ПЕСТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО ДЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ГРУНТОВОГО ПРИМЕНЕНИЯ Российский патент 2020 года по МПК A01N25/10 A01P13/00 A01P3/00 

Описание патента на изобретение RU2733295C1

Изобретение относится к биотехнологии и сельскому хозяйству, а именно к пестицидным препаратам нового поколения.

Интенсивные технологии ведения сельского хозяйства требуют применения огромного количества разнообразных химических веществ для борьбы с вредителями, сорняками и возбудителями болезней культивируемых видов. Традиционное повсеместное применение продуктов химического синтеза, в том числе химических пестицидов, приводит к неконтролируемому распространению и накоплению в биосфере токсичных отходов, что вступает в противоречие с мероприятиями, направленными на защиту окружающей среды и создает глобальную экологическую проблему.

Одним из путей снижения антропогенного давления на экосистемы является переход на новые препараты и новые технологии их применения, дружественные природе. Это актуализирует поиск и разработку более эффективных средств и методов защиты сельскохозяйственных культур, не оказывающих отрицательного воздействия на человека и окружающую среду в целом.

Применяемые пестицидные средства могут изготавливаться в твердых формах, таких как смачивающиеся порошки и гранулы, а также в жидких формах, таких как растворы, эмульгируемые концентраты (ЕС) или концентраты суспензий (SC). Последние могут разбавляться водой для применения на поле и обработки растений опрыскиванием.

Известна гербицидная водная композиция концентрата [WO №2011023758, МПК A01N 25/04, опубл. 03.03.2011] с повышенной активностью и сниженным рН ниже 6 (от 2 до 5) для борьбы с нежелательной растительностью, содержащая сафлуфенацил и неселективный системный гербицид глифосфат. Однако, как многие гербициды, сафлуфенацил слабо растворим в воде и смесях воды со смешивающимися с водой растворителями, такими как С1-С4-алканолы или С2-С4-алкандиолы и триолы. Поэтому композиция также содержит N-(фосфонометил)глицин в форме его свободной кислоты или в форме аммониевой соли, и два разных неионных поверхностно-активных вещества. Также композиция содержит смешивающийся с водой органический растворитель пропиленгликоль и неорганический диспергатор, выбранный из числа кремниевой кислоты или кремнезема, и включает загуститель слоистой структуры из числа полисахаридов. Композиция концентрата предназначена для нанесения в разбавленной или неразбавленной форме на растения, их среду и/или семена.

Недостаток изобретения - сложность состава композиции и ее изготовления, опасность применения токсичных растворов композиции для окружающей среды, поэтому применение требует специальных мер предосторожности.

Наиболее распространены микрокапсульные формы пестицидов, предназначенные для использования в виде водных дисперсий, эмульсий или микрогранул для опрыскивания вегетативных органов растений или протравливания семян. Оптимизация подобных пестицидных средств направлена на повышение их стабильности в окружающей среде, повышения эффективности действия по отношению к фитопатогенам, сорнякам или насекомым, а также на снижение токсичности для целевых культивируемых растений.

Известно средство для защиты растений от насекомых или нежелательной растительности, или патогенных грибов [WO №2007093232, МПК A01N 24/04, A01N 25/28, A01N 43/40, A01N 43/653, A01N 47/24, A01N 47/34, A01N 53/00, А01Р 13/00, А01Р 3/00, А01Р 7/00, опубл. 23.08.2007], представляющее собой водную дисперсию композитных наночастиц, сконструированных по принципу «ядро-оболочка» со средним диаметром частиц от 0,05 до 2,0 мкм. Действующее вещество находится в ядре. В качестве полимеров возможно применение полимеров из группы простых и сложных поливиниловых эфиров (полибензилоксиэтилен, поливинилацеталь, поливинилацетат, полиокситетраметилен, поликарбонаты, полисилоксаны, полиуретаны, полиакриламиды и др), а также сложные эфиры целлюлозы, крахмалы, модифицированные крахмалы, такие как, крахмал метилового эфира, гуммиарабик, хитин, шеллак, а также сополимеры и блок-сополимеры из мономеров названных выше соединений. Предпочтительными для применения являются полимеры, способные к биологическому расщеплению - полилактид, полиалкиленадипатерефталаты, полилактидгликозид, полиалкиленадипатерефталаты, полибутиленадипатерефталаты. В состав композиции ионные и неионогенные ПАВ (алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, кислоты жирного ряда, амиды жирных кислот, лигнинсульфоновые кислоты, лигнинсульфитные отработанные щелочи, аминоксиды, бетаины и их смеси). Агрохимическая композиция в виде эмульсии или в виде высушенных и более стабильных, и прочных частиц используется для протравливания семян для подавления фитопатогенных грибов, или обработки растений для борьбы с насекомыми, или для подавления нежелательной растительности.

Известна синергическая фунгицидная композиция [RU №2687225, МПК A01N 43/40, A01N 43/24, A01N 43/653, А01Р 3/00, опубл. 07.05.2019] состоящая из фунгицидно эффективного соединения (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил изобутирата и триазольного фунгицида (тебуконазол, пропиконазол, метконазол или ципроконазол), которая используется диспергированной в воде или другой жидкости частиц в виде эмульсии с применением ПАВ (включая сульфированные лигнины, нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты и неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как аддукты оксида этилена с алкилфенолами) или в виде дустов, или гранулята, представляющего собой смесь синергической композиции, ПАВ и носителя (включая тонкоизмельченные профиллит, или тальк, или мел, бентонит, крахмал, казеин, и др.). Эмульсию или дуст наносят на очаг грибкового заражения или на очаг, где заражение должно быть предотвращено (например, нанесение на растения пшеницы, на корни, семена или листву растений с целью борьбы с различными грибами), не снижая при этом коммерческую ценность растений.

Известно пестицидное средство в виде микрочастиц [US №7070795, МПК A01N 25/00, A01N 25/10, A01N 25/14, A01N 43/653, опубл. 04.07.2006], содержащее активные для агрокультур ингредиенты, такие как фунгициды из класса триазинов или инсектициды, включенные в полимерный матрикс в виде микрочастиц размером от 0,2 до 200 мкм. Соотношение фунгицид:полимернный материал составляет от 1:90 до 1:1. Для изготовления частиц применяют фунгицид (или инсектицид), один из полимерных материалов (полиметилметакрилат, полилактид, сополимер полилактид/гликолида, сополимер гидроксибутирата с гидроксивалератом, ацетат целлюлозы, а также пластификатор); микрочастицы в виде жидкой суспензии используют для обработки почвы, корней, растений.

Известна пестицидная композиция против вредителей [WO №2010027779, МПК A01N 43/54, A01N 43/58, A01N 43/60, А01Р 1/00, А01Р 15/00, C07D 239/24, C07D 241/10, опубл. 11.03.2010], которая содержит несколько активных компонентов: 1) замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил, где каждое вещество содержит один или несколько заместителей из галоген (C16) алкила; 2) Н или (C16) алкил, 3) Н или (C16) алкил; 4) (C16) алкил; 5) NO2 или CN. Пестицидная композиция пригодна для продавления вредителей, резистентных к другим применяемым препаратам. Применятся в виде суспензии, которую наносят на участок с вредителями.

