КОМПОЗИЦИИ ЗАГУЩЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ С ПОЛИМЕРНЫМИ МОДИФИКАТОРАМИ РЕОЛОГИИ Российский патент 2021 года по МПК A01N25/04 C08F212/08 C08F220/18 

Описание патента на изобретение RU2757230C2

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к использованию полимерных модификаторов реологии с органическими жидкостями, к загущенным композициям, содержащим органические жидкости и полимерные модификаторы реологии, и к способам стабилизации органических жидких дисперсией с использованием полимерных модификаторов реологии.

Уровень техники

Полимеры использовались ранее для модификации реологии текучих сред посредством введения полимера. Имеется необходимость в полимерах, которые можно использовать для регулировки густоты, вязкости и других свойств композиций текучих сред, в частности, композиций органических жидкостей, используемых в препаратах, таких как агрохимические препараты.

Многие органические жидкости имеют низкую вязкость. Органические жидкости с низкими вязкостями создают трудности при приготовлении, манипуляции и использовании при различных применениях. По этой причине, органические жидкости должны загущаться, чтобы соответствовать различным применениям.

Композиции загущенных органических жидкостей имеют множество применений в различных областях промышленности. Один из примеров представляет собой среду для масляной живописи, которая требует различных вязкостей для получения различных ʺэффектов наслаиванияʺ. Другой пример представляет собой гелеобразное тиковое масло. Гелеобразное тиковое масло демонстрирует улучшенные характеристики по сравнению с обычным тиковым маслом, поскольку гель удерживает масло в стационарном состоянии в течение продолжительного времени, позволяя дереву поглощать его полностью. Эти улучшенные характеристики позволяют однократному покрытию из гелеобразного тикового масла проникать в дерево глубже, чем обычное тиковое масло, оставляя мебель более однородной по цвету и в конечном счете увеличивая жизнь дерева. Еще один пример представляет собой жидкий освежитель воздуха, распределяемый с использованием вибрационного узла. Материал отдушки в контейнере освежителя воздуха, как правило, состоит из эфирных масел низкой вязкости, смешанных с разбавителями низкой вязкости. Загущение материала низкой вязкости в таком освежителе воздуха уменьшает выплескивание и потерю жидкости на испарение.

Другой пример представляет собой суспензию твердых частиц в загущенных органических жидкостях. Твердые частицы могут представлять собой агрохимикаты, пигменты, песок, отходы при бурении при операциях нефтедобычи, и тому подобное. Специальные применения относятся к сельскохозяйственной промышленности. Многие агрохимикаты поставляются как порошки, и они доставляют проблемы при манипуляциях и проблемы с пылью. Желательно получение суспензий (то есть, жидких препаратов твердых агрохимикатов, суспендированных в жидкости) для использования производителями сельскохозяйственной продукции или специалистами по их применению. Жидкий препарат имеет несколько преимуществ перед твердым препаратом, таких как простота манипуляций, возможность прокачки и распыления и уменьшение проблем с пылью. В настоящее время большинство жидких суспензий представляют собой концентраты водных суспензий (SC), из соображений стоимости. Однако концентраты водных суспензий непригодны для активных ингредиентов пестицидов чувствительных к воде и обычно непригодны для препаратов со множеством активностей. Суспензии чувствительных к воде активных пестицидов в тщательно выбранных органических жидкостях могут устранить эти проблемы. Органические жидкости, как правило, должны загущаться, чтобы иметь способность к суспендированию.

Композиции загущенных органических жидкостей полезны при создании таких препаратов, как масляные дисперсии (OD) с использованием органических жидкостей, как определено далее в настоящем документе.

Препараты OD, также называемые масляными текучими материалами, масляными концентратами и концентратами масляных суспензий, как правило, представляют собой загущенную масляную композицию, содержащую суспендированные твердые частицы, содержащую одну или несколько органических жидкостей, один или несколько порошков с низкой растворимостью в органических жидкостях, необязательно, один или несколько эмульгаторов, способных к эмульгированию органических жидкостей в воде, они содержат и другие добавки, такие как дисперсант, загуститель или противовспенивающая добавка. Органические жидкости, как правило, представляют собой органические жидкости с низкой полярностью. Без загустителя, жидкий препарат обычно является нестабильным, поскольку порошок имеет тенденцию к выделению из OD из-за разницы плотностей. Современные модификаторы реологии, используемые в препаратах OD, включают органическую глину, оксиды кремния, Intelimer 13-6, декстринпальмитат и производные гидрированного касторового масла. Все эти загустители имеют недостатки. С ними трудно манипулировать (слишком сильно пылят), они требуют нагрева или протонного растворителя для активации загущения или работают только с одним типом масла.

Одна из особенно важных органических жидкостей представляет собой органическую жидкость низкой полярности, такую как сложный эфир жирной кислоты. Использование сложных эфиров жирных кислот (в особенности, сложных эфиров растительных жирных кислот) в качестве органической жидкости в загущенных масляных композициях имеет определенные преимущества, поскольку сложные эфиры жирных кислот происходят из возобновляемого растительного или животного источника с разумной стоимостью и являются химически инертными относительно других химикалиев, растворенных или суспендированных в них. В дополнение к этому, сложные эфиры жирных кислот имеют более низкую вязкость, чем их масляные контрагенты, делая возможным повышение нагрузки твердых частиц без образования препаратов, которые становятся слишком густыми для прокачки. Кроме того, сложные эфиры жирных кислот, как известно, обладают способностью повышения эффективности различных пестицидов. Даже при таких преимуществах, однако, не наблюдается широкого применения сложных эфиров жирных кислот в такой промышленности, как агрохимические применения, из-за сложности приготовления композиций загущенных органических жидкостей или стабильных препаратов OД. Главная сложность при загущении сложного эфира жирной кислоты (такого как сложный метиловый эфир растительной жирной кислоты) или любой органической жидкости представляет собой отсутствие эффективного загустителя для сложных эфиров жирных кислот или органических жидкостей.

Существует необходимость в альтернативных модификаторах реологии со способностью к загущению органических жидкостей или в использовании загущенной органической жидкости для стабилизации твердых частиц в органических жидкостях с улучшенной эффективностью, по сравнению с загустителями известными ранее, и при разумных затратах. Предпочтительно, альтернативные модификаторы реологии могут загущать множество органических жидкостей.

Сущность изобретения

Авторы неожиданно обнаружили, что группа полимерных модификаторов реологии, полученных из двух или более мономеров, выбранных из сложного бициклического (мет)акрилатного эфира, алкил(мет)акрилата и ароматического винилового мономера, показывает неожиданно улучшенную и эффективную способность к загущению органических жидкостей.

В первом аспекте, настоящее изобретение предлагает композицию загущенной органической жидкости, содержащую органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, где органическая жидкость по существу не содержит топлив на основе нефти и где полимерный модификатор реологии можно получать посредством сополимеризации смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат и, по меньшей мере, один из следующих мономеров:

сложный бициклический (мет)акрилатный эфир, отличный от алкил(мет)акрилата, и

ароматический виниловый мономер.

Предпочтительно в первом аспекте, полимерный модификатор реологии содержит 5-50% масс сложного бициклического (мет)акрилатного эфира, 25-70% масс алкил(мет)акрилата и 10-40% масс ароматического винилового мономера. В другом варианте осуществления, полимерный модификатор реологии содержит 20-70% масс сложного бициклического (мет)акрилатного эфира и 30-80% масс алкил(мет)акрилата. В одном из вариантов осуществления, сложный бициклический (мет)акрилатный эфир представляет собой изоборнилметакрилат, алкил(мет)акрилат представляет собой изобутилметакрилат и ароматический виниловый мономер представляет собой стирол.

Во втором аспекте, настоящее изобретение предлагает композицию загущенной органической жидкости, содержащую органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, где алкил(мет)акрилат представляет собой низший алкил(мет)акрилат и/или жирный алкил(мет)акрилат и полимерный модификатор реологии можно получать посредством сополимеризации, по меньшей мере, двух из следующих мономеров:

сложный бициклический (мет)акрилатный эфир,

низший алкил(мет)акрилат,

жирный алкил(мет)акрилат и

ароматический виниловый мономер.

Предпочтительно, во втором аспекте, полимерный модификатор реологии содержит 10-30% масс сложного бициклического (мет)акрилатного эфира, 10-25% масс низшего алкил(мет)акрилата, 30-40% масс жирного алкил(мет)акрилата и 15-30% масс ароматического винилового мономера. В одном из вариантов осуществления, сложный бициклический (мет)акрилатный эфир представляет собой изоборнилметакрилат, низший алкил(мет)акрилат представляет собой изобутилметакрилат, жирный алкил(мет)акрилат представляет собой лаурилметакрилат и ароматический виниловый мономер представляет собой стирол.

В третьем аспекте, настоящее изобретение предлагает композицию загущенной органической жидкости, содержащую органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, где вязкость композиции загущенной органической жидкости составляет, по меньшей мере, 150 мПа⋅сек, предпочтительно, по меньшей мере, 300 мПа⋅сек, более предпочтительно, по меньшей мере, 600 мПа⋅сек, а еще более предпочтительно, по меньшей мере, 1000 мПа⋅сек, как измерено с помощью вискозиметра Brookfield при 10 об/мин при 22°C. Предпочтительно, количество модификатора реологии в органической жидкости, имеющей такую вязкость, составляет меньше 15% масс.

В четвертом аспекте, настоящее изобретение предлагает композицию загущенной органической жидкости, содержащую органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, где полимерный модификатор реологии дополнительно содержит мономер для поперечной сшивки в количестве в пределах примерно между 20 м.д. и примерно 2000 м.д., предпочтительно, примерно 200 м.д. и примерно 1500 м.д., более предпочтительно, между 300 м.д. и 1000 м.д., более предпочтительно, примерно между 350 м.д. и примерно 650 м.д.. Предпочтительно, мономер для поперечной сшивки представляет собой дифункциональный или мультифункциональный (мет)акрилатный мономер, такой как 1,6-гександиол ди(мет)акрилат или триметилолпропантриакрилат. В одном из вариантов осуществления, четвертый аспект дополнительно включает твердые частицы, где твердые частицы суспендированы в органической жидкости.

В пятом аспекте, настоящее изобретение предлагает композицию загущенной органической жидкости, содержащую органическую жидкость, полимерный модификатор реологии и эмульгатор. Предпочтительно, в пятом аспекте композиция не является косметической композицией.

В шестом аспекте, настоящее изобретение предлагает композицию загущенной органической жидкости, содержащую органическую жидкость, полимерный модификатор реологии, эмульгатор и твердый агрохимикат.

В седьмом аспекте, настоящее изобретение предлагает способ улучшения стабильности агрохимического препарата посредством растворения полимерного модификатора реологии в органической жидкости и добавления твердого агрохимиката.

Подробное описание изобретения

В настоящем изобретении все проценты массовые формулируются по отношению к общей массе препарата, если не указано иного.

Для целей настоящего изобретения, композиции загущенных органических жидкостей являются стабильными, когда композиции (1) имеют меньше 10% объем разделения после 2 недель хранения при 50°C-54°C, после 4 недель хранения при 40°C или после 3 месяцев хранения при комнатной температуре; или (2) остаются гомогенными жидкостями после трех циклов замораживание-оттаивание или (3) если разделение происходит, препараты могут вернуться к однородному виду после легкого перемешивания. Для целей настоящего изобретения, легкое перемешивание означает переворачивание 100-мл контейнера (содержащего 85-мл образец) 15 раз.

В контексте настоящего изобретения, термин ʺ(мет)акрилатʺ относится к акрилату и метакрилату.

В контексте описания термин ʺ(со)полимерʺ означает полимер или сополимер. Термин ʺполимерʺ и термин ʺсополимерʺ используются в настоящем документе взаимозаменяемо.

В контексте настоящего изобретения, термин ʺпо существу не содержитʺ в контексте препарата означает, что препарат содержит меньше 10% масс или меньше 5% масс, или меньше 4% масс, или меньше 3% масс, или меньше 2% масс или меньше 1% масс указанного ингредиента по отношению к общей массе препарата. Термин ʺпо существу, не содержитʺ в контексте полимера или сополимера означает, что полимер содержит меньше 10% масс или меньше 5% масс, или меньше 4% масс, или меньше 3% масс, или меньше 2% масс или меньше 1% масс, указанного ингредиента по отношению к общей массе полимера.

Для целей настоящего изобретения, для органических жидкостей с вязкостью меньше 100 мПа⋅сек, загущение композиции означает увеличение вязкости модифицированной жидкости, по меньшей мере, в 5 раз, предпочтительно, в 10 раз, более предпочтительно, по меньшей мере, в 20 раз, а более предпочтительно, по меньшей мере, в 50 раз в присутствии 3% масс или меньше полимерного модификатора реологии по сравнению с такой же текучей средой в отсутствие полимерного модификатора реологии. Для органических жидкостей с вязкостью выше 100 мПа⋅сек, загущение означает увеличение вязкости модифицированной жидкости, по меньшей мере, на 50 мПа⋅сек, предпочтительно, на 100 мПа⋅сек, более предпочтительно, на 200 мПа⋅сек, более предпочтительно, на 500 мПа⋅сек, более предпочтительно, на 1000 мПа⋅сек, а более предпочтительно, на 500 мПа⋅сек. В большинстве случаев, описанных в настоящем документе, вязкость органической жидкости меньше 100 мПа⋅сек и является Ньютоновской.

В настоящем описании термин ʺвязкостьʺ означает вязкость по Брукфилду, измеренную с помощью вискозиметра Brookfield при 10 об/мин при 22°C, если не указано иного. Вязкость измеряют с использованием Brookfield DV-II+ Viscometer или Brookfield DV-I Prime Viscometer, как указано в Примерах, ниже.

Как используется в настоящем документе, сдвиговое разжижение относится к неньютоновским текучим средам, у которых вязкость уменьшается под воздействием сдвиговой деформации. Для целей настоящего изобретения, препараты имеют сильные свойства сдвигового разжижения, если отношение вязкости препарата при 10 об/мин и 100 об/мин больше 2, как измерено с помощью вискозиметра Brookfield. Для стабильного препарата суспензии в примерах настоящего описания, отношение вязкости больше 2 и, как правило, больше 2,5.

Должно быть очевидно, что различные аспекты и варианты осуществления подробного описания, как описано в настоящем документе, представляют собой иллюстрации конкретных путей осуществления и использования изобретения и не ограничивают рамок изобретения, когда рассматриваются вместе с формулой изобретения и подробным описанием. Будет также очевидно, что признаки различных аспектов и вариантов осуществления изобретения могут объединяться с признаками различных аспектов и вариантов осуществления изобретения. Также будет очевидно, что признаки в одном из аспектов и вариантах осуществления изобретения могут исключаться из других признаков в одном из аспектов и вариантов осуществления и оставаться в рамках изобретения.

Термин ʺсостоящийʺ, когда он используется в настоящем документе, охватывает также ʺпо существу состоящийʺ, но может необязательно ограничиваться его строгим значением ʺсостоящий полностью изʺ. Кроме того, в описании и формуле изобретения настоящей заявки, слова ʺвключатьʺ и ʺсодержатьʺ и варианты этих слов, например, ʺвключающийʺ и ʺвключаетʺ, означают ʺвключающий, но, не ограничиваясь этимʺ, и не исключаю других остатков, добавок, компонентов, целых чисел или стадий. Кроме того, обозначения единственного числа охватывают множественное число, если контекст не требует иного: в частности, когда используется неопределенная форма, описание должно пониматься как предполагающее как множественность, так и единственность, если контекст не требует иного. Если обозначены верхний и нижний предел для свойства, например, для процентного содержания мономера, содержащегося в полимере, тогда предполагается некоторый диапазон значений, определенный посредством некоторого сочетания любого из верхних пределов с любым из нижних пределов.

Полимерные модификаторы реологии

Для полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, чтобы они были пригодными для модификации реологии органической жидкости, содержащих полимер, полимер предпочтительно является растворимым в указанной текучей среде. В контексте настоящего изобрете6ния, полимер растворим в текучей среде, если, по меньшей мере, 3% масс полимера можно растворить в органической жидкости. Растворимость можно определять посредством добавления 3% масс полимера к текучей среде и наблюдения текучей среды невооруженным глазом. Текучая среда с растворенным полимером будет прозрачной или иметь легкую полупрозрачную окраску или мутность в ней из-за рассеяния света, но не будет содержать детектируемых полимерных частиц или отдельной фазы, обогащенной полимером.

Сложный бициклический (мет)акрилатный эфир по настоящему изобретению содержит (мет)акрилоильный радикал, связанный с шестичленным кольцом из атомов углерода, соединенные мостиками, и указанная группа мономеров включает продукты подобные декагидронафтил(мет)акрилатам и адамантил(мет)акрилатам, но предпочтительными являются продукты формулы (I)

где

R представляет собой H или -CH3,

A представляет собой -CH2-, -CH(CH3)- или -C(CH3)2- и

один или несколько M ковалентно связаны с любым атомом углерода бициклических колец, предпочтительно, с атомом углерода шестичленного кольца, и они выбираются из группы, состоящей из водорода, галогена, метильной и метиламино групп или из множества их. Неограничивающие примеры сложных бициклических (мет)акрилатных эфиров включают изоборнил(мет)акрилат, борнил(мет)акрилат, фенхил(мет)акрилат, изофенхил(мет)акрилат, норборнил(мет)акрилат, цис, (эндо) 3-метиламино-2-борнил(мет)акрилат, 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло [2,2,1]-гепт-5-ен-2-ол (мет)акрилат (HCBOMA) и 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло [2,2,1]-гепт-5-ен-2 метанол (мет)акрилат (HCBMA) и смеси таких бициклических (мет)акрилатов. Предпочтительно, сложный бициклический (мет)акрилатный эфир по настоящему изобретению представляет собой соединенный мостиками сложный бициклический (мет)акрилатный эфир. Для целей настоящего изобретения, соединенный мостиками бициклический мономер означает мономер с двумя кольцами, у которых три или более атомов являются общими, разделяя два атома в голове хвоста мостиком, содержащим, по меньшей мере, один атом. Пригодный для использования сложный бициклический (мет)акрилатный эфир представляет собой изоборнилметакрилат. Сложные бициклические (мет)акрилатные эфиры известны сами по себе и могут быть получены известным образом или могут быть получены из коммерческих источников. Бициклический (мет)акрилат предпочтительно выбирают из мономеров, которые, когда полимеризуются, образуют гомополимер, который является растворимым во многих органических жидкостях, включая сложные эфиры жирных кислот, и в сочетаниях различных органических жидкостей.

Алкил(мет)акрилаты по настоящему изобретению включают низшие алкил(мет)акрилаты, жирные алкил(мет)акрилаты и их смеси. В одном из вариантов осуществления, алкил(мет)акрилаты являются линейными или разветвленными. В одном из вариантов осуществления, алкил(мет)акрилаты являются замещенными или незамещенными.

