако, предпочтительно, воду рециркулируют между стадиями с целью снижения водопотребления.

Предпочтительно, машина осуществляет как циклы длительной мойки, предназначенные для сильно загрязненной посуды, так и короткие циклы мойки, предназначенные для немного загрязненной посуды. Предпочтительно, машина снабжена установками для циклов мойки при температуре, по меньшей мере, 60°С, предпочтительно, по меньшей мере, 65°С, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 70°С для части цикла мойки с нагреванием. Предпочтительно, машина снабжена набором вариантов цикла сушки, включая температурные установки. Стадия сушки, предпочтительно, может быть опущена с целью экономии энергии.

Предпочтительно, машина имеет стандартные для посудомоечных машин габаритные размеры. Также может оказаться предпочтительным создание более миниатюрных версий, предназначенных для определенных рынков сбыта и масштабов домашнего хозяйства. Предпочтительно, машина снабжена средством приготовления деионизированной воды. При этом может использоваться обратный осмос.

Машина настоящего изобретения, предпочтительно, снабжена возможностью дозирования композиций в различных формах. Предпочтительно, машина способна дозировать порошки, гранулы, таблетки, водорастворимые пакеты или капсулы, гели и жидкости или их сочетания. Конструкция машины, предпочтительно, предусматривает прием различных композиций для обработки в форме единственного картриджа. Таким образом, машина может без труда пополняться всеми химическими композициями за одну операцию. «Картридж» представляет собой нерастворимый в воде (например, пластиковый) контейнер, предназначенный для хранения и высвобождения композиций. Во всех аспектах изобретения он может присоединяться к машине физически с установлением электронной связи («машинозависимый картридж»), высвобождая различные композиции в предпочтительные моменты времени на протяжении цикла в ответ на электрические или иные сигналы, поступающие от машины. Таким образом, конструкция картриджа может предусматривать возможность работы только с той машиной, для соединения с которой он предназначен. В этом состоит его отличие от других картриджей, которые могут быть размещены в машине где угодно и предназначаются для непосредственной регистрации условий мойки (а не приема сигналов от самой машины) с целью определения момента времени для высвобождения содержащихся в них композиций («машинонезависимый картридж»).

В качестве альтернативы, композиции для обработки могут поставляться в индивидуальных картриджах, предназначенных для дозирования. При этом предотвращается непроизводительное использование материалов, так как замена осуществляется индивидуально по мере опустошения картриджей, а не путем замены всего картриджа, когда израсходован только один компонент. Последний вариант более привлекателен в том случае, когда машина снабжена установками, позволяющими пользователю выбирать циклы мойки, в которых используются иные количества каждой из композиций для обработки, нежели в стандартном цикле. Функции форсированной мойки или супер-блеска могут требовать дозирования в моечную воду большего количества композиций для отбеливания или полоскания, соответственно.

Также является предпочтительным, чтобы дополнительно к простым программам автоматическая машина настоящего изобретения была снабжена средством регулирования автоматического (измеряемого) дозирования. Благодаря этому, на основании входных сигналов датчиков, возможно увеличение или уменьшение количества химических композиций, добавляемых в воду на каждой стадии. В зависимости от условий, на основании сигналов датчиков также может быть увеличена или уменьшена длительность стадий. Пригодные датчики могут включать датчики рН, мутности, температуры, влажности, электропроводности и т.д. Для осуществления этого машина может быть снабжена возможностью обработки данных.

Наблюдение за условиями сушки может осуществляться при помощи датчика влажности, так что сушка (если она нужна) может длиться столько, сколько нужно, и не больше.

Является предпочтительным, чтобы машина имена возможность соединения с другими устройствами. Это может быть выполнено посредством беспроводной сети, подвижной системы передачи данных 3G, технология Bluetooth и т.д. Благодаря этому возможно дистанционное наблюдение и/или управление машиной. Предпочтительно, это также обеспечивает возможность подключения машины с сети Internet. Это также может позволить заказывать по мере необходимости новые химические композиции и/или картриджи и/или их заправку.

Далее изобретение дополнительно описано со ссылкой на не имеющие ограничительного характера примеры. Другие примеры, входящие в объем изобретения, будут очевидны специалистам в данной области.

ПРИМЕРЫ

Преимущества способа настоящего изобретения наилучшем образом показаны в экспериментах, описанных далее. Модифицированную машину, соответствующую изобретению, испытывали параллельно со стандартной бытовой машиной с единственным резервуаром (Miele G651SC Plus, Normal 50 wash), в которой используется стандартное моющее средство для посуды в форме таблетки с разовой дозой. Используемые химические составы подробно описаны ниже. Изобретение не ограничивается приведенными ниже химическими композициями.

Для обеспечения беспристрастной проверки состав таблетки, с точки зрения количества и природы компонентов, был воспроизведен, по возможности, максимально точно в соответствии со способом настоящего изобретения. Также представлен цикл (температура/время), задействованный в стандартной (контрольной) машине (фиг. 1), и модифицированной машине, в которой применен способ настоящего изобретения (фиг. 2). На фиг. 3 эти циклы показаны наложенными с указанием точек дозирования композиций для обработки.