Известно новое фунгицидное средство [WO №2008148889, МПК A01N 43/54, C07D 401/14, C07D 405/14, опубл. 11.12.2008] на основе смесей, содержащих инсектицид, фунгицид, бактерицид, аттрактант, акарицид или феромон, или другие соединения с биологической активностью и гетероциклил-пиримидинил-аминопроизводных соединений для борьбы с фитопатогенными грибами. Средство содержит C16-алкилсульфонат, C16-галогеналкилсульфонат; замещенный или незамещенный фенилсульфонат и др. Композиции можно использовать в различных формах: как аэрозольное распределяющее устройство, суспензия капсул, концентрат для образования холодного тумана, порошок для опыления, эмульгируемый концентрат, эмульсия масло-вводе, эмульсия вода-в-масле, инкапсулированные гранулы, мелкие гранулы. Способ обработки включает протравливание посевного материала, клубней, корневищ, семян, саженцев растений, в том числе для обработки наземных частей растений, таких как стволы, стебли, листья, цветы и плоды.

Известно изобретение [WO №2008117060, МПК A01N 43/54, C07D 239/42, опубл. 02.10.2008], относящееся к новым сокристаллам ципродинила, обладающим фунгицидной активностью, и может быть использовано для агрохимического использования в качестве листового фунгицида на зерновых культурах. Сокристаллы согласно настоящему изобретению включают ципродинил и соединение, образующее сокристаллы, которое содержит как минимум одну функциональную группу органической кислоты, где указанное соединение, образующее сокристаллы, представляет собой бензойную кислоту и янтарную кислоту. Способ включает измельчение, нагревание или смешивание в форме растворов ципродинила с соединением, образующим сокристаллы, выделение сокристаллов. Изобретение представляет собой фунгицидную композицию с повышенной стабильностью для профилактики/борьбы с грибковыми инфекциями на растениях и включает обработку растений суспензией или эмульсией сокристаллов.

Недостаток представленных пестицидных - сложный состав композиций, многоэтапность и сложность изготовления микрочастиц; применение таких форм в виде суспензий или эмульсий для опрыскивания вегетативных частей растений небезопасно для полезной биоты. Быстрое высвобождение действующего вещества, что снижает эффективность его действия и требует внесения повторных и больших доз; фитотоксичность пестицидов может тормозить рост культивируемых растений и приводить к экономическим потерям. Снижение всхожести семян, подавление развития корневой системы растений и роста рассады, а также весьма быстро исчерпывающийся биологический эффект.

Перспективным и новым направлением исследований, ориентированным на снижение риска неконтролируемого распространения и накопления пестицидов в биосфере, является разработка экологически безопасных форм препаратов нового поколения с контролируемым выходом, за счет использования специальных покрытий и (или) носителей из биодеградируемых материалов.

В качестве разрушаемых полимерных материалов возможно применение как синтетических, так и природных полимеров. Особо перспективны и ценны для депонирования пестицидов разрушаемые полимеры, которые в почвах под действием природной микрофлоры разрушаются до конечных продуктов (воды и углекислоты) без образования каких либо токсичных соединений.

Известна смесь пестицидов [US №20070149409, МПК A01N 25/08, A01N 25/10, опубл. 28.06.2007], представляющая собой, в том числе, гербициды (Имазапир и Имазамокс), а также или инсектицид, нематицид, акарицид, инкапсулированные в полимер или смесь полимеров; при соотношение полимер/пестицид 4:1. По одному варианту в качестве полимера используются органические сложные эфиры (гликоли, алканы, тиолы, сульфоны), по второму - биополимеры и замещенные биополимеры, среди которых - производные полимеров, функциолизированные введением аминогрупп или карбоксилов для придания гидрофобности. Спектр полимеров включает лигнин, производные глюкозы, крахмала, декстран, хитин или хитозан. Пестицидное средство используется при нанесении на листья или вносится в почву.

Недостаток изобретения - быстрое набухание в водной среде под действием дождевой воды и разрушение полимерной основы; невозможность длительного функционирования при грунтовом применении.

Известно изобретение [CN №102823586, МПК A01N 25/26, A01N 43/653, A01N 43/90, A01N 51/00, A01N 57/16, А01Р 5/00, А01Р 7/04, опубл. 19.09.2012], представляющее собой гранулы, содержащие пестицид, как активный ингредиент (инсектицид, фунгицид, акарицид, нематицид), полимерный материал (целлюлоза), а также поверхностно-активные вещества, сшивающие агенты (производное п-толуолсульфоновой кислоты) и наполнители (кремнезем, глина или бентонит) равномерно перемешанные. Лучший результат показан при следующем соотношение компонентов: пестицид I ~ 5%, целлюлоза, 5-8%, ПАВ 6% сшивающий агент 3%, наполнителя от 78 до 90%. В гранулах пестицидов с замедленным высвобождением активного ингредиента пестицида содержится смесь инсектицидов, фунгицидов, акарицидов, нематицидов и регуляторов роста растений, один или более чем один.

Недостаток изобретения - сложность состава и изготовления, необходимость использования вспомогательных веществ (ПАВ, сшивающий агент, наполнитель).

Известны частицы с контролируемым высвобождением имидаклопридного пестицида [CN №201846717, МПК A01N 25/12, A01N 51/00, А01Р 7/04, опубл. 06.01.2011], состоящие из ядра с пестицидом и внешним двойным покрытием для контроля высвобождения пестицида. Покрытие содержит множество пор и представляет собой смесь пестицида с крахмалом. Дополнительно для задержки выхода пестицида внешний слой покрывают расплавленной серой.

Недостаток изобретения - сложность состава и изготовления.

Известны гербицидные средства для грунтового применения, содержащие гербициды [RU №2261596, МПК A01N 25/08, опубл. 10.10.2005]. Гербицидное средство содержит одно или несколько гербицидов и материал-носитель из группы Фуллерова земля, которая представляет собой природный материал на 70% состоящий из кремнезема, а также сапфировое стекло, оксиды магния, железа и кальция, или аэрогель, или высокомолекулярные полигликоли. Гербициды в основном воздействуют на листья и являются гербицидами из группы 4-[гидрокси(метил)фосфиноил]-L-гомоаланил-L-аланил-L-аланин (Биланафос), 1,1'-этилен-2,2'-бипиридилдиилий (Дикват), аммониевая соль DL-гомоаланин-4-ил(метил)-фосфиновой кислоты (Глюфозинат-аммония), N-(фосфонометил)глицин (Глифозат) и 1,1'-диметил-4,4'-бипиридиний (Паракват) и глюфозинат-аммония. Дополнительно содержит питательные вещества, средства обработки посевного материала и удобрения, а также вспомогательные -добавки из группы поверхностно-активных веществ, смачивателей, эмульгаторов, адьювантов, солей аммония, консервантов, красителей, пеногасителей, клеящих веществ, растворителей, буферных систем и УФ-стабилизаторов. Изобретение позволяет использовать гербицидное средство не только для обработки вегетирующих растений, но также в довсходовом периоде.