Низшие алкил(мет)акрилаты по настоящему изобретению представляют собой соединения, где (мет)акрилоиловый радикал связан с C1-C6 алкильной группой, которая может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной, насыщенной или ненасыщенной. Низшие алкил(мет)акрилаты по настоящему изобретению включает соединения, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, пентил(мет)акрилат, изопентил(мет)акрилат и гексил(мет)акрилат. Предпочтительный низший алкил(мет)акрилат представляет собой изобутил(мет)акрилат. Низший алкил(мет)акрилат предпочтительно выбирается из мономеров, которые, когда полимеризуются, образуют гомополимер, который является растворимым в органических жидкостях и в сочетаниях различных органических жидкостей. Когда гомополимер, который образуется из низшего алкилметакрилата, нерастворим в органических жидкостях, количество этого мономера в полимерном модификаторе реологии предпочтительно ограничено до менее примерно, чем 60%, более предпочтительно, до менее, чем 50%, а более предпочтительно, до менее примерно, чем 40% масс.

Жирные алкил(мет)акрилаты по настоящему изобретению представляют собой соединения, где (мет)акрилоиловый радикал связан с жирной алкильной группой, представленный в настоящем документе как C8-C24 алкильная группа, которая может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной, насыщенной или ненасыщенной. Примеры жирного алкил(мет)акрилата включают 2-этилгексил(мет)акрилат, децил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, сложный метакриловый эфир 13.0 (CAS#: 90551-76-1), тетрадецил(мет)акрилат, гексадецил(мет)акрилат, сложный метакриловый эфир 17.4 (CAS#: 90551-84-1) и стеарил(мет)акрилат. Предпочтительные жирные алкил(мет)акрилаты выбирают из мономеров, которые, когда полимеризуются, образуют гомополимер, который является растворимым в органических жидкостях. В другом варианте осуществления используют 2-этилгексил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, сложный метакриловый эфир 13.0 (CAS#: 90551-76-1), сложный метакриловый эфир 17.4 (CAS#: 90551-84-1) и/или стеарил(мет)акрилат. Удобно использовать лаурилметакрилат или 2-этилгексил(мет)акрилат.

Ароматические виниловые мономеры по настоящему изобретению содержат винильную группу, связанную с ароматической группой. Примеры включают стирол, замещенный стирол, винилнафталин и их смеси. Предпочтительные замещенные стиролы включают орто-, мета- и/или пара-алкил-, алкилокси- или галоген-замещенные стиролы, такие как метилстирол, 4-трет-бутилстирол, трет-бутилоксистирол, 2-хлорстирол и 4-хлорстирол. Предпочтительный ароматический виниловый мономер представляет собой стирол. Использование стирола может увеличить Tg полимера и уменьшить его стоимость. Когда гомополимер, который образуется из ароматического винилового мономера, не является растворимым в органических жидкостях, количество этого мономера в полимерном модификаторе реологии предпочтительно ограничено до менее примерно, чем 60%, более предпочтительно, до менее, чем 50%, а более предпочтительно, до менее примерно, чем 40% масс.

Другие этилен-ненасыщенные мономеры, отличные от мономеров, указанных выше, также могут включаться в полимерный модификатор реологии. Они включает, но, не ограничиваясь этим, такие мономеры, как (мет)акриловая кислота, малеиновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропан, диметиламиноэтилметакрилат, диметиламиноэтилакрилат, N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид, (3-акриламидопропил)триметиламмоний хлорид, метакриламидопропилтриметиламмонийхлорид, (мет)акриламид, N-алкил(мет)акриламиды, N-винилпирролидон, винилформамид, винилацетамид и N-винилкапролактамы. Когда один из этих других мономеров содержит гидроксил, кислоту, основной азот или гетероциклическую функциональную группу, предпочтительно, чтобы полимерный модификатор реологии содержал меньше 10%, более предпочтительно, меньше 5%, а наиболее предпочтительно, меньше 2% масс этих мономеров.

В другом аспекте, полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению, по существу, не содержит полимеризованных остатков полярных мономеров. Полярные мономеры определяются как мономеры, которые содержат гидроксил, карбоновую кислоту, основной азот или гетероциклическую функциональную группу.

Мономеры для поперечной сшивки (или агенты для поперечной сшивки) содержат две или более этилен-ненасыщенных функциональных группы. Они включают, но, не ограничиваясь этим, дивинилбензол, 1,6-гександиолди(мет)акрилат, этиленгликоль ди(мет)акрилат, пропиленгликоль ди(мет)акрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат, простой триметилолпропандиаллиловый эфир, простой триметилолпропантриаллиловый эфир, простой пентаэритритолтриаллиловый эфир, простой пентаэритритолтетрааллиловый эфир и пентаэритритолтри(мет)акрилат. Количество агента для поперечной сшивки, необязательно присутствующего в полимерном модификаторе реологии, составляет примерно от 20 м.д. примерно до 2000 м.д., предпочтительно, примерно от 200 м.д. примерно до 1500 м.д., более предпочтительно, примерно от 300 м.д. примерно до 1000 м.д., более предпочтительно, примерно от 350 м.д. примерно до 650 м.д. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, количество агента для поперечной сшивки в полимерном модификаторе реологии составляет 200 м.д. или 220 м.д., или 240 м.д., или 260 м.д., или 280 м.д., или 300 м.д., или 320 м.д., или 340 м.д., или 360 м.д., или 380 м.д., 400 м.д., или 420 м.д., или 440 м.д., или 460 м.д., или 480 м.д., 500 м.д., или 520 м.д., или 540 м.д., или 560 м.д., или 580 м.д., 600 м.д., или 620 м.д., или 640 м.д., или 660 м.д., или 680 м.д., или 700ppm, или 720 м.д., или 740 м.д., или 760 м.д., или 780 м.д., 800 м.д., или 820 м.д., или 840 м.д., или 860 м.д., или 880 м.д., 900 м.д., или 920 м.д., или 940 м.д., или 960 м.д., или 980 м.д., или 1000 м.д., или 1020 м.д., или 1040 м.д., или 1060 м.д., или 1080 м.д., или 1100 м.д., или 1120 м.д., или 1140 м.д., или 1160 м.д., или 1180 м.д., или 1200 м.д., или 1220 м.д., или 1240 м.д., или 1260 м.д., или 1280 м.д., или 1300 м.д., или 1320 м.д., или 1340 м.д., или 1360 м.д., или 1380 м.д., или 1400 м.д., или 1420 м.д., или 1440 м.д., или 1460 м.д., или 1480 м.д., или 1500 м.д., или 1520 м.д., или 1540 м.д., или 1560 м.д., или 1580 м.д., или 1600 м.д., или 1620 м.д., или 1640 м.д., или 1660 м.д., или 1680 м.д., или 1700 м.д., или 1720 м.д., или 1740 м.д., или 1760 м.д., или 1780 м.д., или 1800 м.д., или 1820 м.д., или 1840 м.д., или 1860 м.д., или 1880 м.д., или 1900 м.д., или 1920 м.д., или 1940 м.д., или 1960 м.д., или 1980 м.д., или 2000 м.д..

Предпочтительно, температуры стеклования (Tg) полимерного модификатора реологии являются достаточно высокими, чтобы полимер можно было изолировать и обращаться с ним, как с твердым продуктом. Предпочтительно, Tg полимерного модификатора реологии больше примерно, чем 45°C, более предпочтительно, больше примерно, чем 60°C, а более предпочтительно, больше примерно, чем 75°C. Tg можно измерить с использованием стандартных процедур, таких как дифференциальная сканирующая калориметрия. Для значений Tg, описанных в настоящем документе, Tg полимера вычисляют посредством помещения флакона, содержащего порошок полимера, который должен измеряться, в ванну с горячей водой (например, при 75°C) на 10 минут. Если порошок остается сыпучим после 10 минут в ванне с горячей водой, Tg порошка определяют как, по меньшей мере, равную температуре ванны с водой. Температуру ванны с водой повышают ступенчато до тех пор, пока полимер уже не будет сыпучим, для определения Tg, соответствующим образом. В других случаях, Tg определяют, как ʺбольше, чемʺ температура последней ванны с водой, в тех случаях, когда верхняя конечная температура перехода не определяется. Полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению, как правило, имеет Tg >75°C.

Средневзвешенная молекулярная масса (Mw) сополимера по настоящему изобретению, когда измерена согласно способу, описанному ниже в Примере 30, предпочтительно составляет по меньшей мере, 20000000 Дальтон (Д), соответственно, по меньшей мере, 50000000 (Д); 100000000 (Д); 150000000; и/или по меньшей мере, 200000000 Д.

Полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению можно синтезировать с помощью обычных способов полимеризации с добавлением винила известной специалистам в данной области, такой как, но, не ограничиваясь этим, полимеризация в растворе, преципитационная полимеризация и полимеризация в дисперсии, включая суспензионную полимеризацию и эмульсионную полимеризацию. Предпочтительный способ представляет собой эмульсионную полимеризацию.

В одном из вариантов осуществления полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению получают посредством эмульсионной полимеризации, один или несколько мономеров диспергируют в водной фазе и полимеризацию инициируют с использованием водорастворимого инициатора. Мономеры, как правило, являются водонерастворимыми или очень плохо растворяются в воде, и используют поверхностно-активное вещество или мыло для стабилизации мономерных капель в водной фазе. Полимеризация происходит в набухших мицеллах и латексных частицах. Другие ингредиенты, которые могут присутствовать при эмульсионной полимеризации, включают агенты переноса цепи, такие как меркаптаны (например, додецилмеркаптан) для контроля молекулярной массы, малые количества водорастворимых органических растворителей, таких как, но, не ограничиваясь этим, ацетон, 2-убтанон, метанол, этанол и изопропанол, для регулировки полярности водной фазы, и электролиты для контроля pH. Пригодные для использования инициаторы включают соли щелочных металлов или аммония, персульфат, такой как персульфат аммония, водорастворимые азо соединения, такие как 2,2′-азобис(2-аминопропан)дигидрохлорид, и окислительно-восстановительные системы, такие как гидропероксид Fe(II) и кумен гидропероксид, и трет-бутилгидропероксид-Fe(II)-натрий аскорбат. Пригодные для использования поверхностно-активные вещества включают анионные поверхностно-активные вещества, такие как мыла жирных кислот (например, стеарат натрия или калия), сульфаты и сульфонаты (например, натрий алкилбензолсульфонат, изопропиламиновую соль алкилбензолсульфоната или кальция алкилбензолсульфоната), сульфосукцинаты (например, диоктилнатрий сульфосукцинат); неионные поверхностно-активные вещества, такие как октилфенолэтоксилаты и линейные и разветвленные этоксилаты спиртов; и алкиламиналкоксилаты, катионные поверхностно-активные вещества, такие как цетилтриметиламмонийхлорид; и амфотерные поверхностно-активные вещества. Чаше всего используют анионные поверхностно-активные вещества и сочетания анионных поверхностно-активных веществ и неионных поверхностно-активных веществ. Полимерные стабилизаторы, такие как поли(виниловый спирт-со-винилацетат) также можно использовать в качестве поверхностно-активных веществ. Твердый полимерный продукт, не содержащий водной среды, можно получить с помощью ряда способов, включая дестабилизацию, коагуляцию конечной эмульсии с последующим фильтрованием, преципитацию в растворителе полимера из латекса, или сушкой распылением латекса.

Если размер частиц порошка слишком большой (например, больше, чем размер 60 меш или 250 микрон), частицам порошка требуется большое время для растворения в органических жидкостях. В некоторых случаях, если образец оставляют без перемешивания, набухшие полимерные частицы могут слипаться вместе, предотвращая дальнейшее растворение. Следовательно, размер частиц порошка предпочтительно меньше, чем размер 60 меш, более предпочтительно, меньше, чем размер 100 меш (или ~150 микрон). Полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению предпочтительно представляют собой сыпучий порошок, полученный с помощью способа сушки распылением или с помощью любых пригодных для использования способов сушки, известных в данной области. Однако, жидкий латекс полимерного модификатор реологии также можно использовать, если применение может допускать присутствие некоторого количества воды.

Как используется в настоящем документе, размер в мешах относится к стандартному размеру в мешах Соединенных Штатов (US). Номер размера в мешах указывает количество отверстий, расположенных вдоль 1 линейного дюйма сетки.

В одном из аспектов, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению содержат, по меньшей мере, 5 процентов массовых сложного бициклического (мет)акрилового эфира, в другом аспекте, по меньшей мере, 10 процентов массовых, в другом аспекте, по меньшей мере, 20 процентов массовых, в другом аспекте, по меньшей мере, 40 процентов массовых, еще в одном аспекте, по меньшей мере, 60 процентов массовых и еще в одном аспект, по меньшей мере, 70 процентов массовых. В одном из вариантов осуществления предпочтительный диапазон сложного бициклического (мет)акрилового эфира, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 5-50% масс. В другом варианте осуществления, предпочтительный диапазон сложного бициклического (мет)акрилового эфира, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 10-30% масс. В другом варианте осуществления, предпочтительный диапазон сложного бициклического (мет)акрилового эфира, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 20-70% масс или 25-60% масс, или 30-55% масс. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, количество сложного бициклического (мет)акрилового эфира в полимерном модификаторе реологии составляет 5% масс или 10% масс, или 15% масс или 20% масс, или 25% масс, или 30% масс, или 35% масс или 40% масс, или 45% масс, или 50% масс, или 55% масс или 60% масс, или 65% масс, или 70% масс.

В другом аспекте, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению содержат, по меньшей мере, 25 процентов массовых алкил(мет)акрилата, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 35 процентов массовых, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 50 процентов массовых, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 65 процентов массовых и в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 80 процентов массовых. В одном из вариантов осуществления, предпочтительный диапазон алкил(мет)акрилата, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 25-70% масс. В другом варианте осуществления, предпочтительный диапазон алкил(мет)акрилата, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 30-80% масс, или 40-75% масс, или 45-70% масс. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, количество алкил(мет)акрилата в полимерном модификаторе реологии составляет 25% масс или 30% масс, или 35% масс или 40% масс, или 45% масс, или 50% масс, или 55% масс или 60% масс, или 65% масс, или 70% масс, или 75% масс или 80% масс.

В другом аспекте, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению содержат, по меньшей мере, 10 процентов массовых низших алкил(мет)акрилатов, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 15 процентов массовых, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 20 процентов массовых, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 25 процентов массовых. В одном из вариантов осуществления предпочтительный диапазон низших алкил(мет)акрилатов, присутствующих в модификаторе реологии составляет 10-25% масс.

В другом аспекте, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению содержат, по меньшей мере, 30 процентов массовых жирных алкил(мет)акрилатов, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 35 процентов массовых, в другом варианте осуществления, по меньшей мере, 40 процентов массовых. В одном из вариантов осуществления предпочтительный диапазон жирного алкил(мет)акрилата, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 30-40% масс.

В другом аспекте, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению содержат меньше примерно, чем 40 процентов массовых ароматических виниловых мономеров, в другом варианте осуществления, меньше примерно, чем 35 процентов массовых, меньше примерно, чем 30 процентов массовых, меньше примерно, чем 25 процентов массовых, в другом варианте осуществления, меньше примерно, чем 20 процентов массовых, а в другом варианте осуществления, меньше примерно, чем 15 процентов массовых. В другом варианте осуществления, предпочтительный диапазон ароматического винилового мономера, присутствующего в модификаторе реологии, составляет 10-40% масс, или 15-30% масс.

В одном из аспектов, полимерный модификатор реологии можно получить посредством сополимеризации, по меньшей мере, двух из следующих мономеров:

сложный бициклический (мет)акрилатный эфир,

линейный или разветвленный алкил(мет)акрилат и

ароматический виниловый мономер.

В одном из вариантов осуществления полимерный модификатор реологии полимеризуется из смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, сложный бициклический (мет)акрилатный эфир.

В одном из аспектов, полимерный модификатор реологии полимеризуется из:

5-50% масс сложного бициклического (мет)акрилового эфира

25-75% масс низшего алкил(мет)акрилата, и

10-40% масс ароматического винилового мономера.

В другом аспекте, полимерный модификатор реологии полимеризуется из:

20-70% масс, предпочтительно, 25-60% масс, а более предпочтительно, 30-55% масс сложного бициклического (мет)акрилатного эфира и

30-80% масс, предпочтительно, 40-75% масс, а более предпочтительно, 45-70% масс алкил(мет)акрилата.

В другом аспекте, полимерный модификатор реологии полимеризуется из:

10-30% масс сложного бициклического (мет)акрилатного эфира,

10-25% масс низшего алкил(мет)акрилата,

30-40% масс жирного алкил(мет)акрилата и

15-30% масс ароматического винилового мономера.

В другом аспекте, полимерный модификатор реологии можно получить посредством coполимеризации мономера низшего алкил(мет)акрилат, по меньшей мере, с одним дополнительным мономером, выбранным из:

мономера, соединенного мостиками сложного бициклического (мет)акрилатного эфира,

ароматического винилового мономера и

мономера жирного алкил(мет)акрилата,

где каждый из указанных мономеров может быть замещенным или незамещенным.

В другом аспекте, полимерный модификатор реологии можно получить посредством coполимеризации алкил(мет)акрилата и сложного бициклического (мет)акрилатного эфира, и необязательно, ароматического винилового мономера.

В другом аспекте, полимерный модификатор реологии можно получить посредством сополимеризации смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат, по меньшей мере, с одним соединением из:

сложного бициклического (мет)акрилатного эфира отличного от алкил(мет)акрилата и

ароматического винилового мономера.

В одном из вариантов осуществления, полимерный модификатор реологии содержит изоборнилметакрилат и изобутилметакрилат.

В одном из вариантов осуществления, полимерный модификатор реологии содержит стирол и изобутилметакрилат.

В одном из вариантов осуществления, полимерный модификатор реологии содержит стирол, изобутилметакрилат и лаурилметакрилат.

В одном из вариантов осуществления, поперечно сшитый полимерный модификатор реологии содержит изоборнилметакрилат, стирол и изобутилметакрилат.

В одном из вариантов осуществления, полимерный модификатор реологии содержит изоборнилметакрилат, изобутилметакрилат и лаурилметакрилат.

В одном из вариантов осуществления, полимерный модификатор реологии содержит изоборнилметакрилат, изобутилметакрилат и этилгексилметакрилат.

В одном из вариантов осуществления, полимерный модификатор реологии содержит изоборнилметакрилат, стирол, изобутилметакрилат и лаурилметакрилат.

В настоящем документе, проценты массовые мономеров, которые составляют сополимер, относятся к общей массе используемых мономеров, где общая масса мономеров составляет 100% масс.

В полимерном модификаторе реологии по настоящему изобретению, мономеры могут располагаться любым образом, например, блоками или неупорядоченно. Предпочтительно, сополимер представляет собой неупорядоченный сополимер.

Органические жидкости

Органические жидкости по настоящему изобретению предпочтительно находятся в жидком состоянии при температуре применения. Диапазон температур применения, как правило, составляет от 0°C до 60°C.

