N'-[6-(3,5-диметил-1H-1-пиразолил)-1,4-диметил-1H-пиразоло[3,4-b]пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутанамид в качестве регулятора роста озимой пшеницы Российский патент 2020 года по МПК A01N43/90 A01N43/40 A01N43/48 A01P21/00 

Описание патента на изобретение RU2730022C1

Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству и может быть использовано при выращивании озимой пшеницы.

Регуляторы роста растений - одна из самых перспективных групп пестицидов, и не случайно с каждым годом она пополняется новыми препаратами. Достоинство регуляторов роста состоит в том, что они оказывают существенное влияние на ростовые и физиологические процессы, происходящие в растении, позволяя человеку управлять развитием последних в нужном для себя направлении. Применение рострегуляторов обеспечивает, например, решение таких проблем, как повышение урожайности и качества выращиваемой продукции, повышение сопротивляемости болезням и стрессовым ситуациям и многое другое (Защита и карантин растений - 2008. - №12. - С. 54).

В настоящее время наша химическая промышленность выпускает или осваивает выпуск многих высокоэффективных стимуляторов, ингибиторов, дефолиантов, гербицидов и десикантов, известных в мировой науке и практике. Правда, мы еще серьезно отстаем в масштабах их производства.

Отстает также от требований нашего растениеводства общий объем поисковых работ в области синтеза новых химических средств воздействия на растения, хотя за последние годы эти работы значительно расширились.

Задачей изобретения является расширение арсенала регуляторов роста пшеницы.

Техническим результатом изобретения является повышение урожайности пшеницы.

Этот результат достигается тем, что способ повышения урожайности пшеницы предусматривает обработку вегетирующих растений пшеницы N'-[6-(3,5-диметил-1Н-1-пиразолил)-1,4-диметил-1Н-пиразоло[3,4-b]пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутанамидом формулы I:

количестве 30 г/га в фазу кущения и 30 г/га в фазу флагового листа.

Наиболее близким аналогом заявляемому соединению по структуре и свойствам (прототип) является 4-метил-N-(1,4,6,-триметилпиразоло[4,5-b]пиридил-3)-бензамид формулы II (Пат. РФ №2611179 от 21.02.2017. Способ повышения урожайности озимой пшеницы. Дядюченко Л.В., Назаренко Д.Ю., Морозовский В.В. и др.):

Синтез действующего вещества осуществлен авторами в соответствии со схемой 1. Циклизацией 4-метил-6-гидразино-2-хлорникотинонитрила V с ацетилацетоном получен 6-(3,5-диметил-пиразол-1-ил)-4-метил-2-хлорникотинонитрил IV, который при взаимодействии с метилгидразином конденсируется в пиразолопиридиновую систему III. Ацилированием продукта III 4-диметилпентаноилхлоридом получен целевой продукт I.

Схема 1

При этом 4-метил-6-гидразино-2-хлорникотинонитрил V получали взаимодействием 4-метил-2,6-дихлорникотинонитрила с гидразингидратом (Изв. Вузов. Химия и хим. технол. - 2006. - Т. 49. - №8. - С. 119).

Рострегулирующую активность определяли по стандартной методике (Руководство по проведению регистрационных испытаний регуляторов роста растений, дефолиантов и десикантов в сельском хозяйстве. МСХ РФ, Москва - 2016 - с. 34-41).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез N'-[6-(3,5-диметил-1Н-1-пиразолил)-1,4-диметил-1Н-пиразоло[3,4-b]пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутанамида (соединение I).

Смешивают 1,0 г (3,9 ммоль) 3-амино-1,4-диметил-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-пиразоло[3,4-b]пиридина III, 0,62 г (4,6 ммоль) хлорангидрида 3,3-дименилбутановой кислоты в 25 мл безводного бензола и нагревают при температуре кипения 2 часа. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают теплой водой, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,1 г (76%) целевого соединения I в виде белых кристаллов с т.пл. 203-204°С.

Найдено, %: С 64,54; Н 7,04; N 23,57; C19H26N6O;

Вычислено, %: С 64,38; Н 7,19; N 23,71.

ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 1,02 (9Н, с, три СН3); 2,17 (3Н, с, 3-CH3 Pr); 2,19 (2Н, с, СН2); 2,51 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,66 (3Н, с, 5-CH3 Pr); 3,89 (3Н, с, N-CH3); 6,12 (1Н, с, 4-Н Pr); 7,47 (1Н, с, 5-Н Ру). 9,93 (1Н, уш. с, NH); где Ру - пиридин; Pr - пиразол.