Недостаток изобретения - сложность состава, в т.ч. необходимость использования ряда вспомогательных веществ (ПАВы, эмульгаторы и др.).

Известно пестицидное средство в виде частиц размером от 0,2 до 200 мкм [US №20060193882, A01N 25/00, A01N 25/10, A01N 43/64, A01N 43/653, опубл. 31.08.2006], содержащее фунгицид или инсектицид, предназначенный для внесения в почву и оздоровления корней. Соотношение фунгицида к полимеру составляет от 1:99 до примерно 1:1. Полимер, в который вносится пестицид, представляет собой разрушаемый в почве полимер (полимолочную кислоту). По мере эрозии полилактида происходит постепенное высвобождение действующего вещества, скорость процесса зависит от размеров и соотношения компонентов в смеси пестицид/полимер.

Недостаток изобретения - использование для депонирования пестицида гидрофильного полимера полилактида, который гидролизуется в водных средах и не может обеспечить длительное (месяцы) функционирование при грунтовом применение.

Наиболее близким техническим решением, принятым в качестве прототипа, является гербицидное средство длительного действия для грунтового довсходового применения [RU №2494621, МПК A01N 43/40, A01N 31/08, A01N 25/10, A01N 29/04, А01Р 13/00, опубл. 10.10.2013], содержащее системный гербицид «Зеллек-супер», депонированный в разрушаемый полимерный матрикс из биоразрушаемых гидрофобных биополимеров из группы полигидроксиалканоатов в виде тонких пленок или мягких микрогранул.

Недостатки прототипа:

- использование в качестве матрикса двух дорогостоящих для широкого применения представителей полигидроксиалканоатов в чистом виде - поли-3-гидроксибутирата и сополимера 3-гидроксибутирата с 3-гидроксивалератом;

- изготовление гербицидного средства в виде пленок и гранул из растворов полимера в дихлорметане, соответственно, техникой полива растворов с последующим испарением растворителя и техникой микродроппинга с дозированием полимерных капель в раствор осадителя;

- использование для изготовления гранул и пленок в качестве растворителя летучего галогеналкана дихлорметана, требующего специальных мер защиты при работе с ним и пособного вызывать отравления;

- быстрая разрушаемость в почве форм гербицидного средства, получаемых растворными технологиями, в виде мягких гранул и наливных пленок, имеющих короткие периоды полураспада, соответственно максимально до 30 и 12 суток;

- средство предназначено только для борьбы с сорными растениями. Техническим результатом изобретения является разработка экологически

безопасных, медленно разрушаемых в почве и длительно действующих в течение вегетационного периода высокоэффективных и экономически более доступных пестицидных средств для защиты растений от сорняков и фитопатогенов, в виде твердых медленно разрушаемых гранул, пригодных для грунтового применения и внесения в почву вместе с посадочным материалом.

Технический результат достигается тем, что в пестицидном средстве длительного действия для грунтового применения, содержащем пестициды и материал-носитель, новым является то, что в качестве пестицидов используют системные препараты гербицидного или фунгицидного действия, в качестве материала-носителя - разрушаемый полимер поли-3-гидроксибутират в смеси с природным материалом - древесными опилками, или торфом, или глиной, при следующем соотношении компонентов, вес. %:

пестицид 10-20%; полимер поли-3-гидроксибутират 50%; природный материал 30-40%.

Также новым является то, что пестицидное средство выполнено из смеси порошков без применения летучих растворителей в виде твердых и медленно разрушаемых гранул с периодом полудеградации не менее 40 суток, а также то, что пестицид выбран из группы системных гербицидных препаратов: метрибузин (группа триазинов); трибенурон-метил (группа сульфонилмочевин); метсульфурон-метил (группа сульфонилмочевин); пендиметалин (группа динитроанилинов); феноксапроп-П-этил (группа арилоксифеноксипропионатов); дикамба (синтетический ауксин) или системных фунгицидных препаратов: тебуконазол (группа триазолов); пропиконазол (группа триазолов); карбендазим (группа бензимидазолов); беномил (группа бензимидазолов); тиабендазол (группа бензимидазолов); эпоксиконазол (группа триазолов); азоксистробин (группа стробилуринов)].

Пестицидное средство представляет собой препараты с различным механизмом действия, обладающее системной активностью по отношению к сорнякам или фитопатогенам, и поступающее не только на вегетативные части растений, а также через корни при внесение в почву.

Признаки, отличающие заявляемые технические решения от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данной и смежной областей техники и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критериям «новизна» и «изобретательский уровень».

Сущность изобретения поясняется чертежами. На фиг. 1. представлены структурные формулы поли-3-гидроксибутирата и ряда системных пестицидов гербицидного и фунгицидного действия. На фиг. 2 в качестве примера приведены ИК-спектры исходного гербицида феноксапроп-П-этила и полученных форм гербицида, депонированного в разрушаемую основу из смесей полимера поли-3-гидроксибутирата и одного из природных материалов (опилок или глины, или торфа). На фиг. 3 дано фото разработанных пестицидных средств в виде гранул. На фиг. 4 показана динамика деградации в почве гербицидных средств (метрибузина, трибенурон-метила, феноксапроп-П-этила), депонированных в разрушаемую основу на основе смесей полимера поли-3-гидроксибутират и одного из природных материалов (опилок или глины, или торфа) и концентрации гербицидов в почве. На фиг. 5 даны фото сорных растений различных видов (Щирицы запрокинутой, Горчицы полевой и Нивяника) в процессе их гибели под действием долговременных гербицидных средств метрибузина и трибенурон-метила, по сравнению с применением свободных гербицидов и относительно отрицательного контроля (интактные растения). На фиг. 6 даны фото лабораторных посевов пшеницы яровой, зараженной сорняками (А - Щирица запрокинутая - обработка трибенурон-метилом; Б - Овсюг - обработка метрибузином) и динамика гибели сорных растений при различных формах доставки гербицидов: а - отрицательный контроль; 6 - свободные трибенурон-метил и метрибузин; в - экспериментальные формы трибенурон-метила и метрибузина, депонированного в разрушаемую основу [поли-3-гидроксибутират/опилки]. Фиг. 7 показывает результат эксперимента in vitro чувствительности Fusarium verticillioides к фунгицидным средствам: «K-» - рост колоний гриба без фунгицида, «K+» - фунгициды в свободном виде; экспериментальные формы фунгицидов, депонированных в смесовую основу на основе поли-3-гидроксибутират в смеси с различным материалом-наполнителем: 1 - поли-3-гидроксибутират/торф/фунгицид, 2 - поли-3-гидроксибутират/глина/фунгицид, 3 - поли-3-гидроксибутират/опилки/фунгицид. На фиг. 8 дана численность микромицетов в ризосфере пшеницы при внесении свободных и депонированных фунгицидов тебуконазола и эпоксиконазола: 1 - отрицательный контроль (интактные растения без внесения препаратов); положительные контроли: 2 - тебуконазол и 3 - эпоксиконазол в свободном виде; экспериментальные формы: 4 - поли-3-гидроксибутират/опилки/тебуконазол; 5 - поли-3-гидроксибутират/опилки/эпоксиконазол. Фиг. 9 - Проявление пигмента грибов рода Fusarium при высеве образцов почвы на картофельно-декстрозный агар: 1 - отрицательный контроль (интактные растения без внесения препаратов); положительные контроли: 2 - тебуконазол и 3 - эпоксиконазол в свободном виде; экспериментальные формы: 4 - поли-3-гидроксибутират/опилки/тебуконазол; 5 - поли-3-гидроксибутират/опилки/эпоксиконазол. Фиг. 10 показывает динамику зараженности корневой системы пшеницы при различных способах доставки фунгицидов; 1 - интактные растения без внесения препаратов; 2 -тебуконазол и 3 - эпоксиконазол в свободном виде; экспериментальные формы: 4 - поли-3-гидроксибутират/опилки/тебуконазол; 5 - поли-3-гидроксибутират/опилки/эпоксиконазол. Таблица 3 -содержит результаты определения зараженности корней пшеницы и биологической эффективности фунгицидных средств (тебуконазола и эпоксиконазола), депонированных в разрушаемую основу, в посевах пшеницы в сравнении с применением фунгицидов в свободном виде. В таблице 4 даны продукционные показатели надземной биомассы пшеницы в лабораторных посевах при различных способах доставки фунгицидов (фаза созревания, 84 сутки эксперимента).