Органические жидкости по настоящему изобретению включают несколько различных категорий, представленных ниже. Различные категории могут включаться или исключаться из рамок органических жидкостей по настоящему изобретению.

a. Сложные эфиры

Предпочтительные органические жидкости по настоящему изобретению представляют собой сложные эфиры.

Сложные эфиры по настоящему изобретению включают сложные эфиры монокарбоновых кислот, дикарбоновых кислот и лимонной кислоты. Сложные эфиры монокарбоновых кислот имеют следующую общую структуру (a):

R'-COORʺ (a)

где как R', так и Rʺ независимо представляют собой C1-C18 линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алифатическую группу или ароматическую группу. Предпочтительная группа R' представляет собой метильный, C8-C18 алкильный, фенильный радикал, гидроксил-замещенный фенильный радикал или терминально гидроксил-замещенную алкильную группу. Предпочтительная группа Rʺ представляет собой метильный, пропильный, изопропильный, бутильный, 2-этилгексильный или фенильный радикал. Более предпочтительные сложные эфиры монокарбоновых групп представляют собой сложные метиловые эфиры и сложные изопропиловые эфиры соевой кислоты, кислоты кукурузного масла, кислоты масла канолы, кислоты рапсового масла, кислоты кокосового масла, олеиновой кислоты, каприловой кислоты, 2-этилгексиловой кислоты, нонановой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты; линейные или разветвленные алкил(C6-C13)ацетаты, такие как Exxate 600, Exxate 700, Exxate 800 и Exxate 1300, фенилацетат, C12-15 бензоат и бутил 3-гидроксибутаноат.

Сложные эфиры дикарбоновых кислот имеют следующую общую структуру (b)

(b)

где как R, так и Rʺ независимо представляют собой C1-C18 линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алифатическую группу или ароматическую группу; и R представляет собой алифатическую или ароматическую группу. Когда R представляет собой алифатическую группу, предпочтительная группа R представляет собой алкиленовую группу (CH2)n, где n равно 2-7. Когда R представляет собой ароматическую группу, предпочтительная группа R представляет собой фенильный радикал. Предпочтительные группы R' и Rʺ представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил или 2-этилгексил. Более предпочтительные сложные эфиры дикарбоновых групп представляют собой лактат, глутарат, сукцинат, фталаты, адипаты и азелаты.

Неограничивающие примеры сложных эфиров лимонной кислоты представляют собой ацетилтрибутилцитрат, ацетилтригексилцитрат, ацетилтри-2-этигексилцитрат, бутирилтрибутилцитрат, бутирилтригексилцитрат, и бутирилтри-2-этилгексилцитрат.

Наиболее предпочтительные органические жидкости представляют собой сложные эфиры жирных кислот, которые относятся к любому сложному эфиру масла, полученного из растений или животных, включая, но, не ограничиваясь этим, гидрированные и негидрированные, эпоксидизированные и неэпоксидизированные сложные метиловые эфиры сои, сложные метиловые эфиры рапса, сложные метиловые эфиры канолы, сложные метиловые эфиры сафлора, сложные метиловые эфиры рицинолевой кислоты, сложные метиловые эфиры касторового масла, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, и C8-C10 сложные метиловые эфиры. Сложные эфиры жирных кислот по настоящему изобретению предпочтительно получают из растений.

В одном из аспектов, сложные эфиры жирных кислот по настоящему изобретению представляют собой C1-C8 сложный алкиловый эфир жирных карбоновых кислот с 8-24 атомами углерода.

b. Жирные кислоты

Неограничивающие примеры жирных кислот по настоящему изобретению включают C6-C10 кислоту, 2-этилгексиловую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, жирную кислоту таллового масла и жирную кислоту тунгового масла.

c. Ароматические соединения

Полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению являются особенно эффективными при загущении ароматических соединений. Неограничивающие примеры ароматических соединений представляют собой бензол, толуол, ксилол, алкилнафталин, алкоксилированный фенол, пропофол, бензальдегид, фенилизоцианат, бутилоктилсалицилат (Hallbrite BHB) и ароматические растворители.

Предпочтительные органические жидкости по настоящему изобретению представляют собой ароматические соединения, которые в настоящем изобретении относится к сложному сочетанию углеводородов, имеющих кольцеобразную молекулярную структуру, и, как правило, они получаются из потоков ароматических соединений нефти при различных процессах, таких как разгонка. Неограничивающие примеры номеров CAS для этих ароматических растворителей представляют собой 64742-94-5, 64742-95-6, 195459-66-6, 195459-67-7, 68188-48-7, 64742-03-6 и 70693-06-0. Неограничивающие примеры коммерческих продуктов представляют собой ароматические растворители с температурой воспламенения 200°F (Aromatic 200 Fluid, (Aromatic 200ND Fluid и Solvesso 200 от Exxon Chemical, Caromax 28A и 28A LN от Halterman Carless), ароматические растворители с температурой воспламенения 150°F (660С) (Aromatic 150 Fluid и Aromatic 150ND Fluid от Exxon Mobil, Caromax 20A и 20A LN от Halterman Carless), и ароматические растворители с температурой воспламенения 100°F (380С) (Aromatic 100 Fluid от Exxon, Caromax 18A и Caromax 28A от Halterman Carless).

Д. Глицериды

Предпочтительные глицериды представляют собой триглицериды. Неограничивающие примеры триглицеридов представляют собой глицеролтри-2-этилгексил, каприловый-каприновый триглицерид (Myritol 318). Более предпочтительные триглицериды представляют собой масла из различных растений, включая соевое масло, рапсовое масло, масло канолы, кукурузное масло и льняное масло.

e. Эфирные масла

Неограничивающие примеры эфирных масел представляют собой сандаловое масло, кедровое масло, ромашковое масло, ванильное масло, чайное масло, эвкалиптовое масло, мятное масло, бергамотовое масло, лавандовое масло, розмариновое масло, розовое масло, коричное масло, ладанное масло, лемонграссовое масло, гераниевое масло, апельсиновое масло, ветиверовое масло, лимонное масло, жасминовое масло, кедровое масло и грейпфрутовое масло.

f. Терпентины

Неограничивающие примеры терпентинов представляют собой сосновое масло и уайт-спирит.

g. Простые эфиры

Простые эфиры по настоящему изобретению имеют следующую общую химическую формулу:

R'-O-Rʺ (c)

где R' представляет собой C1-C18 линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алифатическую группу, и Rʺ представляет собой C3-C12 линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алифатическую группу. Предпочтительные простые эфиры представляют собой простой метилпропиловый эфир, простой дипропиловый эфир, простой бутилпропиловый эфир, простой пентилпропиловый эфир, простой диэтиловый эфир. Простые эфиры могут также представлять собой простой ациклический эфир, такой как тетрагидрофуран.

h. Спирт и алкоксилаты спиртов

Неограничивающие примеры спиртов включают изостеариловый спирт, н-бутанол, гексанол, 2-этилгексиловый спирт, Exxal 9 (разветвленный C9 спирт) и деканол.

Неограничивающие примеры алкоксилатов спиртов включают бутиловый спирт с 1 единицей этиленоксида (C4,EO1) и 2-этигексиловый спирт с 1-4 единицами этиленоксида.

i. Циклические терпены

Неограничивающие примеры циклических терпенов включают d-лимонен.

j. Хлор-замещенные углеводороды

Неограничивающие примеры хлорзамещенных углеводородов включают метиленхлорид, хлороформ и четыреххлористый углерод.

k. Пестициды

Неограничивающие примеры пестицидов включают гербициды, фунгициды, инсектициды, регуляторы роста. Предпочтительные гербициды включают фенокси гербициды, такие как гербицид на основе сложного 2,4-D эфира, сложные эфиры дикамбовой кислоты и сложные эфиры MCPA, хлорацетанилидные гербициды, такие как ацетохлор и алархлор. Предпочтительный инсектицид представляет собой метопрен. Предпочтительно пестициды по настоящему изобретению представляют собой жидкие пестициды.

l. Амины

m. Неограничивающие примеры аминов включают бутиламин и кокоамин.

n. Гетероциклические соединения

Неограничивающие примеры гетероциклических соединений включают морфолин, тетрагидрофуран, 1-додецил-2-пирролидон и N-метил-2-пирролидон.

o. Силиконовые масла с ароматическими группами

Неограничивающие примеры силиконовых масел включают силиконовые масла с ароматическими группами, такие как фенилтриметикон (Dow Corning 556 oil) и полифенилметилдиметилсилоксан (Dow Corning 550 oil).

p. Кетоны

Кетоны по настоящему изобретению имеют следующую формулу:

(Д)

где R' представляет собой C2-C10 линейную или разветвленную алкильную группу. Неограничивающие примеры кетонов включают метилэтилкетон.

q. Алкилдиметиламиды

Неограничивающие примеры алкилдиметиламидов имеют следующую общую химическую формулу;

(e)

где R' представляет собой C3-C10 линейную или разветвленную алкильную группу. Неограничивающие примеры алкилдиметиламидов включают C8 диметиламид, C10 диметиламид, смеси C8 и C10 диметиламида, и изопропилдиметиламид (или N,N,2-триметилпропанамид).

r. Алкилонитрилы

Алкилонитрилы имеют следующую общую химическую формулу:

(f)

где R' представляет собой C8-C18 линейную или разветвленную алкильную группу. Неограничивающие примеры алкилонитрила включают коконитрил, талловый нитрил и соевый нитрил.

s. Алкиленгликоли

Неограничивающие примеры алкиленгликолей включают диэтиленгликоль C1-C8 алкилацетат, такие как ацетат простого бутилового эфира, ацетат простого бутилового эфира диэтиленгликоля.

t. Триалкилфосфаты

Триалкилфосфаты по настоящему изобретению имеют следующую общую молекулярную формулу:

(g)

где R1, R2 и R3 независимо представляют собой C1-C10 линейную или разветвленную алкильную группу или толуольный радикал. Неограничивающие примеры триалкилфосфата включают триметилфосфат, триэтилфосфат, три(изо)пропилфосфат, трибутилфосфат и трикрезилфосфат.

В одном из аспектов органические текучие среды по настоящему изобретению, по существу, не содержат топлив на основе нефти, такие как топлива обычно известные как бензин и дизельные топлива. При этом условии, полимерный модификатор реологии не используют в бензине, где бензин относится к топливу на основе жидкого углеводорода, пригодному для работы карбюраторного двигателя, как широко известно в данной области, и включают такие топлива из исходных материалов нефти, из возобновляемых исходных материалов и их смесей.

При другом условии, полимерный модификатор реологии не используют в дизельных топливах, где дизель относится к топливу на основе жидких углеводородов пригодных для работы дизельных двигателей, как широко известно в данной области, и включает такие топлива из исходных материалов из нефти, возобновляемых исходных материалов и их смесей, включая дизельное топливо B7.

в одном из аспектов, полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению содержит жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, ароматические растворители, глицериды, эфирные масла, терпентины, простые эфиры, спирты, алкоксилаты спиртов, циклические терпены, хлор-замещенные углеводороды, пестициды, амины, гетероциклические соединения, силиконовые масла с ароматическими группами, кетоны, алкилдиметиламиды, алкилонитрилы, алкиленгликоли и триалкилфосфаты, и, по существу, не содержит топлив на основе нефти, включая бензин и дизельные топлива.

В одном из аспектов, полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению содержит жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот, и, по существу, не содержит топлив на основе нефти, включая бензин и дизельные топлива.

В одном из аспектов, полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению содержит ароматические растворители, и, по существу, не содержит топлив на основе нефти, включая бензин и дизельные топлива.

В одном из аспектов, полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению состоит из жирных кислот и сложных эфиров жирных кислот.

В одном из аспектов, полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению состоит из ароматических растворителей.

В одном из аспектов органические текучие среды по настоящему изобретению, по существу, не содержат органических солнцезащитных активных агентов, таких как октилсалицилат, этилгексилметоксициннамат, гомосалат, октокрилен, и ментилантранилат (мерадимат). При этом условии, полимерный модификатор реологии не используется в солнцезащитных активных агентах, где ʺсолнцезащитные активные агентыʺ или ʺсолнцезащитные активные вещества" должны включать все такие материалы, по отдельности или в сочетании, которые считаются приемлемыми для использования в качестве активных солнцезащитных ингредиентов на основе их способности поглощать УФ излучение.

Модификация реологии

Полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению имеют способность загущать органические жидкости, без необходимости в предварительной гидратации (или активации) и без необходимости в нагреве, в большинстве случаев.

В одном из аспектов, Композиция загущенной органической жидкости содержит одну или несколько органических жидкостей и одни или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению. Композиция загущенной органической жидкости содержит, по отношению к общей массе препарата, 40-99,5% масс органической жидкости, предпочтительно, 60-80% масс органической жидкости. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, количество органической жидкости в композиции загущенной органической жидкости составляет 40% масс, или 45% масс, или 50% масс, или 55% масс, или 60% масс, или 65% масс, или 70% масс или 75% масс, или 80% масс, или 85% масс, или 90% масс или 95% масс, или 99,5% масс.

В одном из аспектов, Композиция загущенной органической жидкости содержит, по отношению к общей массе препарата, 0,5-15% полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, предпочтительно, 1-10%, более предпочтительно, 2-8% полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, количество полимерных модификаторов реологии в композиции загущенной органической жидкости составляет 0,5% масс или 1% масс, или 2% масс или 3% масс, или 4% масс, или 5% масс, или 6% масс или 7% масс, или 6% масс, или 9% масс, или 10% масс или 11% масс, или 12% масс, или 13% масс, или 14% масс или 15% масс.

Композиции загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению могут содержать твердые частицы в композиции загущенной органической жидкости при концентрации в пределах между 2-50% масс, предпочтительно, 3-40% масс, а более предпочтительно, между 4-35% масс. Неограничивающие примеры таких твердых частиц включают отходы при бурении, пески и проппанты, используемые при бурении на нефтяных полях.

Композиции загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению могут содержать агрохимикаты, присутствующие в композиции загущенной органической жидкости, при концентрации в пределах 2-50% масс, предпочтительно, 3-40% масс, а более предпочтительно, 4-35% масс.

Другие ингредиенты

Агрохимикаты по настоящему изобретению относятся к любым твердым химикалиям, используемым в сельскохозяйственных препаратах. Они включают пестициды, ингибиторы роста, удобрения, питательные микроэлементы и вспомогательные вещества (включая распыляемые вспомогательные вещества для уменьшения уноса). Агрохимикаты, используемые в препаратах по настоящему изобретению, в целом, остаются в твердой форме примерно ниже 60°C. Хотя в композиции загущенной органической жидкости можно использовать любые порошкообразные агрохимикаты различных размеров, твердые агрохимикаты предпочтительно имеют размер частиц меньше 200 микрон, меньше 100 микрон, меньше 20 микрон, предпочтительно, меньше 10 микрон, а более предпочтительно, меньше 5 микрон.

Пригодные для использования твердые пестициды включают инсектициды, фунгициды, гербициды, альгициды, молусциды, майтициды и родентициды. В одном из аспектов, пригодные для использования пестициды включают каптан, глифосатовую кислоту, 2,4-D кислоту, диурон, атразин, тебуконазол, азоксистробин, никосульфурон, оксихлорид меди, имидаклоприд и манкозеб.

Другие агрохимикаты пригодные для использования по настоящему изобретению включают твердые агенты для контроля уноса, такие как полисахариды, включая гуаровую смолу и ее производные, ксантановую смолу и производные целлюлозы, такие как MEHEC, MHEC, EHEC и HEC. В одном из аспектов, твердый агент для контроля уноса присутствует в композиции загущенной органической жидкости при концентрации в пределах 2-10% масс, предпочтительно, 3-7% масс. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, количество агента для контроля уноса в композиции загущенной органической жидкости составляет 2% масс, или 3% масс, или 4% масс или 5% масс, или 6% масс, или 7% масс, или 6% масс или 9% масс, или 10% масс.

В одном из аспектов, растворимость твердых агрохимикатов по настоящему изобретению в выбранных органических жидкостях ниже 10%, предпочтительно, ниже 5%, более предпочтительно, ниже 2%, а еще более предпочтительно, ниже 1% масс. Для определения растворимости в органических жидкостях, твердый агрохимикат добавляют порциями по 1% к органическим жидкостям пока мутность не будет наблюдаться невооруженным глазом. Мутность означает, что твердый продукт достиг своего предела растворимости в органических жидкостях и что дополнительная добавка твердого продукта не будет растворяться.

Препараты пестицидов по настоящему изобретению могут содержать эмульгаторы для облегчения растворения в воде конечным пользователем непосредственно перед нанесением распылением и для облегчения очистки емкостей для распыления. Предпочтительно, эмульгаторы встраивают в препараты, а не подмешивают непосредственно перед распылением. Выбор системы эмульгаторов зависит от природы и источника масла или сложного эфира масла.

Для композиций загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению, пригодные для использования эмульгаторы включают одно или несколько неионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ, неионных блок-сополимеров, сложных фосфатных эфиров или азотосодержащих алкоксилатов.

Количество эмульгатора, когда он используется в композициях загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению, как правило, находится в пределах 2-30% масс, предпочтительно, 4-20% масс, предпочтительно, 4-15% масс, более предпочтительно, 5-10% масс, по отношению к общей массе композиции загущенной органической жидкости. Неограничивающие примеры эмульгаторов представляют собой: (1) неионные поверхностно-активные вещества: алкоксилаты спиртов, такие как Ethylan 994, 995 и NS-500LQ; этоксилаты касторового масла, такие как Emulpon CO-50, CO-100, CO-200 и CO-360; этоксилаты сложных сорбитоловых эфиров, такие как Armotan AL 69-66; сорбитанмонолаурат и его этоксилаты, такие как Span 80 и Tween 20 (полиоксиэтилен-20 сорбитанмонолаурат), этоксилаты моно- и диглицеридов жирных кислот, такие как REWODERM LI 520, LI 63, LI 67, LI 48, LI 420 и ES 90, этоксилированные растительные масла и этоксилированные жирные кислоты; (2) анионные поверхностно-активные вещества: кальциевые и аминовые соли алкилбензолсульфонатов и этоксилаты сложных фосфатных эфиров, такие как Phospholan PH-115, 118, PS-121, PS-131, PS-220, PS-222, PS-236, PS-400, PS-810, PS-900, и их соли; (3) блок-сополимеры, такие как блок-сополимер EO-PO, EO-PO, PO-EO-PO; и (4) азотосодержащие поверхностно-активные вещества: алкиламиналкоксилаты, такие как Ethomeen T/25, S/12, S/15 и C/12, амиды и этоксилированные амиды, такие как Witcomide 511, 128T, Ethomid O/17 и HT/23.