Стадию отбеливания осуществляли 3 минуты. Ферментную стадию осуществляли 15 минут, стадию полоскания и придания блеска - 5 минут.

Способ настоящего изобретения осуществляли в порядке стадий от А до G.

Водопотребление для контрольной машины в условиях IKW (Немецкая ассоциация парфюмерии, косметики и средств личной гигиены) составило 13,75 л/цикл. В способе, соответствующем настоящему изобретению, использовали 5,0 л воды на цикл. В способе настоящего изобретения имеются возможности для дальнейшего уменьшения водопотребления.

Благодаря способу настоящего изобретения уже возможно полностью исключить многие компоненты таблетки. Этими компонентами являются наполнители, связующие и стабилизаторы, которые гарантируют надлежащее функционирование таблетки с разовой дозой моющего средства. Таким образом, уже имеется возможность экономии для пользователя.

В качестве инертного носителя для композиций для обработки настоящего изобретения использовали воду.

Таблетка (контрольная) - компоненты

Компонент Количество (грамм) Отбеливающее вещество (перкарбонат) 2,75 TAED 0,3 Катализатор отбеливающего вещества 0,1 Добавка для повышения моющего действия 6,7 Фосфонат 0,75 Полимеры 0,37 Источник щелочности/буфер 2,1 Связующие 1,0 Ферменты (протеаза+амилаза) 0,3 Неионогенное ПАВ (Lutensol AT 25) 0,6 Другие (краситель/наполнители/ отдушка/добавки) 1,98 Всего

Способ настоящего изобретения

Композиция для отбеливания

Компонент Количество (грамм) Отбеливающее вещество (перкарбонат) 2,75 TAED 0,3 Катализатор отбеливающего вещества 0,1 Добавка для повышения моющего действия 3,3 Фосфонат 0,75 Источник щелочности/буфер 2,4 Всего 9,6

Композиция для ферментной обработки

Компонент Количество (грамм) Ферменты (амилаза+протеаза) 0,3 Источник щелочности/буфер 0,7 Всего 1,0

Композиция для полоскания (с использованием деионизированной воды)

Компонент Количество (грамм) Неионогенное ПАВ 0,2 Всего 0,2

Результаты

Результаты показывают, что улучшения, касающиеся удаления поддающихся отбеливанию загрязнений, поддающихся ферментной обработке загрязнений и качества полоскания, заметны уже при использовании стандартного моющего средства в стандартных количествах. В действительности, качество полоскания в новом способе при использовании того же количества ПАВ, что и в таблетке, ухудшается. Для достижения эквивалентного качества полоскания необходимо использовать только треть этого количества ПАВ.

Количественные показатели отбеливания

Количественные показатели отбеливания измеряли в соответствии со схемой испытаний IKW. В обеих испытываемых машинах провели испытания с использованием подготовленных загрязненных чайных чашек. Оценку проводили визуально в соответствии с фотокаталогом IKW (более высокий балл по шкале от 1 до 10 соответствует лучшему результату):

Обычная таблетка в стандартной машине - 7,75

Способ настоящего изобретения - 10,0

Белковое и крахмалистое загрязнение (качество ферментной обработки)

Для испытания использовали тарелки CFT, загрязненные яичным желтком и крахмалистой смесью в соответствии с IKW. Удаление загрязнений оценивали при помощи величины дельта Е (лабораторная система). Измерения проводили при помощи колориметра; чем выше балл, тем лучше очистка.

Яичный желток:

Обычная таблетка в стандартной машине - 16,3

Способ настоящего изобретения - 25,4

Крахмал:

Обычная таблетка в стандартной машине - 28,6

Способ настоящего изобретения - 62,5

Образование пленок и пятен (качество полоскания)

Улучшения в этом отношении наблюдались при использовании способа настоящего изобретения с третью количества ПАВ относительно обычной таблетки.

Дополнительные эксперименты

Качество отбеливания было настолько хорошим, что повторные эксперименты провели без включения в композицию катализатора отбеливающего вещества. Без катализатора качество отбеливания не ухудшилось.

Способ настоящего изобретения позволяет достичь существенных успехов по сравнению с обычным способом при использовании меньшего количества химических средств и воды.

Изобретение относится к способу автоматической мойки столовой посуды с использованием моечной воды, в котором на первой стадии первую композицию, включающую кислородсодержащее отбеливающее вещество, но, по существу, не содержащую фермент, подают в моечную воду и осуществляют мойку столовой посуды в зоне мойки моечной водой, содержащей кислородсодержащее отбеливающее вещество; и на второй стадии, осуществляемой после первой стадии, вторую композицию, включающую фермент, но, по существу, не содержащую отбеливающее вещество, подают в моечную воду и осуществляют мойку столовой посуды в указанной зоне мойки моечной водой, содержащей фермент. Изобретение также относится к автоматической посудомоечной машине и картриджу, пригодным для осуществления данного способа. 11 з.п. ф-лы, 3 ил.