Получение и применение заявляемых долговременных пестицидных средств для грунтового применения иллюстрируется примерами.

Пример 1.

Для приготовления гербицидного средства длительного действия для грунтового применения используют поли-3-гидроксибутират, полученный микробиологическим способом на опытном производстве Сибирского федерального университета, согласно техническим условиям на полимер поли-3-гидроксибутират (ТУ №2200-003-03533441-2005 рег. 27.04.2004 №068/003057). Полимер синтезирован штаммом Cupriavidus eutropha ВКПМ В-10646 на сахарах [RU №2439143, МПК C12N 1/20, С12Р 7/62, опубл. 10.01.2012].

Характеристики полимера: средневесовая молекулярная масса Мв 570 кДа, полидисперсноть D=2,6; степень кристалличности 76%, температура плавления и термической деградации, соответственно, 176 и 280°С.

В качестве материалов наполнителей (филлеров) взяты природные материалы:

- торф верховой марки «Агробалт-Н», гос. рег. 0428-06-209-139-0-0-01 (ЗАО Росторфинвест. Произведено в России ООО «Академия цветоводства»);

- древесные опилки получены измельчением древесины березы на деревообрабатывающем станке МД 250-85 (компания «СтанкоПремьер», Россия);

- глина, потери при прокаливании - 6,92%; SiO2 - 60,1%; AL2O3 - 19,17%; Fe2O3 - 6,72%; СаО - 2,02%; MgO - 2,12%; SO3 - 0,65%; Na2O - 0,88%; K2O - 1,45%. Модульные характеристики: п - 2,32; р - 2,85 (Красноярский край, г. Красноярск, Кузнецовское месторождение глины).

В качестве пестицидного средства исследовали системные гербициды:

- метрибузин - (4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он), из группы 1,2,4-триазинонов (фиг. 1);

- трибенурон-метил [метиловый эфир 2-[6-метил-4-метокси-1,3,5-триазин-2-ил(метил) карбомоилсульфамоил]бензойной кислоты] - селективный гербицид из группы сульфонилмочевин (фиг. 1);

- феноксапроп-П-этил [(R)-2-[4-[(6-хлор-2-бензоксазолил)окси]фенокси]пропаноат] -гербицид из группы арилоксифеноксипропионатов (фиг. 1).

Предварительно сухой полимер и один из природных материалов измельчают на ультрацентробежной мельнице ZM 200 («Retsch», Германия). Размол проводят при использовании сита с диаметром отверстий 2 мм и скорости вращения ротора 18000 об/мин. Фракционный состав полимера и наполнителей определяют с помощью аналитической просеивающей машины AS 200 control (Retsch, Германия).

Полученные порошки полимера и природного материала смешивают с одним из трех, перечисленных выше гербицидов используя настольный планетарный миксер SpeedMixer DAC 250 SP (Hauschild Eng., Германия).

Соотношение компонентов смеси составляет:

пестицид (гербицид) 10-20%; поли-3-гидроксибутират 50%; природный материал 30-40%.

ИК-спектры, полученных образцов сняты в диапазоне 400-4000 см-1 с помощью ИК-Фурье-спектрометра «NICOLET 6700» FT-IR (Thermo Scientific, США) и приставки Smart Orbit с использованием метода нарушенного полного внутреннего отражения -НПВО (ATR). Анализ снятых ИК-спектров показал отсутствие образования химических связей между гербицидом и основой, что позволяет говорить о физическом характере взаимодействия компонентов в сконструированных формах. На фиг. 2 в качестве примера приведены ИК-спектры феноксапроп-П-этила, депонированного в разрушаемую смесовую основу различного состава. ИК-спектры содержат набор полос поглощения, характерных для гербицида и материалов основы.

Конструирование долговременных форм препаратов в виде гранул проводят методом окатывания с применением гранулятора Formag (Германия):

- полимер и наполнитель измельчают с использованием ударно-сдвигового воздействия в ультрацентробежной мельнице ZM 200 (Retsch, Германия) как описано выше;

- полученные порошки фракционируют на фракционаторе AS 200 control (Retsch, Германия);

- порошки полимер + наполнитель + фунгицид/гербицид (50:30:20 или 50:40:10 мас. %) смешивают в планетарном миксере SpeedMixer DAC 250 SP (Hauschild Eng., Германия;

- полученную смесь загружают в гранулятор в количестве не более 30% от объема чаши и формируют гранулы методом окатывания в течение 4 часов. Для улучшения адгезии допускается опрыскивание смеси при окатывании водой или водноспиртовым раствором.

Варьируя скоростью оборотов чаши коатера, количеством загружаемого материала, возможно получение гранул хорошего качества различных размеров (диаметром от 1 -2 до 5 мм и более). Внешний вид микрогранул, пестицидных средств, предназначенных для грунтового довсходового применения, показан на фиг. 3.

Характеристики разработанных форм гербицидов и возможность длительного функционирования проверяли экспонированием в лабораторных почвенных микроэкосистемах с регистрацией кинетики разрушения гранул в почве и выхода действующего вещества. Использовали агропреобразованную почву, взятую с экспериментальных полей Красноярского государственного аграрного университета.

Почву в количестве 100 г помещают в пластиковые контейнеры. Образцы гранул затаривают в сетки из мельничного газа и размещают в почве при 25°С и стабилизированной влажности 50%.