В одном из вариантов осуществления, эмульгатор, добавляемый к композициям загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению, содержит 5% масс - 60% масс неионного поверхностно-активного вещества, 30% масс - 70% масс анионного поверхностно-активного вещества и 0-50% масс блок-сополимеров, по отношению к общей массе эмульгатора. В предпочтительном варианте осуществления, анионное поверхностно-активное вещество представляет собой кальций додецилбензолсульфонат (60% активного вещества).

Предпочтительно, композиции загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению содержат меньше 20% масс эмульгатора на основе этоксилированного сложного алкилфосфатного эфира, если он вообще присутствует.

В одном из аспектов композиции загущенной органической жидкости по настоящему изобретению, органическая жидкость составляет от 50% масс до 95% масс от массы композиции в целом; твердые частицы составляют от 4 до 50% масс, предпочтительно, от 5 до 40% масс, от массы композиции в целом; полимерный модификатор реологии составляет от 0,5 до 10% масс, предпочтительно, от 2 до 5% масс, от массы композиции в целом, и эмульгатор составляет от 4 до 20% масс, предпочтительно, от 5 до 10% масс от массы композиции в целом. Более конкретно, органическая жидкость составляет 50% масс, или 55% масс, или 60% масс, или 65% масс, или 70% масс, или 75% масс, или 80% масс, или 55% масс, или 90% масс, или 95% масс от массы композиции в целом. Твердые частицы (такие как твердые агрохимикаты) составляют 4% масс или 10% масс, или 15% масс, или 20% масс, или 25% масс, или 30% масс, или 35% масс, или 40% масс, или 45% масс, или 50% масс от массы композиции в целом. Полимерный модификатор реологии составляет 0,5% масс или 1% масс, или 2% масс, или 3% масс, или 4% масс, или 5% масс, или 6% масс, или 7% масс, или 6% масс, или 9% масс, 0r 10% масс от массы композиции в целом. Эмульгатор составляет 4% масс, или 5% масс, или 6% масс, или 7% масс, или 6% масс, или 9% масс, или 10% масс, или 11% масс, или 12% масс, или 13% масс, или 14% масс, или 15% масс, или 16% масс, или 17% масс, или 16% масс, или 19% масс, или 20% масс от массы композиции в целом.

Присутствие эмульгаторов не является критичным для целей настоящего изобретения.

Устойчивая характеристика загущения полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, как в присутствии, так и в отсутствие эмульгаторов, показана в некоторых аспектах изобретения. Свойства загущения полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, как правило, не зависят от каких-либо эмульгаторов, которые могут включаться в препарат (если только не используются избыточные количества эмульгатора).

Композиции загущенных органических жидкостей с суспендированными твердыми частицами или без них по настоящему изобретению могут быть гелеобразными (с очень высокой вязкостью), но предпочтительно, вязкость препаратов меньше, чем ~5000 мПа⋅сек (согласно вискозиметру Brookfield при 10 об/мин при 22°C), предпочтительно, меньше 3000 мПа⋅сек.

В одном из аспектов, вязкость композиций загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению составляет, по меньшей мере, 150 мПа⋅сек, предпочтительно, по меньшей мере, 300 мПа⋅сек, более предпочтительно, по меньшей мере, 600 мПа⋅сек, и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 1000 мПа⋅сек, как измерено с помощью вискозиметра Brookfield при 10 об/мин при 22°C.

В одном из аспектов, композиции загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению демонстрируют свойство сдвигового разжижения и вязкость препарата не увеличивается более чем на 50%, предпочтительно, не более чем на 30%, более предпочтительно, не более чем на 20%, а еще более предпочтительно, не более чем на 10%, после исследования при хранении.

В одном из аспектов, композиции загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению предпочтительно не содержат воды. До той степени, до которой присутствует вода, количество воды должно быть меньше 10%, предпочтительно, меньше 5%, а более предпочтительно, меньше 1% масс.

В композиции загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению могут включаться другие добавки. Такие дополнительные добавки включают, без ограничения, противовспенивающие добавки, противомикробные добавки, красители, отдушки, дисперсанты, биоциды и глины. Если они присутствуют в композициях загущенных органических жидкостей по настоящему изобретению, эти дополнительные добавки предпочтительно присутствуют в количестве меньше, чем 5% масс.

В одном из аспектов, Композиция загущенной органической жидкости представляет собой препарат OD, содержащий один или несколько сложных эфиров жирных кислот, один или несколько порошков и один или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению. Препарат OD содержит, по отношению к общей массе препарата, 40-95% масс сложного эфира растительной жирной кислоты, предпочтительно, 60-80% масс сложного эфира жирной кислоты; 2-60% масс порошков, предпочтительно, 5-45%, более предпочтительно, 10-40% масс порошков; и 0,5-15% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, предпочтительно, 1-10% масс, более предпочтительно, 2-5% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению.

В другом аспекте, Композиция загущенной органической жидкости представляет собой препарат OD, содержащий один или несколько сложных эфиров жирных кислот, один или несколько порошкообразных агрохимикатов, один или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению и один или несколько эмульгаторов. Препарат OD содержит, по отношению к общей массе препарата, 50-95% масс сложного эфира растительной жирной кислоты, предпочтительно, 60-80% масс сложного эфира жирной кислоты; 4-50% масс порошка агрохимикатов, предпочтительно, 10-45% масс, более предпочтительно, 20-40% масс порошка агрохимикатов; 0,5-10% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, предпочтительно, 1-5% масс, более предпочтительно, 2-3% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению и 2-30% масс эмульгаторов, предпочтительно, 5-15% масс, более предпочтительно, 7-12% масс эмульгаторов.

В другом аспекте, Композиция загущенной органической жидкости представляет собой препарат OD, содержащий один или несколько сложных эфиров жирных кислот, один или несколько порошкообразных агрохимикатов, включая один или несколько порошкообразных агентов для контроля уноса, один или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, и один или несколько эмульгаторов. Препарат OD содержит, по отношению к общей массе препарата, 1-15% полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, 5-30% эмульгаторов, 5-30% агентов для контроля уносаы, 4-50% твердых агрохимикатов и 50-95% масс сложного эфира растительной жирной кислоты.

В другом аспекте, Композиция загущенной органической жидкости представляет собой препарат OD, содержащий одно или несколько ароматических соединений, один или несколько порошков и один или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению. Препарат OD содержит, по отношению к общей массе препарата, 40-95% масс ароматических соединений, предпочтительно, 60-80% масс ароматического соединения; 2-60% масс порошков, предпочтительно, 5-45%, более предпочтительно, 10-40% масс порошков; и 0,5-15% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, предпочтительно, 1-10% масс, более предпочтительно, 2-5% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению.

В другом аспекте, Композиция загущенной органической жидкости представляет собой препарат OD, содержащий одно или несколько ароматических соединений, один или несколько порошкообразных агрохимикатов, один или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению и один или несколько эмульгаторов. Препарат содержит, по отношению к общей массе препарата, 50-95% масс ароматического соединения, предпочтительно, 60-80% масс ароматического соединения; 4-50% масс порошкообразных агрохимикатов, предпочтительно, 10-45% масс, более предпочтительно, 20-40% масс порошка агрохимикатов; 0,5-10% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, предпочтительно, 1-5% масс, более предпочтительно, 2-3% масс полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению и 2-30% масс эмульгаторов, предпочтительно, 5-15% масс, более предпочтительно, 7-12% масс эмульгаторов.

В другом аспекте, Композиция загущенной органической жидкости представляет собой препарат OD, содержащий одно или несколько ароматических соединений, один или несколько порошкообразных агрохимикатов, включая один или несколько порошкообразных агентов для контроля уноса, один или несколько полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению и один или несколько эмульгаторов. Препарат OD содержит, по отношению к общей массе препарата, 1-15% полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению, 5-30% эмульгаторов, 5-30% агентов для контроля уноса, 4-50% твердых агрохимикатов и 50-95% масс ароматического соединения.

Полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению демонстрирует несколько преимуществ по сравнению с другими более обычными загустителями, такими как глины (например, Attagel 50 доступный от BASF), и с другими полимерами (например, Atlox Rheostrux 200 от Croda, описанный в WO2015/145105 и WO2009/151568), OleoCraft LP-20 от Croda, Intelimer 13-6 от Evonik и декстринпальмитат). Эти преимущества включают: (1) как правило, отсутствие требования нагрева для активации загущения, в то время как обычные полимерные загустители требуют нагрева, например, до >80°C для активации свойства загущения; (2) пониженную чувствительность к присутствию анионных поверхностно-активных веществ, в то время как обычные полимерные загустители могут терять свои рабочие характеристики загущения в присутствии анионных поверхностно-активных веществ; (3) способность загущать большое разнообразие и широкий диапазон органических жидкостей по сравнению с другими обычными загустителям; и (4) свойство загущения полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению остается эффективным при повышенных температурах, таких, например, как 50-55°C. Хорошая стабильность при температуре >50°C является критичной для агрохимических препаратов и других продуктов, которые, как правило, хранятся на складах без контроля температуры в течение летних месяцев.

Примеры

Описание компонентов, используемых в Примерах, они представляют собой следующее:

Сложный метиловый эфир соевой кислоты - используют три торговых наименования: Methyl Soyate от Cargill, SoyGold 1000 от Chempoint и сложный метиловый эфир соевой кислоты от Envi Saver. Они могут использоваться взаимозаменяемо без влияния на свойства препарата.

Witconate® P-1220EH - анионный эмульгатор из алкилбензолсульфоната (~60%) в 2-этилгексиловом спирте и пропиленгликоле, доступный от AkzoNobel.

Witconate® P-1460EH - анионный эмульгатор из алкилбензолсульфоната (~60%, диметиламидопропиламиновая соль) в 2-этилгексиловом спирте, доступный от AkzoNobel.

Armotan® AL 69-66 - неионный эмульгатор из полиоксиэтиленсорбитолталлата, доступный от AkzoNobel.

Ethylan® NS-500LQ - простой бутиловый эфир полиоксиалкиленгликоля от AkzoNobel

Aerosol® OT-75 PG - натрий диоктилсульфосукцинат, 75% в пропиленгликоле и воде; доступный от Cytec

Emulpon® CO-200 и CO-360 - этоксилаты касторового масла от Akzonobel

Walocel® 60K - гидроксиэтилметилцеллюлоза от Dow

AGRHO® DR-2000 - гидроксипропилгуаровая смола от Solvay

Atlox Rheostrux 200 от Croda

Attagel 50 - магний-алюминий салицилат от BASF

Intelimer 13-6 - поли C10-30 алкилакрилат от Evonik

OleoCraft LP-20 - полиамид-8 от Croda

OleoCraft HP-31 - полиамид-3 от Croda

Изостеариловый спирт (Prisorine 3515)

Разветвленный C9 спирт (Exxal 9)

15-полипропоксилат стеарилового спирта (Arlamol E)

Бутанол-1EO (2-бутоксиэтанол, Butyl Cellosolve)

Solvent Naphtha, тяжелые ароматические фракции (Aromatic-200 and 150) Solvent Naphtha, легкая фракция

Aromatic -100 (C9-10 диалкил- и триалкилбензолы)

C12/15 бензоат (Finsolv TN)

Октокрилен (Neo Heliopan 303)

Гомосалат (Neo Heliopan HMS) октилсалицилат (Neo Heliopan OS)

Ментилантранилат (Neo Heliopan MA)

Этилгексилметоксициннамат (Neo Heliopan AV)

Глицеролтриизостеарат (Prisorine 2041)

Глицерол три-2-этилгексаноат (Estol 3609)

Каприловый-каприновый триглицерид (Myritol 318)

Кроссполимер диметикон/винилдиметикон (и) оксид кремния (Dow Corning 550 Fluid)

Фенилтриметикон (Dow Corning 556 Fluid)

15-полипропоксилат стеарилового спирта (Arlamol E)

Бутилоктил салицилат (Hallbrite BHB)

Фенолэтоксилат (Agrisol PX-413)

Бутил 3-гидроксилбутаноат (Eastman Omnia Solvent)

Ряд иллюстративных сополимеров и полимеров (то есть полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению) получают с использованием различных сочетаний мономеров. Изоборнилметакрилат, изобутилметакрилат, 2-EHMA и изодецилметакрилат получают от Sigma-Aldrich. Лаурилметакрилат представляет собой сложный метакриловый эфир 13.0, получаемый от Evonik (VISIOMER® terra C13-MA). Все мономеры доступны также от Evonik, включая изобутилметакрилат (VISIOMER® i-BMA), изоборнилметакрилат (VISIOMER® terra IBOMA) 2-EHMA (VISIOMER® EHMA) и изодецилметакрилат (VISIOMER® IDMA).

Пример 1. Синтез поперечно сшитого полимерного модификатора реологии изоборнилметакрилат-изобутилметакрилат

Иллюстративный полимерный модификатор реологии (Пример синтеза 1) получают согласно следующей основной процедуре.

Таблица 1. Материалы для синтеза Примера 1 полимерного модификатора реологии

Начальная загрузка: WT (масса) % масс Деионизованная вода 56,72 Aerosol® OT-75 PG 1,02 Сорастворитель: Ацетон 14,28 Смесь мономеров: Изоборнилметакрилат 13,76 Изобутилметакрилат 13,75 1,6-гександиол диакрилат 0,01 Раствор окислителя: трет-Бутилгидропероксид, 0,0348-г/мл раствор в деионизованной воде 0,85 мл; 0,02958 г, по отношению к активному веществу 0,07 Раствор восстановителя: Деионизованная вода 0,31 Аскорбат натрия 0,01 Железо (II) сульфат гептагидрат, 0,25% в деионизованной воде 0,06 Всего 100

Процедура полимеризации

2-л 4-горлую круглодонную колбу снабжают верхней механической мешалкой; Y-образной трубкой, снабженной конденсором с верхним выходом для продувки азота и термометром; и двумя мембранами. В колбу загружают деионизованную воду и Aerosol OT-75 PG. Используют термостатируемую водяную баню, температуру реакции доводят примерно до 48°C. Затем начинают 12 минутную подповерхностную продувку азота с помощью иглы, вставленной через одну из мембран, поддерживая при этом скорость перемешивания 200 об/мин.

Поддерживая продувку азота, в реакционную емкость загружают смесь мономеров и ацетон. Подповерхностную продувку азота продолжают после добавления мономера/ацетона.

В отдельном контейнере, приготавливают раствор восстановителя, состоящий из аскорбата натрия и сульфата гептагидрата железа (II), растворенного в деионизованной воде. Сульфат гептагидрат железа (II) добавляют после растворения аскорбата и непосредственно перед использованием раствора восстановителя.

Реакционную смесь продувают в течение еще 12 минут после добавления мономера/ацетона, а затем полученный в результате синий раствор аскорбата добавляют с помощью шприца в реакционную емкость одной порцией, поддерживая при этом подповерхностную продувку азота.

Примерно через 10 минут после добавления восстановителя, в реакционную смесь добавляют 0,85 мл раствора трет-бутилгидропероксида в воде (0,0348 г/мл) с помощью шприца одной порцией, поддерживая при этом подповерхностную продувку азота.

В пределах примерно 7 минут, отмечают появление экзотермичности, и подповерхностную продувку азота прекращают, заменяя ее надповерхностной продувкой азота. В ходе реакции появляется голубоватый оттенок эмульсии, и она становится все более непрозрачной, и отмечается небольшое увеличение вязкости. Температура реакции достигает максимума примерно 56°C (начальная температура: 48°C) перед тем, как она начинает понижаться примерно через 40 мин. После этого поддерживают температуру реакции 48-50°C, используя водяную баню. По прохождении времени реакции, в целом, 5 час, реакционную смесь охлаждают и выливают через марлю в контейнер.

Продукт представляет собой молочно-белую жидкость с содержанием твердых продуктов ~29% (измеряют гравиметрически).

Твердый полимер выделяют посредством добавления неразбавленного эмульгированного полимера к избытку 0,5 Н аммония в деионизованной воде. Полученный в результате преципитат ацетата собирают с помощью вакуумной фильтрации и тщательно промывают водой, и твердый продукт сушат до постоянной массы в печи с принудительной циркуляцией воздуха при 60°C. Альтернативно, твердый полимер можно получать посредством сушки в поддоне или сушки распылением жидкого продукта при повышенных температурах с помощью различных технологий, известных специалистам в данной области. Твердый продукт, полученный после сушки, можно дополнительно измельчать в виде мелкодисперсного порошка с помощью различных технологий известных специалистам в данной области. В этом примере порошок пропускают через сито 100 меш.

Пример 2. Синтез дополнительных полимерных модификаторов реологии.

Дополнительные полимерные модификаторы реологии получают, следуя основной процедуре, используемой для приготовления Примера синтеза 1. Композиция этих полимеров и полимеров Примера синтеза 1 приводятся в Таблице 2, ниже.