Пример 2. Синтез 3-амино-1,4-диметил-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-пиразоло[3,4-b] пиридина (соединение III).

Суспензию 1,0 г (4,06 ммоль) 4-метил-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-2-хлорникотинонитрила, 0,74 г (1,6 ммоль) метилгидразина в 20 мл изопропанола кипятят в течение 6 часов. Из охлажденной реакционной массы осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 0,71 г (768%) продукта III, Т пл. = 190-192°С.

Найдено, %: С 60,61; Н 6,44; N 32,60. C13H16N6;

Вычислено, %: С 60,92; Н 6,29; N 32,79.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,13 (3Н, с, 3-CH3 Pr); 2,55 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,58 (3Н, с, 5-СН3 Pr); 3,64 (3Н, с, N-CH3); 3,72 (2Н, уш. с, NH2); 6,03 (1Н, с, 4-Н Pr); 7,15 (1H, с, 5-Н Ру).

Пример 3. Синтез 4-метил-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-2-хлорникотинонитрила (соединение IV).

Смесь 1,5 г (8,2 ммоль) 6-гидразино-4-метил-2-хлорникотинонитрила V, 4,1 г (40 ммоль) ацетилацетона, 5 капель уксусной кислоты и 12 мл этанола кипятят 12 ч. Из охлажденной реакционной массы осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этилацетата получают 1,6 г (72%) продукта IV, Т пл.=162-163°С.

Найдено, %: С 58,61; Н 4,26; N 22,50. C12H11ClN4;

Вычислено, %: С 58,42; Н 4,49; N 28,71.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,29 (3Н, с, 3-CH3 Pr); 2,51 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,62 (3Н, с, 5-СН3 Pr); 5,93 (1Н, с, 4-Н Pr); 7,38 (1Н, с, 5-Н Ру).

Пример 4. Синтез 4-метил-N-(1,4.6,-триметилпиразоло[4,5-b]пиридил-3)-бензамида (соединение II, прототип).

К суспензии из 0,7 г (3,7 ммоль) 3-амино-1,4,6-триметилпиразоло[4,5-b]-пиридина и 0,38 г (3,7 ммоль) триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям в течение 40-50 минут раствор 0,69 г (4,4 ммоль) 4-метилбензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 мин, затем при комнатной температуре 3 часа. Из реакционной массы осадок отделяют фильтрованием, промывают его теплой водой (3×20 мл), сушат. Маточный раствор упаривают досуха, остаток обрабатывают 15 мл серного эфира, сушат. Оба осадка объединяют, перекристаллизовывают из этанола, получают 1,1 г (94%) целевого продукта II в виде белых кристаллов с Тпл. 236-237°С.

Найдено, %: С 73,61; Н 6,37; N 14,54. C18H19N30O;

Вычислено, %: С 73,70; Н 6,53; N 14,32.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,35 (3Н, с, CH3 Ph); 2,55 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,65 (3Н, с, 6-СН3 Ру); 3,98 (3Н, с, N-CH3); 6,88 (1Н, с, 5-Н Ру); 7,35…7,93 (4Н, м, Ar); 10,45 (1H, с, N-H).

Пример 5. Оценка соединений I-II на рострегулирующую активность на растениях озимой пшеницы в условиях полевого опыта.

Оценку рострегулирующей активности синтезированного соединения на растениях озимой пшеницы сорта Таня проводили на экспериментальном поле ВНИИБЗР.

Растения озимой пшеницы сорта Таня обрабатывали водным раствором заявляемого соединения I дважды в фазу кущения (доза 30 г/га) и в фазу флагового листа (доза 30 г/га) и раствором соединения II (прототип) в те же фазы (доза 30 г/га) с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

Опрыскивание проводили с помощью опрыскивателя ОЭМП-16. Площадь опытной делянки 5 м2, повторность 4-х кратная, размещение делянок рендомизированное. Уборку урожая пшеницы осуществляли в период полного созревания зерна.

Рострегулирующую активность определяли по увеличению урожая зерна растений, обработанных по предлагаемому способу, в сравнении с контролем (необработанные растения).

Полученные данные представлены в таблице.

Испытания, проведенные на озимой пшенице, позволили установить, что заявляемое соединение I при двукратном применении в дозе 30 г/га проявляет свойства стимулятора роста.

Таким образом, предлагаемое изобретение реализует указанное назначение, обеспечивая прибавку урожая пшеницы 6,6 ц/га (12,0%), при этом эталон способствует повышению урожайности на 3,7 ц/га (6,7%).