Длительность экспериментов составила от 35 до 83 суток. Периодически в ходе опытов выводят из эксперимента по три образца каждого типа гербицидов, промывают дистиллированной водой, доводят до постоянного веса и взвешивают на аналитических весах четвертого класса точности (Metier, Toledo), определяют изменение массы (X):

где: Y1 и Y2 - средняя масса образцов, соответственно, до и после испытаний (мг).

Остаточное содержание поли-3-гидроксибутирата в формах в процессе разрушения их в почве определяли хроматографией метиловых эфиров 3-гидроксимасляной кислоты совмещенной с масс-спектрометрией на хроматографе (6890/5975С, Agilent Technologies, U.S.).

Концентрацию гербицидов в почве регистрировали хроматографически в соответствии с МУК 4.1.1972-05, МУК 4.1.2022-05, МУК 4.1.1907-04, МУК 4.1.3187-14, МУК 4.1.3274-15, МУК 4.1.1461-03.

В качестве стандартов использовали «Государственные стандартные образцы» (ГСО) метрибузина (ГСО 7713-99), трибенурон-метила (ГСО 8628-2004), тебуконазола (ГСО 7769-99), эпоксиконазола (ГСО 8630-2004) и «Стандартные образцы пестицида» (СОП) феноксапроп-П-этила (СОП 52-06) азоксистробин (СОП 119-13).

Разработанные гербицидные средства длительного действия в виде гранул, разрушаются в почве в результате двух факторов:

- в результате разрушения поли-3-гидроксибутирата - его содержание в форме составляло 50% вес.,

- за счет растворения и вымывания гербицидов из форм.

Гербицидные средства, разрушаются в течение наблюдаемого периода постепенно, без резких выбросов, что показано на фиг. 4. Остаточная масса гранул в конце эксперимента зарегистрирована на уровне 15-20% от исходной. Состав смесовой основы и тип природного материала не оказывали значимого влияния на кинетику разрушения гранул.

Анализ результатов по деградации форм в почве, в большинстве случаев достоверно описывается уравнением первого порядка: lnMi=lnM0-kt, где: M0; Mi - исходная масса образца и масса образца после деградации, (г); k - константа скорости деградации; t - время, (ч) (таблица 1). Наиболее высокие значения константы скорости деградации (0,029 и 0,031) показаны для форм с хорошо растворимым в воде метрибузином, содержащих глину и торф; а также трибунурон-метил (0.029 и 0.033), депонированного в основу с глиной и торфом. Период полураспада исследованных вариантов форм составил 55±5 суток (таблица 1), что значительно выше, чем в прототипе изобретения.

Аналитические исследования остаточных содержаний гербицидов в гранулах и их текущей концентрации в почве позволили получить результаты по динамике выхода из форм гербицидов и содержанию в почве (фиг. 4). Кинетическая константа (k) скорости выхода исследованных гербицидов из гранул варьировала у разных типов гербицидных средств (таблица 1).

Время достижения максимума концентрации действующих веществ в почве, как правило, отмечено через 15-20 суток после внесения гранул в почву и поддерживалось практически в течение всего периода наблюдения (фиг. 4).

Изменение соотношения компонентов в гербицидных средствах полимер/природный материал/гербицид до 50:40:10% вес, в сторону увеличения доли материала-наполнителя и снижения доли действующего вещества, отражалось на показателях разрушения форм и биологической эффективности незначительно (Таблица 1).

Депонирование гербицидов в разработанную полимерную основу с медленно разрушаемым поли-3-гидроксибутиратом и добавками природных материалов обеспечивает не только длительное функционирование форм в почве (от 60 до 90 суток), но также позволяет стабилизировать активность таких быстро инактивируемых гербицидов, как трибенурон-метил, феноксапроп-П-этил.

Биологическая эффективность пестицидного средства исследована в лабораторных посевах высших растений: сорных растений различных видов: Щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus); Горчица полевая (Sinapis arvensis); Нивяник (Leucanthemum maximum), а также в посевах яровой пшеницы, зараженной сорняками.

Сорные растения выращивали в лабораторных почвенных микроэкосистемах в течение 35 суток. Использована почва полевого стационара Красноярского государственного агроуниверситета, расположенного в окрестностях г. Красноярска (Россия). Почва отобрана на участке, который ранее не обрабатывали пестицидами; семена сорных растений были собраны в окрестностях города Красноярска, где почва и сорняки также не обрабатывались гербицидами.

Почву помещали в пластиковые контейнеры объемом 500 см3 и засевали семенами. Одновременно в почву вносили гранулы с депонированным гербицидом на глубину 1,5-2,0 см. В связи с выявленным отсутствием значимого влияния типа природного материала на динамику разрушения разработанных форм и кинетику выхода гербицидов в экспериментах с растениями исследовали гербицидные средства в виде гранул, депонированные в разрушаемую основу из полимера поли-3-гидроксибутирата в смеси в березовыми опилками. В качестве положительного контроля использовали растворы свободных гербицидов в концентрации, рекомендованной для полевого применения и сопоставимых с концентрацией гербицидов в гранулах. Растения выращивали в климатической камере Фитотрон-ЛиА-2 (Россия), поддерживая суточный цикл по температуре, освещенности и влажности. Температура изменялась в пределах от 10°С ночью до 18°С днем, в первые семь недель эксперимента, и от 14°С до 22°С, в последующие пять недель. Минимальную влажность почвы поддерживали на уровне 50%.

Показателем состояния посевов под действием свободных (положительный контроль) и депонированных форм (экспериментальные группы) гербицидов относительно отрицательного контроля (интактные растения, выращиваемые без применения гербицидов) служил ежедневный осмотр и периодическое фотодокументирование. Так же, оценивали сроки начала и наступления массовой гибели растений, их плотность (количество на 1 м2). Биологическую эффективность депонированных гербицидов оценивали по модифицированной формуле Аббота (Abbott, 1925).

В эксперименте со щирицей, горчицей и нивяником показано, что метрибузин и трибенурон-метил подавляли все три сорняка. Их гербицидная активность зафиксирована на 7-е сутки. Массовая гибель сорняков под действием метрибузина отмечена на 14 сутки; численность остаточных количеств растений щирицы, горчицы и нивяника не превышала 25-30%) от исходных количеств, а на 28-е сутки все растения погибли.

Под действием трибенурон-метила только массовая гибель щирицы наступила в сроки, аналогичные действию метрибузина (фиг. 5). Остаточное количество сорняков, в зависимости от видовой принадлежности, оставалось на достаточно высоком уровне, минимально 25-35%, максимально порядка 40-50%). Более эффективной оказалась депонированная форма трибенурон-метила. При ее применении к 35 суткам все сорные растения погибли, биологическая эффективность средства составила 100%. В эти же сроки под действием свободного трибенурон-метила остаточное количество растений горчицы и нивяника оставалось на уровне 5-10% от исходного.

