Литьевая полиуретановая композиция Российский патент 2019 года по МПК C08L75/06 C08G18/68 C08G18/76 

Изобретение относится к рецептурам литьевых полиуретановых композиций, предназначенных для получения изделий конструкционного назначения, использующихся в нефтяной, нефтедобывающей, автомобильной и других отраслях промышленности.

Известна литьевая полиуретановая композиция, содержащая полиэтиленгликольадипинат, диизоцианат, полиуретановые отходы на основе сложных полиэфиров, хлористый бензоил и катализатор -производные диметиламинометилфенола, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:

полиэтиленгликольадипинат 84,5-70 диизоцианат 11-12 производные диметиламинометилфенола 0,3-1,2 полиуретановые отходы на основе сложных полиэфиров 4,5-18 хлористый бензоил 0,1-1,0,

см. RU Патент №2088618, МПК C08L 75/06 (1995.01), C08K 5/09 (1995.01), 1996.

Полиуретан на основе указанной композиции в процессе хранения и эксплуатации кристаллизуется, что приводит к снижению его эластичности.

Известна литьевая полиуретановая композиция, содержащая полиэтиленгликольадипинат, 2,4-толуилендиизоцианат и катализатор 2-диметиламинометилфенол или 2,4-бис-(диметиламинометил) фенол, или их смесь в соотношении 1:0,8-1,2, соответственно, см. RU Патент №914574, МПК C08G 18/18 (1980.01), 1982.

Полиуретан на основе данной композиции с течением времени кристаллизуется и теряет эластичность.

Наиболее близким по технической сущности является литьевая полиуретановая композиция, содержащая полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850-2000, 2,4-толуилендиизоцианат, 1,1,1-триметилолпропан и удлинитель цепи 1,4-бутандиол, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:

Полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850-2000 81,77-82,9 2,4-толуилендиизоцианат 14,42-15,38 1,1,1-триметилолпропан 1,78-1,90 1,4-бутандиол 0,90-0,95,

см. Статья "Изучение кристаллизации литьевых уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров", М.Р. Герцензон, Г.Е. Новиков, А.И. Марей, М.А. Беркович/. Журнал «Синтез, химия и физика полимеров» №15, 1975. С. 99-103.

Полиуретан на основе этой композиции с течением времени кристаллизуется, что ведет к снижению его эластичности, и он становится не пригодным для использования. Кроме того, полиуретан является недостаточно термостойким.

Технической проблемой является увеличение эластичности полиуретана и ее сохранение с течением времени, а также повышение термостойкости полиуретана.

Техническая проблема решается литьевой полиуретановой композицией, содержащей полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850-2000, 2,4-толуилендиизоцианат, 1,1,1-триметилолпропан и удлинитель цепи, согласно изобретению, в качестве удлинителя цепи она содержит 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:

Полиэтиленгликольадипинат с молекулрной массой 1850-2000 79,85-81,08 2,4-толуилендиизоцианат 14,11-15,02 1,1,1-триметилолпропан 1,74-1,85 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан 3,07-3,27

Решение технической задачи позволяет получить полиуретан с повышенным значением эластичности, превышающим прототип на 10-30%, и сохранением ее в течение длительного периода времени. Кроме того, полиуретан характеризуется термостойкостью, превышающей прототип на 28-37°С.

Характеристика веществ, используемых в композиции:

Полиэтиленгликольадипинат, сложный полиэфир, твердое воскообразное белое вещество без механических включений, ММ 1850 -2000, ТУ 2226-010-50643915-2004;

2,4-толуилендиизоцианат, прозрачная жидкость, ММ 174, содержание NCO-групп 48,2% мае, ТУ 113-38-95-90; 1,1,1-триметилолпропан, многоатомный спирт, белый порошок, ММ 134, Т_восп 184°С, ТУ 38.102101-76; 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан, многоатомный спирт, белый порошок, ММ 316, Т_пл 110 С°, ГЧ 10,76, химическая формула

см. RU Патент №2534774, МПК C09D 175/08 (2006.01), C08G 18/48 (2006.01), C08G 18/24 (2006.01), C08G 18/72 (2006.01), C08G 18/76 (2006.01), 2013.

Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения:

Пример 1 (по прототипу), мас. ч.:

К полиэтиленгликольадипинату с молекулярной массой 1850-2000 в количестве 81,77-82,9, добавляют соответственно, 1,1,1-триметилолпропан 1,78-1,90, 1,4-бутандиол 0,90-0,95 и 2,4-толуилендиизоцианат в количестве 14,42-15,38. Смешение полиуретановой композиции ведут при температуре 80°С в течение 30 минут.Затем реакционную массу заливают в предварительно смазанные кремнийорганическим вазелином и прогретые при 120°С щелевые формы. Отверждение полиуретана ведут при 120°С в течение 24 часов. Далее образцы извлекают из форм и выдерживают при комнатной температуре не менее 10 суток и подвергают испытаниям. Пример 2 (по заявляемому объекту)

Полиуретановую литьевую композицию получают путем смешения компонентов при следующем соотношении, мас. ч.:

Полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850 79,85 1,1,1-триметилолпропан 1,85 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан 3,27 2,4-толуилендиизоцианат 15,02.

К смеси полиэтиленгликольадипината с молекулярной массой 1850, 1,1,1-триметилолпропана, 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропана добавляют 2,4-толуилендиизоцианат.Смешение всех компонентов ведут при температуре 80°С в течение 30 минут, после чего реакционную массу заливают в предварительно смазанные кремнийорганическим вазелином и прогретые при 120°С щелевые формы и отверждают при 120°С в течение 24 часов. Полученные образцы извлекают из форм, при комнатной температуре выдерживают не менее 10 суток и подвергают испытаниям. Пример 3 аналогичен примеру 2.

Полиуретановую литьевую композицию получают путем смешения компонентов при следующем соотношении, мас. ч.:

Полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 81,08 1,1,1-триметилолпропан 1,74 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан 3,07 2,4-толуилендиизоцианат 14,11.

Эластичность по отскоку определяют по ГОСТ 6950-73. Твердость по Шору - согласно ГОСТ 263-75.

Условную прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве определяют по ГОСТ 270-75 на разрывной машине РМИ 250 при скорости растяжения 500 мм/мин.

Термостойкость образца определяют по значениям температуры потери массы, оценивают по температуре начала деструкции (T₁), температуре полупериода этапа разложения (Т₂); завершающей температуре деструкции (Т₃), определяемых по касательным к термогравиметрическим кривым по ГОСТ Р 56721-2015. Испытания проводят на приборах «STA 6000» («Perkin-Elmer», США) при скорости нагрева 5 град мин^-1 в токе воздуха.

Испытание образцов проводят спустя 10, 30 дней, 1 год после их получения.

Данные по составу литьевой полиуретановой композиции и физико-механическим свойствам полиуретана на основе этой композиции по примерам 1, 2 и 3 через 10 дней приведены в таблице 1, в таблице 2 - через 30 дней, таблица 3 - через 1 год.

Как видно из примеров конкретного выполнения, заявленная композиция позволяет получать полиуретан не кристаллизующийся в течение 1 года, в то время как образец по прототипу кристаллизуется в течение 30 дней. Показатель эластичности по отскоку у полиуретана на основе заявляемой композиции на 10-30% выше, чем у прототипа. Кроме того, по термостойкости полиуретан, полученный на основе заявляемой композиции, превосходит прототип на 28-37°С.

Изобретение относится к рецептурам литьевых полиуретановых композиций, предназначенных для получения изделий конструкционного назначения в нефтяной, нефтедобывающей, автомобильной и других областях промышленности. Литьевая полиуретановая композиция содержит полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850-2000, 2,4-толуилендиизоцианат, 1,1,1-триметилолпропан и удлинитель цепи. В качестве удлинителя цепи она содержит 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан. Технический результат - получение полиуретана на основе литьевой полиуретановой композиции с эластичностью, превышающей на 10-30% и сохранением ее во времени, а термостойкость на 28-37°С. 3 табл.

Литьевая полиуретановая композиция, содержащая полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850-2000, 2,4-толуилендиизоцианат, 1,1,1-триметилолпропан и удлинитель цепи, отличающаяся тем, что в качестве удлинителя цепи она содержит 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полиэтиленгликольадипинат с молекулярной массой 1850-2000 79,85-81,08 2,4-толуилендиизоцианат 14,11-15,02 1,1,1-триметилолпропан 1,74-1,85 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан 3,07-3,27