Таблица 2. Иллюстративные полимерные модификаторы реологии


Загустителя
№ партии IBXMA Стирол IBMA LMA 2-EHMA Iso C10 MA x-Lnk'r t-BHP, относ. 100%
Отношение мономеров (% масс)* мг/кг (pphm) 1 2900-37B 50 50 A 500 0,0091 2.1 2607-071 40 50 10 A 100 0,0091 2.2 2607-070 40 50 10 A 213 0,0091 2.3 2607-068 40 50 10 A 410 0,0091 2.4 2607-066 40 50 10 A 850 0,0091 2.5 2607-063 40 50 10 A 1500 0,0091 2.6 2900-37A 25 22 18 35 A 200 0,0091 2.7 2728-004 25 75 A 500 0,0091 2.8 2907-21A 35 65 A 500 0,0091 2.9 2907-34A 35 65 A 500 0,0091 2.10 2907-21B 35 65 A 500 0,0073 2.11 2907-22A 35 65 A 650 0,0073 2.12 2907-22B 35 65 A 350 0,0073 2.13 2907-23A 35 65 A 650 0,0123 2.14 2907-23B 35 65 A 350 0,0123 2.15 2907-24A 35 65 B 1050 0,0073 2.16 2728-037 35 65 A 500 0,0091 2.17 2728-039 35 65 B 750 0,0098 2.18 2728-40 35 65 B 760 0,0098 2.19 2907-24B 35 65 B 465 0,0098 2.20 2907-25A 35 65 B 1050 0,0123 2.21 2907-25B 35 65 B 465 0,0123 2.22 2907-44A 35 65 A 1500 0,0091 2.23 2907-44B 35 65 A 2000 0,0091 2.24 2907-38B 35 65 A 3000 0,0091 2.25 2607-073 50 50 A 200 0,0091 2.26 2728-007 50 50 A 350 0,0091 2.27 2728-009 50 50 A 500 0,0091 2.28 2728-013 50 50 A 500 0,0065 2.29 2907-29A 35 65 A 500 0,0073 2.30 2907-29B 35 65 A 500 0,0073 2.31 2900-35A 50 50 A 1000 0,0091 2.32 2900-35B 50 50 A 2000 0,0091 2.33 2907-19A 50 50 B 220 0,0091 2.34 2907-19B 50 50 B 435 0,0091 2.35 2907-20A 50 50 C 220 0,0091 2.36 2907-20B 50 50 C 435 0,0091 2.37 2728-006 75 25 A 500 0,0091 2.38 2728-028 10 90 A 250 0,0091 2.39 2728-029 10 90 A 500 0,0091 2.40 2728-030 10 90 A 750 0,0091 2.41 2907-15A 5 13 82 A 250 0,0091 2.42 2907-18A 5 13 82 A 400 0,0091 2.43 2907-15B 5 13 82 A 500 0,0091 2.44 2907-18B 5 13 82 A 600 0,0091 2.45 2907-17B 5 13 82 A 750 0,0091 2.46 2907-14A 9,5 24,5 66 A 250 0,0091 2.47 2907-14B 9,5 24,5 66 A 500 0,0091 2.48 2907-34B 9,5 24,5 66 A 500 0,0091 2.49 2907-27A 9,5 24,5 66 A 650 0,0123 2.50 2907-27B 9,5 24,5 66 A 350 0,0123 2.51 2907-31A 9,5 24,5 66 A 1000 0,0123 2.52 2907-31B 9,5 24,5 66 A 350 0,0123 2.53 2907-32A 9,5 24,5 66 A 650 0,0155 2.54 2907-32B 9,5 24,5 66 A 650 0,0155 2.55 2907-33A 9,5 24,5 66 A 1000 0,0187 2.56 2907-33B 9,5 24,5 66 A 350 0,0187 2.57 2907-39B 50 25 25 A 500 0,0091 2.58 2907-40B 30 50 20 A 500 0,0091 2.59 2907-38B 35 65 A 3000 0,013 2.60 2728-064 65 35 A 500 0,0091 2.61 2728-065 65 35 A 500 0,0091 2.62 2907-38A 35 65 - 0 0,0091 2.63** 2907-82 35 65 A 500 0,0091 2.64 2788-81 80 20 0 0,0091 2.65*** 2728-12 50 50 A 500 0,013 2.66 2728-100 50 50 A 500 0,0091 2.67 2907-48A 9,5 24,5 66 A 500 0,0091 2.68 2907-37A 9,5 24,5 66 B 730 0,0155 2.69 2607-060 55 35 10 - 0 0,0091 2.70 2607-067 40 50 10 - 0 0,0091 2.71 2803-01 25 22 18 35 - 0 0,0091 2.72 2907-38A 35 65 - 0 0,013 2.73 2607-072 50 50 - 0 0,0091 2.74 2900-35A 50 50 A 1000 0,013 2.75 2728-027 10 90 - 0 0,0091 2.76 2907-17A 5 13 82 - 0 0,0091 2.77 2907-16A 9,5 24,55 66 - 0 0,0091 2.78 2707-38A 35 65 - 0 0,013 2.79 2728-050 65 35 - 0 0,0091 2.80 2728-051 65 35 - 0 0,0091 2.81 2820-04 35 65 A 500 0,013

IBXMA=изоборнилметакрилат; IBMA=изобутилметакрилат; LMA=лаурилметакрилат; SMA=стеарилметакрилат; 2-EH MA=2-этилгексилметакрилат; Iso C10 MA=изодецилметакрилат; Crosslinker ʺAʺ представляет собой 1,6-гександиолдиакрилат (1,6-HDDA), Crosslinker B представляет собой триметилолпропан триакрилат (TMPTA); x-Lnk'r: Crosslinker C представляет собой простой аллиловый эфир пентаэритритола (PEAE); t-BHP=трет-бутилгидропероксид. Pphm - стомиллионные доли.

*Процентное содержание мономера представляет собой процент массовый от общего количества мономера

**: Образец сушат распылением с использованием Mobile Minor Spray Dryer от GEA с роторным атомайзером AF-05-A, изготовленный Costruzioni Meccaniche Turbine, с температурой на входе 145°C и температурой на выходе 78°C.

Порошки, высушенные в печи, измельчают и пропускают через сито 60 или 100 меш перед использованием в следующих далее экспериментах. Порошок можно также использовать без прохождения через сито 60-100 меш, но его растворение займет большее время.

Пример 3. Загущение органических жидкостей с помощью полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению

Изучают способность к загущению различных загустителей по настоящему изобретению (и определенных сравнительных примеров) в различных органических жидкостях. Каждый образец приготавливают посредством добавления 5% полимерного модификатора реологии к 95% органической жидкости и непосредственного энергичного перемешивания в течение примерно 15-30 минут. Образцы # 134-151 и все сравнительные образцы из Таблицы 3 приготавливают при ~70°C в течение 15-30 минут. Образцы помещают при комнатной температуре в течение ночи и встряхивают вручную перед наблюдением для генерирования пузырьков воздуха. Внешний вид каждого образца при комнатной температуре и загущение каждого образца наблюдают и регистрируют в Таблице 3. Загущение определяют качественно, и его можно легко сравнивать с исходной органической жидкостью на глаз. Загущение наблюдают по тому, насколько долго пузырьки остаются суспендированными в жидкости после встряхивания. Как правило, пузырьки поднимаются к поверхности быстро (быстрее ~10 секунд) в чистых жидкостях после встряхивания, поскольку вязкость масел является низкой (как правило, <100 мПа⋅сек). Если происходит загущение, пузырьки в загущенной органической жидкости имеют тенденцию к продолжению суспендирования в растворе после встряхивания, по меньшей мере, в течение более чем нескольких минут, а в большинстве случаев, по меньшей мере, на 15 минут дольше, чем пузырьки в этой же жидкости без добавления загустителя. Все образцы в Таблице 3 могут захватывать пузырьки более чем на 15 минут дольше, чем в соответствующих чистых жидкостях, за исключением отмеченных случаев.

Таблица 3. Загущение 95% органической жидкости с помощью 5% полимерного модификатора реологии

ID Полимерный модификатор реологии Органическая жидкость Химический класс органической жидкости Внешний вид
при RT
Загущение при RT (комнатной температуре)
1 2.63 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 1 дней 2 2.25 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >15 мин 3 2.64 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение <15 мин 4 2.43 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 5 2.12 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 6 2.20 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 7 2.21 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 8 2.55 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 9 2.56 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 10 2.57 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 11 2.58 d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 12 OleoCraft LP-20Y d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Нет 13 OleoCraft HP-31Y d-лимонен Циклический терпен Прозрачный Нет 14 2.63 Сандаловое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 15 2.63 Кедровое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 16 2.63 Ромашковое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 17 2.63 Ванильное масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 18 2.63 Чайное масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 19 2.63 Эвкалиптовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >8 час 20 2.63 Мятное масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 21 2.63 Бергамотовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 8-16 час 22 2.63 Лавандовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 23 2.63 Розмариновое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 24 2.63 Розовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 25 2.63 Коричное масло Эфирное масло Прозрачное, множество маленьких пузырьков Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 26 2.63 Ладанное масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 27 2.63 Лемонграссовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 8-16 час 28 2.63 Гераниевое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 29 2.63 Апельсиновое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 30 2.63 Ветиверовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 8-16 час 31 2.63 Лимонное масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 32 2.63 Жасминовое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 8-16 час 33 2.63 Кедровое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 8-16 час 34 2.63 Грейпфрутовое масло Эфирное масло Перлесцентное Да. Захватывает пузырьки в течение 1 часов 35 2.63 Иланг-иланговое масло Эфирное масло Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 4 часов 36 2.63 Сложный метиловый эфир соевой кислоты Сложный эфир Прозрачный Да 37 Intelimer
13-6 Y
Сложный метиловый эфир соевой кислоты Сложный эфир Воск с некоторым количеством жидкости Не применимо
38 Декстрин пальмитатY Сложный метиловый эфир соевой кислоты Сложный эфир Паста Не применимо 39 OleoCraft LP-20Y Сложный метиловый эфир соевой кислоты Сложный эфир Прозрачный гель Да 40 OleoCraft HP-31Y Сложный метиловый эфир соевой кислоты Сложный эфир Мутный Нет 41 2.63 Изопропилмиристат (ISPM) Сложный эфир Прозрачный, слегка пурпурный Да 42 Intelimer 13-6Y ISPM Сложный эфир Воск Не применимо 43 Декстрин пальмитатY ISPM Сложный эфир Паста Не применимо 44 OleoCraft LP-20Y ISPM Сложный эфир Мутный гель Да 45 OleoCraft HP-31Y ISPM Сложный эфир Мутный Нет 46 2.63 C12/15 бензоат Сложный эфир Прозрачный Да 47 Intelimer 13-6Y C12/15 бензоат Сложный эфир Воск Не применимо 48 Декстрин пальмитатY C12/15 бензоат Сложный эфир Прозрачный гель Да 49 2.63 Ацетат простого бутилового эфира этиленгликоля Ацетат простого
C1-C8 эфира алкиленгликоля
Прозрачный Да
50 2.63 Ацетат простого бутилового эфира диэтиленгликоля Ацетат простого
C1-C8 эфира алкиленгликоля
Прозрачный Да
51 2.63 2-Бутоксиэтанол ацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 52 2.63 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да 53 2.64 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение ~3-5 мин 55 2.14 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 56 2.52 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 57 2.25 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 58 2.56 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 59 2.19 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 30-90 мин 60 2.67 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 30-90 мин 61 2.12 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 30-90 мин 62 2.3 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 63 2.28 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 64 2.13 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 65 2.29 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 66 2.57 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 67 2.8 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 68 2.43 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 69 2.49 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 90-180 мин 70 2.21 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 71 2.68 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 72 2.53 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 73 2.54 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 74 2.51 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 75 2.58 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 76 2.67 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 77 2.11 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 78 2.18 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 79 2.20 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 80 2.15 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 81 2.17 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 82 2.55 Бутилацетат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 83 OleoCraft LP-20Y Бутилацетат Сложный эфир Воскообразный Не применимо 84 2.63 Этилацетат Сложный эфир Прозрачный Да 85 2.63 Фенилацетат Сложный эфир Прозрачный Да 86 2.25 Метилбензоат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 87 2.58 Метилбензоат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 88 2.64 Метилбензоат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 89 2.55 Метилбензоат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 2 дней 90 2.57 Метилбензоат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 2 дней 91 2.63 Метилбензоат Сложный эфир Прозрачный Да 92 2.63 Oxyдиэтилен дибензоат Сложный эфир Прозрачный Да 93 2.63 Ацетил трибутилцитрат Сложный эфир Прозрачный Да 94 2.63 Бутирилтри-н-гексилцитрат Сложный эфир Прозрачный Да 95 2.63 Трибутилцитрат Сложный эфир Прозрачный Да 96 2.63 Метилкокоат Сложный эфир Прозрачный Да 97 2.63 2-этилгексиллактат Сложный эфир Прозрачный Да 98 2.25 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение ~15 мин 99 2.64 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение <15 мин 100 2.43 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 101 2.12 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 102 2.20 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение ~180 мин 103 2.12 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 2 дней 104 2.55 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение ~180 мин 105 2.56 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 106 2.24 Бутиллактат Сложный эфир Мутное Нет 107 2.58 Бутиллактат Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 108 2.63 Изопропилацетат Сложный эфир Прозрачный Да 109 2.63 Пропиллактат Сложный эфир Прозрачный Да 110 2.63 Диметиладипат Сложный эфир Прозрачный Да 111 2.63 Диэтил малеат Сложный эфир Прозрачный Да 112 2.63 Метилолеат Сложный эфир Прозрачный Да 113 2.63 Диэтилсукцинат Сложный эфир Прозрачный Да 114 2.63 Бутил 3-гидроксилбутаноат) Сложный эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 2 дней 115 2.63 Сложный метиловый эфир C810 кислоты Сложный эфир Прозрачный Да 116 2.63 Простой метилпропиловый эфир Простой эфир Прозрачный Да 117 2.63 Простой пропиловый эфир пропиленгликоля Простой эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 118 2.63 Простой пропиловый эфир дипропиленгликоля Простой эфир Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 119 2.63 2-этилгексиловая кислота Жирная кислота Прозрачная Да 120 2.63 Неионная кислота Жирная кислота Прозрачная Да 121 2.63 Жирная кислота таллового масла Жирная кислота Прозрачная Да 122 2.63 Аргановое масло Жирная кислота и фенолы Прозрачные Да 123 2.63 1-метил-2-пирролидон Гетероциклические соединения Прозрачные Да 124 2.63 Тетрагидррофуран Гетероциклические соединения Прозрачный Да 125 2.63 Морфолин Гетероциклические соединения Прозрачные Да 126 2.63 2-пирролидон, 1-додецил Гетероциклические соединения Прозрачные Да 127 2.63 Фенитриметикон Силиконовое масло Прозрачный жидкость, очень вязкая Да 128 Intelimer 13-6 Y Фенилтриметикон Силиконовое масло Мутная жидкость Нет 129 Декстрин пальмитат Y Фенилтриметикон Силиконовое масло Мутная жидкость Нет 130 2.63 Dow Corning 550 Fluid Силиконовое масло с ароматической группой Прозрачный Да. 131 OleoCraft LP-20 Y Фенилтриметикон Силиконовое масло с ароматической группой Мутное Нет 132 OleoCraft HP-31 Y Фенилтриметикон Силиконовое масло с ароматической группой Мутное Нет 133 2.63 Трибутилфосфат Триалкилфосфат Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 2 дней 134 2.63 Соевое масло Триглицерид Прозрачное Да 135 2.63 Глицерол три-2-этилгексаноат Триглицерид Прозрачный Да 136 2.63 Глицерол триизостеарат Триглицерид Непрозрачная жидкость Да 137 Intelimer
13-6 Y
Соевое масло Триглицерид Воск Не применимо
138 Intelimer
13-6 Y
Глицерол три-2-этилгексаноат Триглицерид Паста Не применимо
139 Intelimer
13-6 Y
Глицеролтриизостеарат Триглицерид Воск Не применимо
140 Декстрин пальмитат Y Соевое масло Триглицерид Мутная жидкость с ʺ рыбьими глазамиʺ Слегка загущенная 141 Декстрин пальмитат Y Глицерол три-2-этил гексаноат Триглицерид Паста Не применимо 142 Декстрин пальмитат Y Глицерол три изостеарат Триглицерид Паста с ʺ рыбьими глазамиʺ Не применимо 143 2.63 Кукурузное масло Триглицерид Прозрачный Да 144 OleoCraft LP-20 Y Соевое масло Триглицерид Sl. мутный гель Да 145 OleoCraft HP-31 Y Соевое масло Триглицерид Не растворимо Нет 146 2.63 Соевое масло Триглицерид Прозрачный Да 147 2.63 Рапсовое масло Триглицерид Прозрачный Да 148 2.63 Масло канолы Триглицерид Прозрачный Да 149 2.63 Льняное масло Триглицерид Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 150 2.63 Масло австралийского ореха Триглицерид Прозрачный Да. 151 2.63 Аргановое масло Триглицерид Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >15 мин 152 2.63 Каприловый-каприловый триглицерид Триглицерид Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >1 час 153 2.63 Уайт-спирит Терпентин Прозрачный Да 154 2.63 Сосновое масло Терпентин Прозрачное Да 155 2.63 Ацетохлор Пестицид Прозрачный Да 156 2.63 Сложный 2.4-D октиловый эфир Пестицид Прозрачный Да 157 2.63 Сложный эфир MCPA 2EH Пестицид Прозрачный Да 158 2.63 Butochlor Пестицид Прозрачный Да 159 2.63 Изостеариловый спирт Спирт Мутная жидкость Прозрачный и загущается при >45°C. 160 Intelimer
13-6 Y
Изостеариловый спирт Спирт Воск, 45°C воск. Не применимо
161 Декстрин пальмитат Y Изостеариловый спирт Спирт Паста, 45°C прозрачная, загущения нет Не применимо 162 2.63 н-Бутанол Спирт Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 163 2.63 Гексанол Спирт Прозрачный Да 164 2.63 2-этилгексиловый спирт Спирт Прозрачный Да 165 2.63 Разветвленный C9 спирт Спирт Прозрачный Да 166 2.63 Деканол Спирт Прозрачный Да 167 2.63 15-полипропоксилат стеарилового спирта Алкоксилат спирта Непрозрачная жидкость Да 168 Intelimer 13-6 Y 15-полипропоксилат стеарилового спирта Алкоксилат спирта Воск Не применимо 169 Декстрин пальмитат Y 15-полипропоксилат стеарилового спирта Алкоксилат спирта Мутная жидкость Нет 170 2.63 2-этилгексиловый спирт-4EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да 171 2.63 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 172 2.25 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 173 2.64 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение ~5 мин. 174 2.43 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение > 30 мин 175 2.12 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 176 2.20 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 177 2.21 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 178 2.55 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 20 мин 179 2.56 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 180 2.57 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 10 мин 181 2.58 Бутанол-1EO Алкоксилат спирта Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение 10 мин 182 2.63 Метилэтилкетон Алкилметилкетон Прозрачный Да. Захватывает пузырьки в течение >16 час 183 2.63 N,N,2-триметил-пропинамид Алкилдиметиламид Прозрачный Да 184 2.63 N,N,-диэтил пропинамид Алкилдиметиламид Прозрачный Да 185 2.63 N,N-диметилдеканамид Алкилдиметиламид Прозрачный Да 186 2.63 Талловый нитрил Алкилонитрил Прозрачный Да 187 2.63 Бутиламин Амин Прозрачный Да 188 2.63 Кокоамин Амин Прозрачный Да 189 2.63 Бензол Ароматическое соединение Прозрачное Да 190 2.63 Толуол Ароматическое соединение Прозрачное Да 191 2.63 Ксилол Ароматическое соединение Прозрачное Да 192 2.56 Ксилол Ароматическое соединение Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение 15-30 мин 193 2.63 Solvent Naphtha, Heavy Aromatic Ароматическое соединение Прозрачное Да 194 2.63 Бутилоктилалицилат Ароматическое соединение Прозрачное Да. Trapped bubbled в течение 2 час 196 2.63 Фенолэтоксилат Ароматическое соединение Прозрачное Да. Захватывает пузырьки в течение >30 мин 197 2.63 Метиленхлорид Хлорзамещенные углеводороды Прозрачный Да 198 2.63 Хлороформ Хлорзамещенные углеводороды Прозрачный Да

Y: Сравнительный пример

Intelimer 13-6, декстринпальмитат, OleoCraft LP-20 и OleoCraft HP-31 представляют собой известные масляные загустители и они представляют собой сравнительные примеры. Как показано, большинство этих сравнительных иллюстративных загустителей не могут загущать исследуемые органические жидкости, и во многих случаях они создают нежелательный и непригодный для использования воск или пасту. В некоторых ограниченных случаях OleoCraft LP-20 показывает некоторую способность к загущению, но не может загущать все разнообразие и диапазон органических жидкостей, как демонстрируют полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению. Даже для органических жидкостей, которые очень сложно загущать, таких как изостеариловый спирт, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению демонстрируют способность к загущению при слегка повышенных температурах (в отличие от сравнительных примеров). Образец 2.59 содержит очень высокий уровень агента для поперечной сшивки, который ограничивает эффективность этого образца как загустителя в некоторых случаях.