1. Способ автоматической мойки столовой посуды с использованием моечной воды, в котором:

на первой стадии первую композицию, включающую кислородсодержащее отбеливающее вещество, но, по существу, не содержащую фермент, подают в моечную воду и осуществляют мойку столовой посуды в зоне мойки моечной водой, содержащей кислородсодержащее отбеливающее вещество; и

на второй стадии, осуществляемой после первой стадии, вторую композицию, включающую фермент, но, по существу, не содержащую отбеливающее вещество, подают в моечную воду и осуществляют мойку столовой посуды в указанной зоне мойки моечной водой, содержащей фермент.

2. Способ по п.1, в котором вторая композиция не включает поглотитель кислородсодержащего отбеливающего вещества.

3. Способ по п.1 или 2, включающий стадию полоскания между первой стадией и второй стадией, на которой осуществляют полоскание столовой посуды моечной водой, по существу, не содержащей кислородсодержащее отбеливающее вещество, при этом предпочтительно на стадии полоскания используется моечная вода, по существу, не содержащая активных моющих компонентов.

4. Способ по п.1 или 2, в котором по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, предпочтительно по меньшей мере 90%, предпочтительно по меньшей мере 95%, предпочтительно по меньшей мере 98%, предпочтительно 100 вес.% кислородсодержащего отбеливающего вещества первой композиции расходуется на первой стадии и/или не переносится в моечной воде на вторую стадию.

5. Способ по п.1 или 2, в котором температура Т₁, при которой осуществляют мойку столовой посуды моечной водой с кислородсодержащим отбеливающим веществом на первой стадии, отлична от температуры Т₂, при которой осуществляют мойку столовой посуды моечной водой с ферментом на второй стадии, при этом предпочтительно Т₁ больше Т₂ и предпочтительно Т₁ по меньшей мере на 5°С больше Т₂, предпочтительно Т₁ по меньшей мере на 7°С больше Т₂, предпочтительно Т₁ по меньшей мере на 10°С больше Т₂.

6. Способ по п.1 или 2, в котором максимальная температура, достигаемая на первой стадии, не превышает 70°С, предпочтительно не превышает 65°С, предпочтительно не превышает 60°С, предпочтительно не превышает 55°С, предпочтительно не превышает 52°С и/или максимальная температура, достигаемая на первой стадии, составляет по меньшей мере 30°С, предпочтительно по меньшей мере 35°С, предпочтительно по меньшей мере 40°С, предпочтительно по меньшей мере 45°С, предпочтительно по меньшей мере 48°С.

7. Способ по п.1 или 2, в котором максимальная температура, достигаемая на второй стадии, не превышает 65°С, предпочтительно не превышает 60°С, предпочтительно не превышает 55°С, предпочтительно не превышает 50°С, предпочтительно не превышает 45°С, предпочтительно не превышает 42°С и/или максимальная температура, достигаемая на второй стадии, составляет по меньшей мере 10°С, предпочтительно по меньшей мере 15°С, предпочтительно по меньшей мере 20°С, предпочтительно по меньшей мере 25°С, предпочтительно по меньшей мере 30°С, предпочтительно по меньшей мере 35°С, предпочтительно по меньшей мере 38°С.

8. Способ по п.1 или 2, в котором первую композицию подают в моечную воду в момент времени t₁, вторую композицию подают в моечную воду в момент времени t₂, при этом t₂ имеет место по меньшей мере на 1 минуту позже t₁, при этом предпочтительно t₂ имеет место по меньшей мере на 2 минуты, по меньшей мере на 3 минуты или по меньшей мере на 4 минуты позже t₁ и/или t₂ имеет место не более чем на 15 минут, не более чем на 12 минут, не более чем на 10 минут, не более чем на 8 минут, не более чем на 6 минут или не более чем на 5 минут позже t₁.

9. Способ по п.1 или 2, в котором общая длительность первой и второй стадий составляет не более 45 минут, предпочтительно не более 40 минут, предпочтительно не более 35 минут, предпочтительно не более 30 минут, предпочтительно не более 25 минут, предпочтительно не более 20 минут.

10. Способ по п.1 или 2, в котором кислородсодержащее отбеливающее вещество представляет собой неорганический пергидрат, предпочтительно перкарбонат.

11. Способ по п.1 или 2, в котором первая композиция включает добавку для повышения моющего действия и активатор отбеливающего вещества.

12. Способ по п.1 или 2, в котором объем моечной воды, используемой либо на первой, либо на второй стадии, не превышает 3 литра, предпочтительно не превышает 2,5 литра, предпочтительно не превышает 2 литра, предпочтительно не превышает 1,5 литра, предпочтительно не превышает 1,0 литра, предпочтительно не превышает 0,5 литра.