Анализ полученных результатов представлен в таблице 1. Установлено, что биологическая эффективность депонированного метрибузина составляет на 28 сутки 100% в посевах щирицы, горчицы и нивяника. Биологическая эффективность трибенурона-метила в целом была несколько ниже депонированного метрибузина и составила в сроки 28 суток 97,1% для щирицы, 97% для горчицы и 96% для нивяника. В целом эксперименты показали высокую эффективность средств по отношению к сорным растениям различных видов, кроме того депонирование гербицидов в разработанную смесовую основу из поли-3-гидроксибутирата и природных материалов продлевает и усиливает действие гербицидов.

Следующая серия экспериментов включала посевы яровой пшеницы, зараженные сорняками, семена которых вносили в почву одновременно с посевами культурного растения пшеница яровая сорт «Новосибирская 15». Пшеницу выращивали в контейнерах, заполненных полевой почвой в климатических камерах при стабилизированных режимах освещенности, температуры и влажности. В отрицательном контроле гербициды в почву не вносили; в положительном контроле в почву вносили свободные формы метрибузина или трибенурон-метила в виде растворов в концентрациях, сопоставимых с их величиной в экспериментальных группах гербицидных средств - поли-3-гидроксибутират/опилки/метрибузин или поли-3-гидроксибутират/опилки/трибенурон-метил (Фиг. 6 А). На 14 сутки количество сорняков резко сократилось примерно до 50% в положительном контроле и в экспериментальной группе. Далее эффективность действия долговременного трибенурон-метила была выше. На 21 сутки под действием депонированной формы трибенурон-метила количество сорняков сократилось до 10-12%, по сравнению с свободным гербицидом 35-38% от исходной величины.

В конце наблюдения (на 42 сутки) остаточное количество сорняков оставалось на уровне 18-20%. Подавление сорняков было более эффективным при использовании депонированной формы трибенурон-метила по сравнению с применением его в свободном виде и составило соответственно 80,3 и 99,5%.

В следующем эксперименте в посевах пшеницы, зараженных сорняком, исследовали депонированную форму гербицида метрибузина. В качестве сорняка был взят овсюг, биомасса которого сопоставима с биомассой пшеницы, при этом количество семян сорняка превосходило количество семян пшеницы при засеве более чем в три раза (соотношение овсюг: пшеница по количеству семян составило 20:6) (фиг. 6 Б). Метрибузин в обеих формах подавлял развитие овсюга, при этом - более активно - при использовании депонированной формы. Резкая гибель сорняка зафиксирована на 28 сутки, когда погибло свыше 50% под действием свободного метрибузина и более 80% - в случае применения депонированного гербицидного средства. Далее количество сорняков не изменилось при использовании свободного метрибузина. При использовании депонированной формы гербицида количество растений сорняка не превышало 10%, а к 70 суткам - все растения погибли, биологическая эффективность гербицидного средства составила 100%.

Результаты определения биологической эффективности двух форм метрибузина (Таблица 1) показывают, что биологическая эффективность депонированного метрибузина составляет 100%) по отношению к овсюгу. Таким образом, в случае депонирования метрибузин, его пролонгированная форма обеспечивает постепенный и продленный выход метрибузина, значительно повышая эффективность гербицида.

Пример 2.

Аналогично Примера 1 для депонирования фунгицидов используют разрушаемый полимер - поли-3-гидроксибутират в смеси с одним из природных материалов (торф, или березовые опилки, или глина). Все процедуры, методы конструирования фунгицидных средств и оценки их свойств и биологической эффективности выполнены аналогично Примера 1.

Были взяты фунгициды (фиг 1):

- тебуконазол [(RS)-1р-хлорфенил-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил-метил)пентан-3-ил] - эффективный системный фунгицид, относящийся к триазолам третьего поколения;

эпоксиконазол [(2R,3SR)-1-[3-(2-хлорфенил)-2,3-эпокси-2-(4-фторфенил)пропил]-1Н-1,2,4-триазол], являяющийся фунгицидом широкого спектра действия из класса триазолов;

- азоксистробин [Метил(Е)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат] - фунгицид системного и контактного действия из класса стробилуринов.

Способы формирования смесей и депонирования в них фунгицидов - аналогичны

Примера 1; соотношение компонентов в смеси аналогичное:

пестицид (фунгицид) 10-20%; поли-3-гидроксибутират 50%; природный материал 30-40%

Способы анализа и характеристики полученных пестицидных средств, оценка длительности функционирования в почве и эффективности действия против фитопатогенов возбудителей корневых гнилей - аналогичны Примера 1, результаты представлены в таблице 2.

В связи с тем, что смесовая разрушаемая основа для депонирования фунгицидов -аналогична Примера 1; соотношение компонентов в смеси и способ формования гранул -аналогичны Примера 1, полученные результаты по кинетике деградации фунгицидных средств в почве и динамике выхода фунгицидов близки значениям, полученным в Примере 1. Период полураспада гранул в почве составляет 58±5 суток, константа деградации 0,014-0,022 сутки-1 (таблица 2).

Эффективность пестицидных средств с фунгицидами, содержащих тебуконазол или эпоксиконазол, или азоксистробин, определены in vitro.

Fusarium verticillioides, выделенный ранее из полевой почвы, выращивают газоном в чашках Петри на картофельно-декстрозном агаре (КДА, HiMedia, Индия) при температуре 25°С в течение 5-7 суток, вырезают блоки из области активного роста колонии, соблюдая условия стерильности. Далее в чашке Петри со стерильным мальтий-экстрактом агаром на поверхность плотной среды на противоположных сторонах размещают блок с культурной решеткой и одной из исследуемых форм фунгицидов. Чашки инкубируют в течение 7-10 суток в термостате при температуре 25°С. Эффективность депонированных форм фунгицидов в виде гранул определяют по разнице диаметра колоний в эксперименте относительно положительного и отрицательного контролей.

Определение общей численности микромицетов в образцах почвы проводили методом высева почвенной суспензии в чашки Петри на КДА с бензилпенициллином (1000000 ЕД/1 л среды) для подавления роста бактерий. Посев образцов почвы производили в трехкратной повторности из разведений до 104. Чашки инкубировали в термостате при температуре 25°С в течение 7-10 суток, микроскопический анализ колоний проводили с использованием микроскопа AxioStar (Carl Zeiss). Идентификацию микромицетов проводили по культурально-морфологическим признакам согласно определителям Sutton et al. (2001), Watanabe (2002).

Исходную зараженность семян пшеницы фитопатогенами определяли, проращивая семена в чашках Петри на стерильной питательной среде - картофельно-декстрозном агаре (PDA, HiMedia), МЕА (ГОСТ 12044-93). Зараженность корней (распространенность болезни) рассчитывали как отношение количества растений с признаками заболевания к общему числу растений в пробе и выражали в процентах. Используя данные по зараженности корней, рассчитывали биологическую эффективность фунгицидных средств (%) в сравнении с отрицательным контролем.