Пример 4. Характеристики загущения полимерного модификатора реологии в сложных эфирах жирных кислот

Измеряют вязкость иллюстративных полимерных модификаторов реологии в сложном метиловом эфире соевой кислоты (SME). SME представляет собой прозрачную жидкость с низкой вязкостью, с вязкостью примерно 3-8 мПа⋅сек при комнатной температуре. Увеличение вязкости является показателем способности к загущению анализируемого модификатора реологии.

Таблица 4. Загущенное масло SME с иллюстративными полимерными модификаторами реологии

Вязкость по Брукфилду, мПа⋅сек № партии SME,
% масс
Полимерный модификатор реологии Полимерный модификатор реологии,
% масс
10 об/мин 20 об/мин 50 об/мин 100 об/мин Отношение вязкости 10:100 об/мин
2716-7-1 97 1 3 640 440 288 216 2.96 2716-7-6 97 2.7 3 560 360 248 188 2.98 2716-7-7 97 2.37 3 360 260 200 156 2.31 2716-7-8 97 2.26 3 600 440 304 240 2.50 2716-14-4 97 2.28 3 510 365 244 188 2.71* 2716-14-5 97 2.27 3 450 320 208 158 2.85* 2729-95-1 97 2.16 3 330 245 170 134 2.46 2729-95-4 97 2.8 3 360 265 184 145 2.48 2729-95-7 97 2.11 3 240 185 132 109 2.20 2729-95-10 97 2.12 3 630 460 318 248 2.54 2729-95-15 95,8 2.13 4,2 1230 875 568 379 3,25 2729-95-16 97 2.21 3 260 220 145 115 2.26 2741-1-2 96,4 2.18 3,6 360 260 170 130 2.77 2741-1-5 96,4 2.17 3,6 350 255 168 125 2.80 2741-1-9 95,8 2.15 4,2 570 400 262 189 3,02 2741-1-12 95,8 2.19 4,2 1190 850 556 412 2.89 2741-1-15 95,8 2.20 4,2 700 475 300 218 3,21 2741-1-16 97 2.21 3 260 220 145 115 2.26 2741-16-3 97 2.29 3 480 350 230 177 2.71 2741-16-2 97 2.50 3 400 325 246 197 2.03 2741-16-6 97 2.52 3 480 370 272 215 2.23 2741-16-7 97 2.53 3 270 225 162 130 2.08 2741-16-8 97 2.54 3 260 205 148 119 2.18 2741-16-10 97 2.56 3 400 305 222 172 2.33 2741-16-11 97 2.47 3 550 380 290 204 2.70 2716-7-4 97 2.2 3 520 420 296 232 2.24 2716-7-3 97 2.3 3 280 220 160 120 2.33 2761-66-2 97 2.25 3 771 621 475 Не применимо 2761-66-6 97 2.65 3 771 621 475 Не применимо

*: Вязкость измеряют через 1 день после приготовления при 27,5°C

Вязкость партий, выше, измеряют с использованием стандартного способа с использованием вискозиметра Brookfield хорошо известного специалистам в данной области. Вязкости для образцов в этом Примере 4 измеряют с помощью вискозиметра Brookfield DV-I Prime при 22°C. Номера партии, обозначенные 2716-7-…, измеряют с помощью шпинделя #4. Все остальные образцы в этом Примере 3 измеряют с шпинделя #3. Полимерные модификаторы реологии медленно диспергируют в SME при адекватном перемешивании и растворяют полностью при перемешивании перед измерением вязкости.

Результаты в этой Таблице 4 показывают, что модификаторы реологии, показанные в Примере 4, способны загущать SME, и композиции загущенных органических жидкостей демонстрируют свойство сдвигового разжижения (например, вязкость понижается при повышении скорости сдвига). Свойство высокосдвигового разжижения является преимущественным свойством, и, как считается, оно связано со способностью полимерного модификатора реологии суспендировать твердые продукты.

Пример 5. Дополнительные свойства загущения смешанных органических жидкостей

Вязкости композиции загущенной органической жидкости, содержащей сложный метиловый эфир соевой кислоты и соевое масло, в этом Примере измеряют с помощью вискозиметра Brookfield DV-II+Pro с настройками шпинделя #64 при 22°C.

Таблица 5. Загущенные органические жидкости (SME и соевое масло) с иллюстративными полимерными модификаторами реологии

Brookfield DV-II+ Pro, настройки шпинделя
# 64.
Вязкость (мПа⋅сек). 3 дня при RT
Образец SME, % масс Соевое масло,
% масс
Полимерный модификатор реологии (4,76%) Примечание (визуальное) 100
об/мин
50
об/мин
20
об/мин
10
об/мин
2716-2-9 95,24 2.25 Прозрачный внешний вид. Короткое время гидратации. ʺРыбьи глазаʺ возникают при большом времени перемешивания. 1120 1392 1950 2300 2716-2-10 95,24 1 Прозрачный внешний вид. Короткое время гидратации. 700 900 1650 2500 2716-2-11 47,62 47,62 2.25 Прозрачный внешний вид. Короткое время гидратации. 1700 2100 2790 3659 2716-2-12 47,62 47,62 1 Прозрачный внешний вид. Короткое время гидратации. Загущается. 2716-2-13 14,29 80,95 2.25 1 час до получения прозрачного внешнего вида. 3000 3479 4350 5300 2716-2-14 14,29 80,95 1 1 час до получения прозрачного внешнего вида. Загущается. 2716-2-15 23,81 71,43 1 30 мин до получения прозрачного внешнего вида. Загущается.

Таблица 5 показывает, что модификаторы реологии по настоящему изобретению могут загущать смеси SME и соевого масла.

Пример 6. Воздействие поперечной сшивки полимерного модификатора реологии IBXMA-Стирол-IBMA-LMA

Вязкости поперечного сшитого и не сшитого поперечно полимерного модификатора реологии IBXMA-Стирол-IBMA-LMA измеряют с использованием реометра Anton Paar MCR302.

Таблица 6. Вязкость полимерного модификатора реологии IBXMA-Стирол-IBMA-LMA с поперечной сшивкой и без нее в образцах с 5% в сложном метиловом эфире рапсового масла (RME).

5% Загустителя 2.71
(без поперечной сшивки) в RME
5% Загустителя 2.68
(поперечная сшивка 200 м.д.) в RME
Скорость сдвига, 1/сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 0,1 1860 2770 0,134 1880 2780 0,18 1870 2740 0,241 1860 2700 0,324 1850 2640 0,434 1830 2570 0,582 1800 2490 0,781 1770 2380 1,05 1720 2270 1,41 1660 2150 1,89 1600 2030 2.53 1530 1900 3,39 1450 1780 4,55 1370 1660 6,11 1290 1550 8,19 1200 1430 11 1110 1320 14,7 1030 1210 19,8 945 1110 26,5 865 1010 35,6 790 917 47,7 722 829 64 662 745 85,8 607 668 115 552 601 154 498 541 207 446 490 278 400 446 373 357 410 500 318 375 Отношение 0,1/500 5,85 7,39

Вязкость RME при 20°C составляет 5,3-7,9 мПа⋅сек, что гораздо ниже, чем вязкости образцов Примера 6. Результат этого примера показывает, что оба загустителя, 2803-01 (без поперечной сшивки) и 2900-37A (200 м.д. поперечной сшивки), могут загущать RME со свойством сдвигового разжижения. Поперечно сшитая версия имеет более высокую вязкость и более высокое свойство сдвигового разжижения по сравнению с версией без поперечной сшивки. Для цели суспендирования твердых частиц в органических жидкостях, полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению предпочтительно являются поперечно сшитыми.

Пример 7. Воздействие поперечной сшивки полимерного модификатора ареологии IBXMA-IBMA

Вязкости поперечно сшитого и не сшитого поперечно полимерного модификатора реологии IBXMA-IBMA измеряют с использованием реометра Anton Paar MCR302.

Таблица 7. Способность к загущению полимерного модификатора реологии IBXMA:IBMA=50:50 (5%) с различными степенями поперечной сшивки в сложном метиловом эфире рапсового масла (RME).

№ Образца 2.73 2.25 1 1 2.32 Уровень поперечной сшивки 0 м.д. 204 м.д. 500 м.д. 1000 м.д. 2000 м.д. Скорость сдвига, 1/сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 0,1 1820 5550 14400 9110 3890 0,134 1840 4930 11000 7160 3170 0,18 1830 4470 9040 5800 2630 0,241 1820 4030 7470 4700 2190 0,324 1810 3630 6190 3830 1820 0,434 1790 3270 5130 3180 1520 0,582 1770 2950 4270 2710 1270 0,781 1740 2670 3560 2340 1070 1,05 1700 2420 2980 2060 894 1,41 1650 2200 2500 1830 752 1,89 1600 2020 2110 1620 634 2.53 1530 1850 1790 1390 535 3,39 1460 1690 1520 1170 453 4,55 1380 1550 1300 968 384 6,11 1290 1420 1120 799 327 8,19 1200 1300 967 650 279 11 1100 1180 837 520 240 14,7 1010 1080 712 411 206 19,8 915 978 546 324 179 26,5 825 877 481 261 156 35,6 739 788 440 220 137 47,7 659 704 412 191 121 64 585 628 395 173 107 85,8 520 557 397 160 96,5 115 462 494 365 150 87,4 154 412 437 334 143 80 207 367 389 306 141 74,1 278 327 353 279 154 69,2 373 292 322 255 144 65,2 500 262 295 231 134 61,8

№ Образца 2.73 2.73 2.25 2.25 Загустит. 1 Загустит. 1 2.31 2.31 Уровень поперечной сшивки 0 м.д. 0 м.д. 204 м.д. 204 м.д. 500 м.д. 500 м.д. 1000 м.д. 1000 м.д. Добавлен. эмульгатор* Нет Да Нет Да Нет Да Нет Да Скорость сдвига, [1/сек] Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 0,1 1820 2140 5550 6080 14400 11100 9110 9060 0,134 1840 2160 4930 5400 11000 8720 7160 7160 0,18 1830 2170 4470 4860 9040 7310 5800 5900 0,241 1820 2160 4030 4370 7470 6120 4700 4850 0,324 1810 2160 3630 3930 6190 5130 3830 4000 0,434 1790 2140 3270 3540 5130 4320 3180 3300 0,582 1770 2120 2950 3190 4270 3640 2710 2740 0,781 1740 2080 2670 2880 3560 3080 2340 2270 1,05 1700 2030 2420 2610 2980 2610 2060 1880 1,41 1650 1970 2200 2380 2500 2220 1830 1570 1,89 1600 1890 2020 2170 2110 1890 1620 1320 2.53 1530 1810 1850 1980 1790 1630 1390 1110 3,39 1460 1710 1690 1810 1520 1410 1170 942 4,55 1380 1610 1550 1660 1300 1230 968 803 6,11 1290 1500 1420 1520 1120 1070 799 690 8,19 1200 1390 1300 1400 967 943 650 597 11 1100 1270 1180 1270 837 834 520 519 14,7 1010 1160 1080 1160 712 745 411 455 19,8 915 1050 978 1050 546 669 324 402 26,5 825 944 877 955 481 606 261 358 35,6 739 846 788 861 440 552 220 322 47,7 659 755 704 774 412 504 191 292 64 585 673 628 694 395 462 173 266 85,8 520 600 557 621 397 424 160 244 115 462 537 494 555 365 389 150 225 154 412 482 437 496 334 357 143 208 207 367 431 389 446 306 327 141 192 278 327 386 353 406 279 301 154 179 373 292 348 322 373 255 277 144 166 500 262 316 295 344 231 257 134 155

Этот результат показывает, что поперечная сшивка может улучшить характеристики загущения посредством улучшения свойства сдвигового разжижения. Выше определенной концентрации агента для поперечной сшивки, вязкость начинает падать.

Пример 8. Взаимодействие полимерного модификатора реологии и IBXMA:IBMA=50:50 с эмульгаторами

Полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению также хорошо работают как загустители, как в присутствии, так и в отсутствие эмульгаторов, обычно используемых в данной области. Загустители 2.73, 2.25, 1 и 2.31 анализируют в 5% RME в присутствии смеси 50:50 эмульгаторов из этоксилатов касторового масла Emulpon CO-200 и кальция додецилбензолсульфоната Witconate P-1220EH (60%). Вязкость и скорость сдвига измеряют согласно процедурам, обсуждаемым выше в Примерах 6 и 7.

Таблица 8. Характеристика загущения полимерных модификаторов реологии IBXMA:IBMA=50:50 в сложном метиловом эфире рапсового масла, 5% полимера, с добавленным эмульгатором (5%) и без него

*Эмульгатор представляет собой смесь 1:1 Witconate P1460EH и Emulpon CO-200

Результат показывает, что эмульгаторы Emulpon CO-200 и Witconate P-1460EH не влияют значительно на характеристики загущения полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению.

Пример 9. Взаимодействие полимерного модификатора реологии стирол:IBMA:LMA=40:50:10 с эмульгаторами

Таблица 9. Характеристика загущения полимерного модификатора реологии, загустителя 2.1 (2607-71), cтирол: IBMA:LMA=40:50:10 (104 м.д. агента для поперечной сшивки), в сложном метиловом эфире соевого масла в присутствии эмульгаторов.

№ образца 2716-7-14 2716-7-5 SME, % масс 90,25 97 Загуститель 2.1, % масс 3 3 Эмульгатор*, % масс 6,75 0 Brookfield DV-I Prime, шпиндель 4, вязкость, при 22°C Об/мин Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 100 480 460 50 576 560 20 720 700 10 840 800

Эмульгатор=Witconate P1220EH:Armotan AL6966:Ethylan NS500LQ (20:60:20).

Данные в Таблице 9 иллюстрируют, что присутствие эмульгатора не влияет на характеристики загущения полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению.

Пример 10. Полимерные модификаторы реологии, приготовленные с модельным порошком талька

Способность содержащих препараты сложных эфиров жирных кислот полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению к суспендированию порошков анализируют с использованием модельного порошка талька. Модельный порошок талька (Talc-Luzena c 10 mo, размер частиц <10 микрон) приготавливают в сложном метиловом эфире соевой кислоты (SME), как приведено ниже. Значения вязкости и сдвигового разжижения измеряют согласно процедурам, приведенным выше.

Образец, как считается, суспендирует частицы, если образец имеет меньше 10% прозрачного верхнего слоя после 14 дней при 50°C, при концентрации полимерного модификатора реологии меньше 4% масс от препарата в целом. Прозрачный верхний слой означает верхнюю часть композиции, не содержащую твердых частиц, как наблюдают визуально и как измеряют относительно общей массы композиции.

Таблица 10A. Композиции загущенных органических жидкостей, стабилизирующие порошок талька

№ Образца SME, % масс Тальк, % масс Полимер, (мг/кг XL) % масс полимера Внешний вид после 14 дней при 50°C № партии Контроль 85 15 Частицы талька легко диспергируются, но тальк быстро оседает. 10,1 80,5 17 2.16 (502) 2.5 Разделения нет через 14 дней при 50°C 2729-95-1T 10,2 80,5 17 2.8 (500) 2.5 Разделения нет через 14 дней при 50°C. 5% прозрачного верхнего слоя и осадка нет через 60 дней при 50°C. 2729-95-4T 10,3 80,5 17 2.11 (650) 2.5 Разделения нет после 14 дней при 50°C 2729-95-7T 10,4 80,5 17 2.12 (350) 2.5 Разделения нет после 14 дней при 50°C 2729-95-10T 10,5 79,5 17 2.13 (650) 3,5 Разделения нет после 14 дней при 50°C 2729-95-15T 10,6 80 17 2.21 (465,3) 3 Разделения нет после 14 дней при 50°C 2729-95-17T 10,7 80,5 17 2.10 (500) 2.5 5% прозрачного верхнего слоя и осадка нет через 60 дней при 50°C. 2716-19-5 10,8 80,5 17 2.27 (500) 2.5 Разделения нет после 60 дней при 50°C. 2716-19-6 10,9 82 15 2.6 (200) 3 Разделения нет 2903-69-7 10,10 80 17 2.47 (500) 3 Разделения нет 2716-17-1 10,11 80 17 2.43 (500) 3 Разделения нет 2716-17-2 10,12 80 17 2.27 (500) 3 Разделения нет 2716-17-3 10,13 80 17 2.18 (465,3) 3 1,8% прозрачного верхнего слоя после 2 недель при 50°C 2741-1-2T 10,14 80 17 2.17 (756) 3 Разделения нет после 2 недель при 50°C 2741-1-5T 10,15 79,5 17 2.20 (1046,8) 3,5 2% прозрачного верхнего слоя после 2 недель при 50°C 2741-1-15T 10,16 79,5 17 2.22 (1500) 3,50% 3,6% прозрачного верхнего слоя и нет осадка после 14 дней при 50°C. 2741-34-2 10,17 79,5 17 2.23 (2000) 3,50% 72,7% прозрачного верхнего слоя после 14 дней при 50°C. 2741-34-4 10,18 79,5 17 2.62 (0) 3,50% 69,8% прозрачного верхнего слоя после 14 дней при 50°C. 2741-22-2 10,19 79,5 15 2.24 (3000) 3,50% 72.7% прозрачного верхнего слоя после 14 дней при 50°C. 2741-22-4 10,20 82 17 2.25 (204) 3,00% 5,7% прозрачного верхнего слоя и нет осадка после 14 дней при 50°C. 2903-87-2 10,21 80 17 2.21 3 1,8% прозрачного верхнего слоя 2741-1-17T 10,22 83 15 2.73 (0) 2 70% прозрачного верхнего слоя 10,23 82 15 2.73 (0) 3 23,3% прозрачного верхнего слоя 10,24 81 15 2.73 (0) 4 15% прозрачного верхнего слоя 10,25 83 15 2.25 (204) 2 5,6% прозрачного верхнего слоя 10,26 82 15 2.25 (204) 3 5,7% прозрачного верхнего слоя 10,27 81 15 2.25 (204) 4 5,4% прозрачного верхнего слоя 10,28 83 15 1 (500) 2 5,4% прозрачного верхнего слоя 10,29 82 15 1 (500) 3 Разделения нет 10,30 81 15 1 (500) 4 Разделения нет 10,31 83 15 2.31 (1000) 2 44,7% прозрачного верхнего слоя 10,32 82 15 2.31 (1000) 3 5% прозрачного верхнего слоя 10,33 81 15 2.31 (1000) 4 Разделения нет 10,34 82 15 2.32 (2000) 3 44% прозрачного верхнего слоя 10,35 81 15 2.32 (2000) 4 Разделения нет

Количество агента для поперечной сшивки в полимере и количество полимера в препарате могут регулироваться для достижения оптимального загущения для конкретного применения и оптимального суспендирования материала в виде частиц.