Похожие патенты RU2730022C1

название год авторы номер документа
Способ повышения урожайности подсолнечника 2020
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Тараненко Виктор Владимирович
  • Муравьев Вячеслав Сергеевич
RU2741872C1
Способ повышения урожайности озимой пшеницы 2015
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Морозовский Валентин Васильевич
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
  • Ткач Лидия Никифоровна
RU2611179C2
Способ повышения урожайности кукурузы 2018
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Тараненко Виктор Владимирович
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
RU2690884C1
N-[2'-(Фенил)этил]амид 3-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин)-2-карбоновой кислоты в качестве регулятора роста озимой пшеницы и сои 2016
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Балахов Азамат Альфредович
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Голубева Наталья Васильевна
RU2644763C2
Способ повышения урожайности озимой пшеницы 2016
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Балахов Азамат Альфредович
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Морозовский Валентин Васильевич
  • Ткач Лидия Никифоровна
RU2623115C1
Регулятор роста озимой пшеницы и кукурузы 2017
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Балахов Азамат Альфредович
  • Ермоленко Светлана Айдыновна
RU2654589C1
Способ повышения урожайности кукурузы 2017
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
  • Тараненко Виктор Владимирович
  • Ткач Лидия Никифоровна
RU2683533C2
Способ повышения урожайности сои 2019
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Тараненко Виктор Владимирович
RU2718848C1
Способ повышения урожайности риса 2019
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Тараненко Виктор Владимирович
RU2712544C1
Способ повышения урожайности сахарной свеклы 2021
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
RU2765052C1

Реферат патента 2020 года N'-[6-(3,5-диметил-1H-1-пиразолил)-1,4-диметил-1H-пиразоло[3,4-b]пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутанамид в качестве регулятора роста озимой пшеницы

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для повышения урожайности растения пшеницы обрабатывают N'-[6-(3,5-диметил-1Н-1-пиразолил)-1,4-диметил-1Н-пиразоло[3,4-b]пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутан-амидом в количестве 30 г/га в фазу кущения и в фазу флагового листа. 1 табл. 5 пр.

Формула изобретения RU 2 730 022 C1

Применение N'-[6-(3,5-диметил-1Н-1-пиразолил)-1,4-диметил-1Н-пиразоло [3,4-b] пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутанамид формулы I

в качестве регулятора роста озимой пшеницы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2020 года RU2730022C1

Способ повышения урожайности озимой пшеницы 2015
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Назаренко Дарья Юрьевна
  • Морозовский Валентин Васильевич
  • Надыкта Владимир Дмитриевич
  • Ткач Лидия Никифоровна
RU2611179C2
АКТИВАТОР ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ОЗИМОЙ ПШЕНИЦЫ, ПОВЫШАЮЩИЙ УСТОЙЧИВОСТЬ ПРОРОСТКОВ К ВОДНОМУ СТРЕССУ 2008
  • Тюхтенева Зинаида Ивановна
  • Бадовская Лариса Авксентьевна
  • Тлехусеж Марина Александровна
  • Ненько Наталия Ивановна
RU2373709C1
N-БЕНЗИЛ-2-(3-БЕНЗИЛ-2-ТИОФЕН-2-ИЛ-1,3-ОКСАЗОЛИДИН-4-ИЛ)АЦЕТАМИД, АКТИВИРУЮЩИЙ ПРОРАСТАНИЕ СЕМЯН ОЗИМОЙ ПШЕНИЦЫ 2014
  • Тлехусеж Марина Александровна
  • Бадовская Лариса Авксентьевна
  • Ненько Наталия Ивановна
RU2558139C1
N-БУТИЛ-3-БУТИЛТОЗИЛАМИНО-4-ГИДРОКСИБУТАНАМИД, АКТИВИРУЮЩИЙ ПРОРАСТАНИЕ СЕМЯН ОЗИМОЙ ПШЕНИЦЫ И ПОВЫШАЮЩИЙ УСТОЙЧИВОСТЬ ПРОРОСТКОВ К ВОДНОМУ СТРЕССУ 2009
  • Тлехусеж Марина Александровна
  • Бадовская Лариса Авксентьевна
  • Ненько Наталия Ивановна
RU2405769C1

RU 2 730 022 C1

Авторы

Дядюченко Людмила Всеволодовна

Тараненко Виктор Владимирович

Даты

2020-08-14Публикация

2019-06-13Подача