Первичное тестирование разработанных фунгицидных средств - тебуконазола, эпоксиконазола и азоксистробина выполнено диффузионным методом по отношению к фитопатогену Fusarium verticillioides.

Все средства, независимо от типа фунгицида и состава смесовой основы, обладают выраженным ингибирующим действием in vitro в отношении тест-культуры гриба F. verticillioides. В отрицательном контроле (без фунгицидов) средний радиус колоний гриба в чашках Петри на картофельно-декстрозном агаре достигал 3,5-3,8 см; в чашках с экспериментальными формами фунгицидов радиус колоний уменьшался в 1,5-2,3 раза и был сравним с радиусом колоний в положительном контроле - 1,3-1,7 (фиг. 7).

В связи с близостью полученных результатов in vitro по антифунгальной активности разработанных фунгицидных средств для тестирования были взяты формы фунгицидов, депонированные в смесовую основу полимер/березовые опилки. Семена пшеницы вносили в почву одновременно с гранулами фунгицидных средств. Выращивание пшеницы проводили в климатических камерах при стабилизации параметров среды (освещенности, температуры, влажности), как описано в Примере 1.

В длительном эксперименте исследована эффективность действия двух фунгицидных средств (тебуконазола и эпоксиназола): поли-3-гидроксибутират/опилки/тебуконазол и поли-3-гидроксибутират/опилки/эпоксиконазол. Исходная зараженность семян пшеницы при тестировании проращиванием во влажных камерах составила 21%, семена в большей степени были зараженны фузариозной инфекцией (11%). Микробиологический анализ исходной почвы показал весьма низкую ее зараженность возбудителями корневых гнилей: доля грибов Fusarium составляла 6,8%), Alternaria - 1,1% от суммы микромицетов. Среди микромицетов в почве доминировали Trichoderma (48,4%) и Penicillium (24,6%), также встречались типичные сапротрофы Aspergullus (2,8%) и Mortierella (6,4%), доля минорных видов (Cladosporium, Gliocladium, Gongronella, Absidia) варьировала от 1 до 1,7%.

Оба фунгицида, как свободные, так и депонированные, снижали общую численность микромицетов в ходе эксперимента, в то время как в ризосфере интактных растений пшеницы (контроль «-») общая численность микромицетов в течение 84 суток эксперимента оставалась на уровне 30-35 тыс. КОЕ в 1 г почвы. В начальный период эксперимента (7-14 суток) свободные фунгициды (контроль «+») были активнее депонированных форм и снижали численность микромицетов в ризосфере пшеницы в 2,1-3,3 раза, по сравнению с отрицательным контролем. Депонированная форма тебуконазола обеспечивала стабильное снижение численности микромицетов, которое составило на 28 сутки 15,6±2,4 и 16,9±1,8 тыс. КОЕ в 1 г ризосферной почвы у пшеницы. Это в 2,2 раза ниже, чем в отрицательном контроле (фиг. 8).

Внесение обоих типов фунгицидов в свободном виде не повлияло на развитие доминантных родов Trichoderma и Penicillium, которые сохранили свое преимущество в сообществе ризосферных микромицетов пшеницы. При этом фитопатогенные грибы и Fusarium и Alternaria не обнаруживались в положительных контролях в течение 42 суток эксперимента. Однако на 84 сутки был зафиксирован рост колоний Fusarium, доля которых составила 4,5% и 5,6%.

Пестицидное средство с депонированным тебуконазола эффективно сдерживало развитие фитопатогенных грибов в ризосфере пшеницы. В течение всего эксперимента грибы Fusarium и Alternaria при внесении гранул не выявлены. В сравнении с тебуконазолом депонированный эпоксиконазол был чуть менее эффективным в начальные сроки (7 дней), когда был зарегистрирован рост колоний Fusarium (1,6%), однако в последующие сроки (42 и 84 дня) фитопатогены в почве не обнаруживались. Среди сапротрофных грибов в пробах почвы в конце эксперимента (84 сутки) зафиксировано уменьшение доли представителей Trichoderma и увеличение доли Penicillium, особенно выражено в вариантах с депонированными фунгицидами.

Результаты дополнительных исследований подтвердили выраженный антифунгальный эффект разработанных пестицидных средств тебуконазола и эпоксиконазола (фиг. 9), на котором видно выраженное наличие пурпурного пигмента, характерного для грибов рода Fusarium, только в отрицательном контроле и незначительное его проявление при использовании свободных форм фунгицидов.

Микробиологические исследования образцов корней культивируемых растений позволили оценить динамику их зараженности в ходе эксперимента (фиг.10) и получить количественные данные по оценке эффективности разработанных фунгицидных препаратов тебуконазола и эпоксиконазола по сравнению с их применением в свободном виде, выражаемую как биологическая эффективность фунгицидов (таблица 3). В отрицательном контроле зараженность корней пшеницы фитопатогенными грибами постепенно увеличивалась от фазы всходов до выхода в трубку, соответственно от 20,8 до 33,2%). В положительных контролях при внесении тебуконазола и эпоксиконазола в свободном виде фунгицидный эффект зафиксирован через 7 суток. Биологическая эффективность препаратов, в сравнении с негативным контролем, составляла 52% при внесении свободного тебуконазола и 42,4% при внесении эпоксиконазола. Фунгицидное действие экспериментальных форм депонированных препаратов в этот же период было выражено несколько слабее. На 28 сутки действие экспериментальных форм тебуконазола было сопоставимо с положительным контролем; при этом биологическая эффективность гранул тебуконазола составила 70,9%, эпоксиконазола - 56,8%. Начиная с 42 суток и до конца эксперимента (84 суток) зараженность корней при использовании обеих форм депонированных фунгицидов значительно снижалась, при этом их биологическая эффективность значительно превышала действие свободных форм препаратов, достигая 96 и 99% для тебуконазола и эпоксиконазола соответственно (табл. 3).

В конце эксперимента масса наземной биомассы растений при использовании депонированных фунгицидов была достоверно выше для пшеницы на 20-28%, чем в группах со свободными формами фунгицидов (таблица 4).

Разработанные пролонгированные формы фунгицидов триазольного ряда (тебуконазола и эпоксиконазола) депонированием в разрушаемую основу поли-3-гидроксибутират/березовые опилки, сформованные в виде гранул показали высокую эффективность действия в посевах пшеницы Triticum с исходно зараженным зерном фитопатогенами, вызывающими развитие корневых гнилей. Разработанные экспериментальные формы тебуконазола и эпоксиконазола оказывали положительное влияние на рост и развитие пшеницы и ячменя, наземная биомасса которых к концу эксперимента была выше по сравнению с применением этих препаратов в свободном виде.