Таблица 10B. Вязкости препаратов Таблицы 10A

Вязкость по Брукфилду DV-I Prime, шпиндель 4, мПа⋅сек История 10 об/мин 20 об/мин 50 об/мин 100 об/мин Контроль 1 день при RT Разделяется 2729-95-1T 2 дня при RT 890 615 398 297 14 дней при 50°C 980 680 446 339 2729-95-4T 2 дня при RT 840 595 396 303 14 дней при 50°C 950 670 442 349 2729-95-7T 2 дня при RT 640 415 300 236 14 дней при 50°C 720 575 352 289 2729-95-10T 2 дня при RT 940 685 478 371 14 дней при 50°C 1000 720 494 356 2729-95-15T 2 дня при RT 1600 1145 754 541 14 дней при 50°C 1710 1220 810 613 2729-95-17T 1 дней при RT 790 555 366 272 2716-19-4 60 дней при 50°C 880 620 410 310 2716-19-5 60 дней при 50°C 860 600 400 300 2716-19-6 60 дней при 50°C 780 560 366 278 2903-69-7 1 ень при RT 700 2716-17-1 7 дней при 50°C 1660 1170 736 536 2716-17-2 7 дней при 50°C 1280 870 540 386 2716-17-3 7 дней при 50°C 1660 1140 700 504 2741-1-2T 1 620 420 278 203 2741-1-5T 1 620 425 274 203 2741-1-15T 1 1060 715 440 320 2741-1-17T 1 1150 810 524 391

Результат этого примера показывает, что полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению обладают способностью загущать SME и суспендировать частицы талька (и расширительно, суспендировать другие твердые частицы сходных размеров). Вязкость остается относительно стабильной после исследования при хранении.

Пример 11. Полимерные модификаторы реологии, суспендирующие агрохимикаты в отсутствие эмульгаторов

Различные полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению объединяют со сложным метиловым эфиром соевой кислоты с получением загущенных масляных препаратов, содержащих пестицид Тебуконазол (триазольный фунгицид).

Таблица 11. Суспендирование агрохимикатов с полимерными модификаторами реологии

Загуститель 1 % масс SME 56,55 2900-37B 2,5 Тебуконазол 40,95 Процесс измельчения Тебук./SME гомогенизируют при 12000 об/мин в течение 15 минут 60 дней при комнатной температуре Разделения нет. Однородная. 2 недели при 54°C 3,5% прозрачного верхнего слоя. Однородная. Твердого осадка нет. Вязкость согласно реометру Malvern Kinexus Ultra, мПа⋅сек, 22°C Скорость сдвига, 1/сек 3 дня при RT 2 недели
при 54°C
0,168 10340 10710 0,285 7843 8047 0,484 5781 6045 0,825 4275 4325 1,404 3410 3463 2.391 2539 2783 4,07 2007 2092 6,928 1610 1651 11,79 1308 1352 20,07 1078 1122 34,15 897,6 935,8 58,09 758,7 793,1 98,84 658,4 690,3

Этот пример показывает, что 2,5% полимерного модификатора реологии (2900-37B) могут суспендировать частицы тебуконазола без присутствия эмульгаторов. Загущенная органическая жидкость является стабильной, и вязкость остается относительно неизменной после хранения.

Композиция загущенной органической жидкости по настоящему изобретению также является стабильной после 3 циклов замораживание-оттаивание (3 F/T). Для определения стабильности после циклов замораживание/оттаивание, композицию подвергают воздействию соответствующего количества циклов замораживание/оттаивание, а затем визуально наблюдают относительно образования кристаллов. Композиция без образования кристаллов после этих циклов определяется как стабильная.

Пример 12. Суспендирование агрохимикатов с полимерными модификаторами реологии в присутствии и в отсутствие эмульгаторов

Различные полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению объединяются со сложным метиловым эфиром соевой кислоты с получением композиций загущенных органических жидкостей, содержащих тебуконазол (фунгицид), азоксистробин (фунгицид) или каптан (фунгицид). Композиции загущенных органических жидкостей, содержащие эмульгаторы, сравнивают с композициями загущенных органических жидкостей без эмульгаторов.

Таблица 12A. Агрохимические препараты загущенных органических жидкостей с эмульгаторами и без них.

№ образца SME,
% масс
Полимерный модификатор реологии (3% масс) Пестицид
(25% масс)
Эмульгатор*,
% масс
Процесс подготовки образца*
2716-8-2 72 2.1 Азоксистробин 1 2716-8-4 72 2.7 Тебуконазол 1 2716-8-5 72 2.7 Азоксистробин 1 2716-8-6 72 2.7 Каптан 1 2716-8-8 72 2.37 Азоксистробин 1 2716-8-10 72 2.26 Тебуконазол 1 2716-8-11 72 2.26 Азоксистробин 1 2716-8-13 72 1 Тебуконазол 1 2716-8-14 72 1 Азоксистробин 1 2716-8-15 72 1 Каптан 1 2716-8-17 67 2.7 Тебуконазол 5 2 2716-8-20 67 1 Тебуконазол 5 2 2716-14-2 67 2.28 Тебуконазол 5 2

Эмульгатор=Armotan AL6966:Witconate P1220EH:Ethylan NS500LQ (60:20:20)

*Процесс 1: Гомогенизируют без загустителя в течение 10 минут перед центробежным перемешиванием с 1-мм шариками, используя устройство DAC 150.1 FVZ-K.

*Процесс 2: Гомогенизируют пестицид в SME с последующим добавлением загустителя.

Таблица 12B. Стабильность при хранении и вязкость образцов из Таблицы 12A.

Начальная вязкость, RT, Brookfield DV-I Prime, шпиндель 5, мПа⋅сек Вязкость через 14 дней, при RT или 50°C, мПа⋅сек № партии 100 об/мин 50 об/мин 20 об/мин 10 об/мин Внешний вид при 50°C, через 14 дней, или при RT через 50 дней 100 об/мин 50 об/мин 20 об/мин 10 об/мин 2716-8-2 1900 2326 3140 3880 50°C: вязкий,
однородный.
2136 2672 3500 4320
2716-8-4 528 696 1040 1440 RT: разделения нет, однородный. 556 728 1080 1480 2716-8-5 832 1168 1900 2880 RT: разделения нет, однородный. 788 1088 1780 2640 2716-8-6 376 496 760 1040 50°C: разделения нет, однородный. 396 528 800 1120 2716-8-8 696 896 1300 1640 50°C: разделения нет, однородный. 660 888 1300 1840 2716-8-10 740 936 1300 1680 RT: 2% прозрачного верхнего слоя, однородный. 772 968 1340 1680 2716-8-11 964 1280 1880 2560 RT: разделения нет, однородный. 1028 1344 1920 2560 2716-8-13 664 872 1280 1800 RT: разделения нет, однородный. 684 896 1300 1800 2716-8-14 752 1008 1520 2080 RT: разделения нет, однородный. 764 1016 1520 2120 2716-8-15 488 640 980 1360 50°C: разделения нет, однородный. 496 648 980 1360 2716-8-17 776 1024 1540 2160 50°C: разделения нет, однородный. 872 1128 1660 2280 2716-8-20 916 1304 1940 2520 50°C: разделения нет, однородный. 1000 1312 1900 2640 2716-14-2 766 1000 1470 2080 20 дней при 50°C, разделения нет, верхний слой более темный.

Вязкость измеряют с использованием Brookfield DV-I Prime. При нагрузке 3% образцы этого примера могут суспендировать изучаемые порошки пестицидов.

Пример 13. Препарат OD с полисахаридными добавками

Полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению или Attagel 50 (гелеобразующий агент) объединяют со сложным метиловым эфиром соевой кислоты для получения препаратов OD, содержащих Тебуконазол (фунгицид) или Имидаклоприд (инсектицид). Некоторые препараты OD содержат Walocel 60K, целлюлозный полимер MHEC.

Таблица 13A. Препараты OD с полисахаридной добавкой

№ образца Жидкая фаза % масс Загуститель 1% масс Walocel 60K % масс Пестицид/добавка % масс Внешний вид 2716-11-0 SME 75 0 25 Быстро оседает. Не подходит. 2716-11-1 SME 72 3 25 35 дней при RT, 1% разделения. 14 дней при 40°C, микроскопическое разделение. Твердого осадка нет. 2716-11-3 SME: соевое масло=50:50 72 3 25 30 дней при RT, 1% прозрачного верхнего слоя. Твердого осадка нет. 3 цикла F/T, стабильно. 2716-11-4 Surf 262: SME=6:91 75,5 2.5 22 14 дней при 40°C, ~2% прозрачного верхнего слоя. 35 дней при RT, 2% прозрачного верхнего слоя. Твердого осадка нет. 3 цикла F/T, стабильно. 2716-11-7 Surf 262: SME=6:91 67,9 2.1 5 Имидаклоприд 23,1 30 дней при RT, ~10% прозрачного верхнего слоя. Твердого осадка нет. Встряхивают вручную. 3 цикла F/T, стабильно. 2716-12-5 SME 96,67 Attagel 50 3,33 Загущения нет. Быстро оседает. Не подходит. 2716-12-6 Соевое масло 97,4 Attagel 50 2.6 Загущения нет. Быстро оседает. Не подходит. 2716-13-3 Surf 262: SME=6:91 69,7 2.3 5 Тебуконазол 23 14 дней при 40°C, <2% прозрачного верхнего слоя.

Surf 262= 20% Witconate P-1220EH+60% Armotan Al6966+20% Ethylan NS-500LQ

Attagel 50, обычный загуститель на основе глины, используемый во многих препаратах OD, не загущает SME при таких же условиях как модификатор реологии по настоящему изобретению.

Измерения вязкости выбранных образцов осуществляют с использованием процесса, приведенного выше.

Таблица 13B. Данные вязкости, Brookfield (DV-II+Pro) для образцов из Таблицы 13A.

№ партии образцов № шпинделя Об/мин Вязкость Дни при RT после приготовления 2716-11-3 62 5 9000 35 62 10 7800 62 20 6269 62 50 4100 62 100 3071 2716-11-4 64 10 3539 35 64 20 2669 64 50 1824 64 100 1356 2716-11-7 62 5 1700 32 62 10 1296 62 20 997 64 50 720 64 100 600

Эта Таблица 13B показывает, что полисахарид Walocel 60K, целлюлозный агент для контроля уноса, быстро оседает в SME и в почве в отсутствие полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению. Суспендирующая добавка Attagel 50 известная в данной области не имеет способности к загущению в SME или соевом масле (образец 2716-12-5 и 2716-12-6). Полимерный модификатор реологии 2900-37B показывает способность к суспендированию Walocel 60K в SME в присутствии эмульгатора Surf 262 (образец 2716-11-1 и 2716-11-4) и без него. Загуститель 1 (2900-37B) способен суспендировать Walocel 60K в смешанной масляной жидкой фазе (SME:соевое масло=50:50), как показано в образце 2716-11-3, 2900-37B также способен суспендировать пестициды (имидаклоприд и тебуконазол) и агент для контроля уноса/полисахарид (Walocel 60K) в этой же композиции загущенной органической жидкости.

Таблица 12C. Композиции загущенных органических жидкостей с полисахаридом (гуаровая смола и ксантановая смола)

№ образца Жидкая фаза % масс Загуститель 2.27% масс Агент для контроля уноса % масс Пестицид % масс Внешний вид после 18 дней при 40°C 2716-15-1 Surf 262:SME (6:91) 75,4 2.6 AGRHO
DR-2000
22 Микроскопическ. верхний прозрачный слой
2716-15-2 Surf 262:SME (6:91) 75,4 2.6 Kelzan S,
ксантановая смола
22 Микроскопическ. верхний прозрачный слой
2716-15-3 Surf 262:SME (6:91) 69,6 2.4 AGRHO
DR-2000
5 Тебуконазол 23 4% Прозрачного верхнего слоя. Хорошо.
2716-15-4 Surf 262:SME (6:91) 69,6 2.4 AGRHO
DR-2000
5 Имидаклоприд 22 Микроскопическ. верхний прозрачный слой
2716-15-5 Surf 262:SME (6:91) 81 3 Walocel 60K 16 4% Прозрачного верхнего слоя. Хорошо.

Surf 262= 20% Witconate P-1220EH+60% Armotan Al6966+20% Ethylan NS-500LQ

Вязкость, Brookfield DV-II+ Pro, Настройки шпинделя 64 2716-15-5:

10 об/мин 1500 мПа⋅сек

20 об/мин 1020 мПа⋅сек

50 об/мин 732 мПа⋅сек

100 об/мин 558 мПа⋅сек

Образцы приготавливают посредством смешивания сначала порошков, а затем добавления смеси порошков в жидкую фазу. Перемешивание осушествляют с помощью верхней мешалки.

Пример 14. Азоксистробин (25%) с SME, модификаторами реологии (35:65 IBXMA:IBMA) по настоящему изобретению и с эмульгаторами

Таблица 14A. Композиция загущенной органической жидкости с Азоксистробином

2761-8 % масс SME 67,5 Азоксистробин 25 Surf 8:2 5 Загуститель* 3

Surf 8:2=80% (60:20:20=Witconate P-1220EH:Armotan AL 69-66:Ethylan NS-500LQ) и 20% ACAR 16028

*Загуститель идентифицируется ниже в Таблице 14B

Загущенную масляную композицию приготавливают посредством измельчения в шаровой мельнице азоксистробина вместе с SME и Surf 8:2 с использованием Eiger Mini Motormill M100, Model #: MK11 M100 VSE TVF DI при ~4500 об/мин с 1-1,6-мм шариков из циркония и оксида кремния в течение 15 минут, с использованием охлаждающей воды 10°C для охлаждения рабочей камеры и для получения взвеси. Загуститель (идентифицируется ниже в Таблице 14B) добавляют во взвесь, полученную в шаровой мельнице, и гомогенизируют при ~12000 об/мин в течение нескольких минут.

Суспензия без загустителя нестабильна и показывает >10% разделения в течение ночи при комнатной температуре.

Таблица 14B. Вязкость и стабильность загущенной органической жидкости в Таблице 14A

Начальная загущенная органическая жидкость № Образца Взвесь 2761-8-1 2761-8-2 2761-8-3 2761-8-4 2761-8-5 2761-8-10 2761-8-15 Используемый загуститель Нет 2.8 2.10 2.11 2.12 2.21 2.30 2.29 об/мин Вязкость, Brookfield DV-II+ Pro, настройки шпинделя 64, мПа⋅сек 0,5 об/мин 27594 31193 34793 41991 32393 48230 51100 1 19196 23995 21595 23995 18596 2 15897 17096 17096 18896 15897 2.5 12717 13677 13437 14637 12957 4 8098 8398 7948 9148 8398 5 6599 6839 6359 7198 6839 8542 9214 10 1329 5399 4859 5219 5219 5219 5543 5844,5 20 765 3749 3599 3479 4049 3599 3554,5 3800 50 385 2172 1980 1848 2328 1980 2145,5 2254,5 100 243 1578 1368 1380 1710 1416 1590 1632 Дни при 54°C 21 21 21 21 21 14 14 10 об/мин 6239 6419 5399 6599 5459 4859 4799 20 4319 4469 3659 4799 3869 3239 3239 50 2675 2747 2244 3203 2423 2100 2064 100 2058 2046 1644 2441 1800 1530 1482 Внешний вид Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен.

Этот пример иллюстрирует, что модификаторы реологии по настоящему изобретению способны суспендировать порошок азоксистробина без какого-либо разделения при 54°C в течение 2-3 недели.

Пример 15. Азоксистробин (25%) с SME, модификаторами реологии (9,4:24,6:66 стирол:IBXMA:IBMA) по настоящему изобретению и эмульгаторами

Таблица 15A. Загущенная масляная композиция с азоксистробином

2761-8 % масс SME 67,5 Азоксистробин 25 Surf 8:2 5 Загуститель* 3

*Загуститель определяется ниже в Таблице 15B

Композиции загущенных органических жидкостей из Примера 15 приготавливают с использованием такого же способа, как описано в Примере 15, за исключением того, что модификаторы реологии отличаются, как дополнительно описывается ниже в Таблице 15B.

Таблица 15B. Вязкость и стабильность загущенных масляных композиций из Таблицы 14A

Начальная композиция загущенной органической жидкости № Образца 2761.8.6 2761.8.7 2761.8.8 2761.8.9 2761.8.11 2716-8-12 2716-8-13 2716-8-14 Используемый загуститель 2.49 2.53 2.54 2.55 2.52 2.56 2.47 2.51 об/мин Вязкость, Brookfield DV-II+ Pro, настройки шпинделя 64, мПа⋅сек 0,5 22795 30473 32633 23035 38872 46790 42471 27594 1 18836 19076 22555 15717 2 12237 12837 13977 9778 2.5 10414 10990 4 7348 7858 5 6287 6599 6959 4823 8662 9286 8086 4391 10 4175 4355 4439 3107 5927 6005 5055,5 2831 20 2729 2795 2891 2604 4034,5 4104,5 3273,5 1656 50 1574 1641 1675 1133 2539,5 2465,5 1940 1032 100 1131 1116 1175 748 1908 1860 1464 770 2 недели при 54°C 10 об/мин 3239 3239 3659 2040 4799 4979 3599 2040 20 1950 2220 2459 1530 3779 3539 2369 1800 50 1320 1440 1452 911,8 2292 2232 1632 1032 100 1026 1014 1032 623,9 1770 1698 1284 611,9 % прозрачного верхнего слоя 3,2 1,6 Микро. 11,3 3,2 3,2 1,6 12.9

Этот пример 15 показывает, что модификаторы реологии по настоящему изобретению способны к адекватному суспендированию порошка азоксистробина при 54°C в течение 2 недели. Отметим, что образец (100 г в поддоне на 4 унции при высоте образца ~62 мм) более вязкий в нижней части, и количество, которое не течет после переровачивания образцов вверх ногами, пропорционально величине прозрачного верхнего слоя. Однако образцы способны возвращаться к гомогенности после осторожного встряхивания.

Пример 16. Дополнительные образцы композиций загущенных органических жидкостей с полимерными модификаторами реологии 1 и 2.25

Таблица 16. Композиция и стабильность дополнительных загущенных масляных композиций

№ Партии 2716-1-21 2716-3-7 2716-3-8 2716-3-14 2716-3-15 SME 59,5 63,7 69,16 42% тебуконазола в SME после шаровой мельницы 71,44 61,33 Surf 271 8,4 Surf 262 4,2 4,56 Соевое масло 25,56 35,57 Загуститель 2.25 2.1 Загуститель 1 2.1 2.28 3 3,1 Атразин 30 24 Имидаклоприд 30 Примечание 60 дней, RT, 7% верхнего прозрачного слоя. 14 дней, при 54°C, 2% верхнего прозрачного слоя. Твердого осадка нет. 14 дней при 54°C 3% верхнего прозрачного слоя. 14 дней при 54°C 2% верхнего прозрачного слоя. 60 дней при RT, микроскопическое разделение 14 дней при 54°C, разделения нет. 14 дней при 54°C разделения нет. 30 дней при RT разделения нет.