Преимущества разработанного пестицидного средства длительного действия для грунтового применения, депонированного в разрушаемый полимерный матрикс, заключатся в том, что его вносят в почву одновременно с семенами растений, этим достигается снижение норм внесения, за счет сокращения потерь в результате вымывания из почвы и адресность препарата, исключается опасность для окружающей среды, имеющая место при опрыскивании растений ядохимикатами. Гербицид депонируют в биоразрушаемый полимерный матрикс, в качестве которого используют смесь биоразрушаемого полимера - поли-3-гидрксибутирата из группы биополимеров микробиологического происхождения так называемых полигидроксиалканоатов с доступными природными материалами (торф, или березовые опилки, или глина). В результате постепенного биоразрушения полимерного матрикса происходит постепенный выход пестицидов гербицидного или фунгицидного действия в почву в течение длительного времени (до 60 и более суток), с периодом полураспада от 50 суток и выше. Это обеспечивает более эффективное подавление сорных растений и фитопатогенов на протяжении периода вегетации. В результате адресной доставки пестицидов и стабилизации их концентрации в почве в течение длительного времени обеспечивается высокая эффективность подавления роста сорняковых растений и фитопатогенных грибов, по сравнению с общепринятым способом использования препаратов в свободном виде, в виде водного раствора, при внесении в почву и опрыскивание растений в период вегетации.

Похожие патенты RU2733295C1

название год авторы номер документа
ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО ДЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ГРУНТОВОГО ПРИМЕНЕНИЯ 2012
  • Волова Татьяна Григорьевна
  • Шишацкая Екатерина Игоревна
RU2494621C1
Пленочное покрытие для обеззараживания семенного материала картофеля 2022
  • Волова Татьяна Григорьевна
  • Киселев Евгений Геннадьевич
  • Прудникова Светлана Владиславна
RU2799749C1
ПОКРЫТИЕ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ ОТ ВРЕДИТЕЛЕЙ 2001
  • Баразани Авнер
RU2292136C2
ПРИМЕНЕНИЕ 5-ФТОРЦИТОЗИНА В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДА 2009
  • Бенко Золтан
  • Брайан Кристи
  • Дэвис Джордж
  • Эпп Джеффри
  • Лорсбах Бет
  • Мейер Кевин
  • Оуэн В.
  • Салленбергер Майкл
  • Вебстер Джеффри
  • Янг Дэвид
  • Яо Чэнлинь
RU2536492C2
Биоцидное средство длительного действия для грунтового применения 2022
  • Суханова Анна Алексеевна
  • Бояндин Анатолий Николаевич
  • Ертилецкая Наталья Леонидовна
  • Чураков Андрей Андреевич
RU2800610C1
СИНЕРГИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ/ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПИРИДИНКАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ И ФУНГИЦИД 2011
  • Сачиви Норберт
  • Шмитцер Пол
RU2552961C2
СПОСОБ УМЕНЬШЕНИЯ СНОСА АЭРОЗОЛЯ ПРИ РАСПЫЛЕНИИ ПЕСТИЦИДОВ И СРЕДСТВ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ 2007
  • Манн Ричард К.
  • Вэлкор Дэвид Л.
  • Баучер Рэймонд Е.
  • Огава Тосия
  • Хейэк Алан Е.
  • Шэтли Дебора Дж.
RU2378832C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРЕДПОСЕВНОЙ ОБРАБОТКИ СЕМЯН 2015
  • Халиков Салават Самадович
  • Чкаников Николай Дмитриевич
  • Спиридонов Юрий Яковлевич
  • Глинушкин Алексей Павлович
RU2585858C1
Композиция действующих веществ для протравливания семян 2021
  • Музылев Кирилл Никитич
  • Агапова Ольга Олеговна
  • Николаев Евгений Григорьевич
  • Данилов Николай Петрович
  • Нефедьева Елена Эдуардовна
  • Прокшиц Олег Владимирович
RU2768004C1
Жидкая гербицидная композиция 2021
  • Музылев Кирилл Никитич
  • Агапова Ольга Олеговна
  • Николаев Евгений Григорьевич
  • Шабанова Вера Сергеевна
  • Тужиков Михаил Олегович
  • Сунгатуллина Альбина Нурфаязовна
RU2767999C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 733 295 C1

Реферат патента 2020 года ПЕСТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО ДЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ГРУНТОВОГО ПРИМЕНЕНИЯ

Изобретение относится к биотехнологии и сельскому хозяйству. Пестицидное средство длительного действия для грунтового применения содержит пестицид и материал-носитель. В качестве пестицида оно содержит системный препарат гербицидного или фунгицидного действия, в качестве материала-носителя - разрушаемый полимер поли-3-гидроксибутират в смеси с природным материалом - древесными опилками, или торфом, или глиной при следующем соотношении компонентов, вес. %: пестицид 10-20; полимер поли-3-гидроксибутират 50; природный материал 30-40. Изобретение позволяет повысить эффективность использования пестицидов. 2 з.п. ф-лы, 10 ил., 4 табл.

Формула изобретения RU 2 733 295 C1

1. Пестицидное средство длительного действия для грунтового применения, содержащее пестицид и материал-носитель, отличающееся тем, что в качестве пестицида используют системный препарат гербицидного или фунгицидного действия, а в качестве материала-носителя - разрушаемый полимер поли-3-гидроксибутират в смеси с природным материалом - древесными опилками, или торфом, или глиной, при следующем соотношении компонентов, вес. %:

пестицид 10-20 полимер поли-3-гидроксибутират 50 природный материал 30-40

2. Пестицидное средство по п. 1, отличающееся тем, что выполнено из смеси порошков без применения летучих растворителей в виде твердых и медленно разрушаемых гранул с периодом полудеградации не менее 40 суток.

3. Пестицидное средство по п. 1, отличающееся тем, что пестицид выбран из группы системных гербицидных препаратов: метрибузин (группа триазинов); трибенурон-метил (группа сульфонилмочевин); метсульфурон-метил (группа сульфонилмочевин); пендиметалин (группа динитроанилинов); феноксапроп-П-этил (группа арилоксифеноксипропионатов); дикамба (синтетический ауксин), или системных фунгицидных препаратов: тебуконазол (группа триазолов); пропиконазол (группа триазолов); карбендазим (группа бензимидазолов); беномил (группа бензимидазолов); тиабендазол (группа бензимидазолов); эпоксиконазол (группа триазолов); азоксистробин (группа стробилуринов).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2020 года RU2733295C1

ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО ДЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ГРУНТОВОГО ПРИМЕНЕНИЯ 2012
  • Волова Татьяна Григорьевна
  • Шишацкая Екатерина Игоревна
RU2494621C1
ГЕРБИЦИДНЫЕ СРЕДСТВА ДЛЯ ГРУНТОВОГО ПРИМЕНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ПОСЛЕВСХОДОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ 2000
  • Бикерс Удо
  • Фриш Герхард
RU2261596C2
WO 2011023758 A2, 03.03.2011.

RU 2 733 295 C1

Авторы

Волова Татьяна Григорьевна

Барановский Сергей Викторович

Демиденко Алексей Владимирович

Жила Наталья Олеговна

Киселев Евгений Геннадьевич

Прудникова Светлана Владиславовна

Суковатый Алексей Григорьевич

Шишацкая Екатерина Игоревна

Шумилова Анна Алексеевна

Даты

2020-10-01Публикация

2020-03-23Подача