Surf 262=2:6:2 Witconate P1220EH: Armotan Al6966: Ethylan NS500LQ

Surf 271=2:7:1 Witconate P1220EH: Armotan Al6966: Ethylan NS500LQ

Этот Пример 15 иллюстрирует, что загущенные соединения по настоящему изобретению могут суспендировать различные твердые агрохимикаты.

Пример 17. Суспензия оксихлорида меди в SME

Таблица 17. Композиция и стабильность дополнительных загущенных масляных композиций

2716-14-6 2716-14-8 % масс % масс SME 66,3 55,6 Оксихлорид меди 30,6 40,9 Загуститель 2.28 3,1 3,5 Процесс Встряхивание вручную Встряхивание вручную Примечание ~ 8% прозрачного верхнего слоя через 14 дней при 50°C Разделения через 8 дней при RT нет

Этот Пример 17 иллюстрирует, что загущенные соединения по настоящему изобретению могут суспендировать оксихлорид меди.

Пример 18. Препараты OD гербицида Никосульфурона

Таблица 18. Композиция и стабильность дополнительных композиций загущенных органических жидкостей

2742-3A 2742-3B 2742-3C 2742-3D % масс % масс % масс % масс SME 86 86 86 86 Никосульфурон 5 5 5 5 Surf 8:2 6 6 6 6 Загуститель 2.27 3 Загуститель 2.8 3 3 Загуститель 2.9 3 Сначала Вязкость, Brookfield DV-I Prime, шпиндель 4, мПа⋅сек 5 об/мин 840 920 940 840 10 об/мин 600 660 670 620 20 об/мин 435 485 485 455 50 об/мин 295 330 330 310 100 об/мин 225 255 250 240 2 недели при 50°C Нет прозрачного верхнего слоя, нет осадка Нет прозрачного верхнего слоя, нет осадка Нет прозрачного верхнего слоя, нет осадка Нет прозрачного верхнего слоя, нет осадка 5 об/мин 1240 1360 1200 1360 10 об/мин 820 900 840 880 20 об/мин 565 630 570 590 50 об/мин 370 420 380 400 100 об/мин 280 320 290 300

Surf 8:2=80% Surf 622 (Witconate P-1220EH:Armotan AL 69-99:Ethylan NS-500LQ):20% ACAR 16028. Образцы измельчают на устройстве (Eiger Torrance Limited - Mini Moto 250) с использованием стеклянных боросиликатных шариков диаметром 1 мм. Время измельчения составляет 15-30 минут, и скорость измельчения составляет 3500-4500 об/мин.

Пример 19. Характеристики дополнительных образцов

Таблица 19. Композиция и стабильность дополнительных композиций загущенных органических жидкостей

9-30-16-2 9-30-16-7 9-30-16-8 Компонент % масс/масс % масс/масс % масс/масс Азоксистробин 25 25 SME 67 57 67 Загуститель 2.9 3 3 Surf 55:05:40 5 5 5 Тебуконазол 35 Загуститель 2.48 3 2 недели при 54°C Разделения нет Разделения нет Микроскопический верхний прозрачный слой Вискозиметр Brookfield DV-II+ Pro, настройки шпинделя 64, через 2 недели при 54°C, об/мин Вязкость (сП) Вязкость (сП) Вязкость (сП) 100 1572 1560 1344 50 2028 1956 1704 20 3089 1879 2609 10 4799 4079 3959

Surf 55:05:40=Witconate P-1220EH:Emulpon CO-360:Ethylan NS-500LQ.(55:5:45)

Пример 20. Пестицидные OD

Таблица 20. Композиция, данные по вязкости и стабильности при хранении

2761-43-1 2761-43-2 2761-43-4 % масс % масс % масс Азоксистробин 25 25 0 Тебуконазол 0 0 35 SME (Cargill) 67 67 57 Загуститель 2.57 3 0 0 Загуститель 2.58 0 3 3 Surf (55:40:5) 5 5 0 Surf (30:30:40) 0 0 5 Начальные образцы Вискозиметр Brookfield DV-II+ Pro, настройки шпинделя 64 об/мин Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 100 1164 1260 1722 50 1728 1860 2459 20 3029 3449 3899 10 5159 5579 6599 5 7678 8278 10798 Через 2 недели при 54°C об/мин Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 100 1518 1638 2256 50 2040 2148 3215 20 3179 3539 4949 10 4979 5159 7358 5 7438 7558 9238 Разделение 5% Разделения нет Разделения нет

Surf (55:40:5)=Witconate P-1220EH:Emulpon CO-360:Ethylan NS-500LQ (55:40:5)

Surf (30:30:40)=Witconate P-1220EH:Emulpon CO-360:Ethylan NS-500LQ (30:30:40)

Пример 21. Характеристики загущения и суспендирования для полимерного модификатора реологии в ароматических растворителях

Измеряют вязкость иллюстративных полимерных модификаторов реологии в ароматических растворителях. Aromatic 200 Fluid от Exxon используют в качестве растворителя для получения препаратов, содержащих Азоксистробин (фунгицид) и Манкозеб (фунгицид). Aromatic 200 представляет собой растворитель на основе тяжелой ароматической нафты (нефти), имеющих температуру воспламенения примерно 200°F (930С), и вязкость меньше 5 мПа⋅сек при комнатной температуре. Увеличение вязкости является показателем способности к загущению анализируемого модификатора реологии.

Композицию загущенного растворителя приготавливают посредством измельчения в шаровой мельнице азоксистробина вместе с Aromatic 200 и Surf 55:40:5 с использованием Eiger Mini Motormill M100, Model #: MK11 M100 VSE TVF DI при ~4500 об/мин с помощью 1-1,6-мм шариков из циркония и оксида кремния в течение 15 минут с использованием охлаждающей воды при 10°C для охлаждения рабочей камеры и для получения взвеси. Загуститель добавляют к суспензии, полученной в шаровой мельнице, и гомогенизируют при ~12000 об/мин в течение нескольких минут.

Таблица 21. Вязкости препаратов пестицидов с использованием ароматического растворителя

11-8-16-1 11-8-16-2 11-8-16-3 11-8-16-4 Aromatic 200 67 67 57 57 Азоксистробин, фунгицид 25 25 Манкозеб, фунгицид 35 35 Surf 55:40:5 5 5 5 5 Загуститель 2.9 3 3 Загуститель 2.48 3 3 Начальная вязкость, вискозиметр Brookfield DV-II+ Pro, настройки шпинделя 63, 22°C Об/мин Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 100 1050 1170 1169 50 1510 1620 1650 20 2600 2650 4200 2600 10 4100 4000 6191 3800 5 6500 6100 9470 5495 2 13000 11700 18000 9900 1 20630 18600 29300 15600 0,5 35272 32390 51353 25914 Через 3 недели при 54°C 10 4163 4151 6323

Surf 55:40:5=Witconate P-1220EH:Emulpon CO360:Ethylan NS500LQ (55:40:5)

Без загустителей, манкозеб и азоксистробин в этом примере оседают на дно в течение ночи.

С 3% загустителя, все четыре образца в этом примере являются стабильными (нет хлопьев, нет всплывших фракций и нет осадка) через 3 недели при 54°C. Как показано с помощью данных по вязкости, образцы показывают сильное свойство сдвигового разжижения. Свойство высокосдвигового разжижения является преимущественным свойством и, как предполагается, связано со способностью полимерного модификатора реологии к суспендированию твердых продуктов. Как модификаторы реологии, 2907-34A и 2907-34B хорошо работают в ароматических растворителях. Количество загустителя может уменьшаться, и при этом по-прежнему демонстрируются свойства загущения и суспендирования.

Ароматические растворители традиционно используются в сельскохозяйственных препаратах, благодаря их низкой стоимости. По этой причине, смеси ароматических растворителей с другими более дорогостоящими средами, такими как масла, были бы предпочтительными.

Пример 22. Полимерные модификаторы реологии, стабилизирующие твердые агрохимикаты в препаратах ароматических растворителей

Анализируют способность препаратов ароматических растворителей, содержащих полимерные модификаторы реологии по настоящему изобретению, к суспендированию порошков. Aromatic 150 Fluid от Exxon Mobil используют в качестве растворителя для получения препаратов OD, содержащих Манкозеб (фунгицид). Aromatic 150 представляет собой растворитель на основе тяжелой ароматической нафты (нефти), имеющий температуру воспламенения примерно 150°F (660С) и вязкость меньше 5 мПа⋅сек при комнатной температуре.

Верхний прозрачный слой означает верхнюю часть композиции, не содержащую твердых частиц, как наблюдается визуально и как измерено относительно общей высоты композиции.

Таблица 22. Загущенные композиции растворителей, стабилизирующие фунгицид манкозеб

% масс Aromatic 150, растворитель 46,43 Манкозеб, фунгицид 48,98 Surf 55:5:40, эмульгатор 3,06 Загуститель 2.9 1,53 Об/мин, настройки шпинделя 64 Brookfield DV-II+, вязкость (мПа⋅сек) 22°C 100 1524 50 1884 20 2609 10 3719 5 4559 2 9598 1 14397

Surf 55:5:40=Witconate P-1220EH: Emulpon CO360:Ethylan NS500LQ (55:5:40).

Загуститель легко растворяется в Aromatic 150 без нагрева. После растворения загустителя, добавляют смесь эмульгатора и порошка Манкозеб. Образец гомогенизируют при 12000 об/мин в течение 10 минут.

Этот препарат OD Манкозеб стабилен (<1% прозрачного верхнего слоя, без хлопьев и без осадка из частиц Манкозеб) через 14 дней при 54°C. Образец легко течет. Без загустителя, Манкозеб в Aromatic 150 оседает на дно через несколько часов.

Пример 23. OD Имидаклоприда и OD атразина, загущенные с помощью загустителя 2.63

Композицию загущенной органической жидкости (OD) получают с помощью измельчения в шаровой мельнице активного ингредиента вместе с органической жидкостью ((Aromatic 200 или SME) и Surf 55:40:5 с использованием Eiger Mini Motormill M100, Model #: MK11 M100 VSE TVF DI при ~4500 об/мин с 1-1,6-мм шариками из циркония и оксида кремния в течение 15 минут с охлаждающей водой при 10°C для охлаждения рабочей камеры и для получения взвеси. Загуститель 2907-82 добавляют к суспензии, полученной в шаровой мельнице, и гомогенизируют при ~8000 об/мин в течение нескольких минут. Вязкость измеряют до и после исследования при хранении при 54°C. Наблюдают стабильность после исследования при хранении при 54°C. Результаты показаны в Таблице 23.

Таблица 23. Композиции и результаты для OD имидаклоприда и OD атразина, загущенных с помощью загустителя 2.63

2780-14-6 2780-14-7 2780-14-9 Имидаклоприд 25 25 Атразин 20 Загуститель 2.63 3 3 2.4 SME 64 Aromatic 200 67 73,6 Surf 55:40:5 3,9 5 4 Brookfield DVII+, настройки шпинделя 64 Начальная вязкость, мПа⋅сек 100 об/мин 858 1224 1308 50 об/мин 1080 1740 2112 20 об/мин 1620 2939 3749 10 об/мин 2280 4499 6119 5 об/мин 3119 6959 10558 2 недели и 54°C 100% стабильный 100% стабильный 100% стабильный 100 об/мин 708 1350 1038 50 об/мин 900 1872 1584 20 об/мин 1410 3119 2909 10 об/мин 2220 4919 4799 5 об/мин 2999 7198 7558

Surf 55:40:5=Witconate P-1220EH:Emulpon CO360:Ethylan NS500LQ (55:40:5)

Пример 24. OD Пестицидов в растительном масле, стабилизированные с помощью загустителя 2.63

Используют такой же способ приготовления, как в Примере 23.

Таблица 24. Композиция и результаты для OD пестицидов в растительном масле, стабилизированных загустителем 2907-82

2780-20-2 2780-20-5 2780-20-4 % масс % масс % масс Азоксистробин 23,04 × × Атразин × 18,37 × Имидаклоприд × × 25 Загуститель 2.63 2.26 2.29 2.5 Surf 55:40:5 5,57 4,59 5 Соевое масло 69,13 74,76 67,5 Brookfield DVII+, Настройки шпинделя 64 Об/мин Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 100 1548 1626 935,8 50 1884 2459 1200 20 2669 4439 1680 10 4199 7328 2399 5 5519 10558 3599 2 недели при 54°C Разделения нет Разделения нет Разделения нет

Surf 55:40:5=Witconate P-1220EH:Emulpon CO360:Ethylan NS500LQ (55:40:5)

Пример 25. Суспензии пестицидов в C4EO1, 2-EH кислоте, 2-EH спирте, метилбензоате, трибутилцитрате и Armid DM-810

Образцы приготавливают с помощью, сначала, гомогенизации компонентов без загустителя при 12000 об/мин/5 минут. К гомогенизированным образцам добавляют загуститель и встряхивают вручную каждые 10 минут в течение ~1 часа, и опять встряхивают на следующий день.

Таблица 25. Композиция и результаты для суспензий пестицидов в C4EO1, 2-EH кислоте, 2-EH спирте, метилбензоате, трибутилцитрате, Berol 840, Armid DM-810

2780-46-1 2780-46-3 2780-46-6A 2780-46-7 2780-46-8 2780-46-12 11-16-2017 Никосульфурон 5,00 5,00 Глифосатная кислота 40,00 30,00 Азоксистробин 40,00 Каптан 40,00 Клотианидин 33,77 Загуститель 2.63 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 2.11 2-EH спирт 92.00 77,00 Метилбензоат 92.00 Бутанол-1EO 57,00 Трибутилцитрат 57,00 Armid DM-810 67,00 2-EH кислота 64,12 Brookfield DV-II+ Вязкость при комнатной температуре Настройки шпинделя 31 21 63 63 63 63 64 Об/мин 1 9208 1644 Об/мин 2 5744 1029 12597 Об/мин 5 3023 534 9500 5100 7000 Об/мин 10 1930 345 6000 3890 4100 2350 Об/мин 20 1243 226 3920 2950 2717 1640 Об/мин 50 2400 2165 1600 1060 Об/мин 100 1100 780 2 недели при 54°C Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Нет разделен. Об/мин 1 2759 1500 Об/мин 2 1710 928 15177 Об/мин 5 1002 495 5015 7400 5200 Об/мин 10 675 314 8146 3743 4727 3431 2699 Об/мин 20 481 204 2873 3089 2340 1920 Об/мин 50 314 2145 1850 1387 1272 Об/мин 100 238 975 950

Пример 27. OD глифосатной кислоты и 2.4D кислоты и OD с множеством активных веществ

Следующие далее композиции загущенных органических жидкостей гомогенизируют сначала без загустителя при 12000 об/мин в течение 5 минут. К гомогенизированной суспензии добавляют загуститель 2.63 и перемешивают пока он не растворится.

Таблица 27. Данные по вязкости и стабильности OD гербицидов

2780-23-1 2780-23-5 7-21-17-10 % масс % масс % масс Сложный 2.4-D эфир 20 20 2.4-D кислота 40 50,94 Глифосатная кислота 40 SME 31 31 43,3 Загуститель 2.63 3 3 1,4 Surf 51:19:30 6 6 Surf 8:2 4,36 Brookfield DV-II+, вязкость Начальная 2 недели при 54°C 2 недели при 54°C шпиндель (настройки) 4 (64) 4 (64) 4 (64) 34 об/мин Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек Вязкость, мПа⋅сек 100 2016 1908 2004 50 2615 2507 2783 1073 20 3899 3479 4769 1368 10 5879 4859 7019 1854 5 8158 6719 9958 2423 Стабильность Разделения нет Разделения нет Разделения нет Разделения нет

Пример 28. Уменьшение испарения d-лимонена

D-лимонен используют в качестве гербицида (Avenger ® Weed Killer Concentrate Herbicide). Скорость испарения образца d-лимонена без полимерного модификатора реологии сравнивают с образцом d-лимонена, содержащим полимерный модификатор реологии по настоящему изобретению.

Таблица 28. Исследование испарения d-лимонена

Наименование C1 Масса C1 Наименование C2 Масса C2 Общий % потери массы Эксперимент 1 D-Лимонен 77,9% Эксперимент 2 D-Лимонен Загуститель 2.63 43,8%

Медленно испаряющийся d-лимонен удерживался бы дольше на листьях, способствуя повышению гербицидного воздействия.

Этот результат имеет потенциальное применение в различных областях промышленности. Поскольку эфирные масла могут также загущаться загустителями по настоящему изобретению, освежители воздуха, содержащие загущенные эфирные масла, держались бы дольше.

Пример 29. Влияние температуры и поверхностно-активного вещества на загущение загустителя 2907-82

Таблица 29. Вязкость по Брукфилду 5% 2907-82 в SME в присутствии или в отсутствие поверхностно-активного вещества

Brookfield DV-II prime 2815-25-1 (95% SEM+5% 2907-82) 2815-25-2 (87% SME+5% 2907-82+8% Surf 55:40:5) Шпиндель 3 RT (24°C) 50°C RT (24°C) 0,5 об/мин 14400 13000 10800 1 9100 8900 6900 2 5700 5450 4400 2,5 4960 4720 3800 4 3650 3400 2800 5 2480 2920 2360 10 2000 1520 1530 20 1340 1190 1030 50 736 652 638 100 471 388 465

Можно увидеть, что способность к загущению загустителя 2.63 не изменяется значительно, когда изменяется температура или добавляется поверхностно-активное вещество.

Пример 30. Молекулярная масса полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению

Молекулярную массу определяют с помощью гидродинамической хроматографии с многоугловым детектированием рассеяния света (MALS). Этот метод сходен со стандартной GPC/MALS, за исключением того, что используется колонка с меньшим размером пор по сравнению со стандартной GPC/MALS, в результате чего все разделение имеет место в промежуточном объеме колонки для GPC.

Образцы приготавливают посредством растворения примерно 10 мг образца примерно в 10 мл тетрагидрофурана (THF), стабилизированного бутилированным гидрокситолуолом (BHT). Некоторые образцы дополнительной разбавляют 10-кратно THF при необходимости.

Колонка: PL-Gel 100A, 5 мкм 30 см × 7,8 мм Температура колонки: 40°C Растворитель: Тетрагидррофуран с 0,1% консерванта BHT Инжектирование: 50 мкл или 25 мкл Детектирование: Wyatt Dawn Heleos 18-угловой MALS, 633 нм, и детектор коэффициента преломления Wyatt Optilab T-Rex

Таблица 30. Значения молекулярной массы полимерных модификаторов реологии по настоящему изобретению

Образец Эталон Mw × 106 (Дальтон) 1 2900-37B 272,0 2.1 2607-071 81,8 2.2 2607-070 242,0 2.3 2607-068 230,0 2.4 2607-066 339,0 2.7 2728-004 245,0 2.25 2607-073 176,0 2.26 2728-007 189,9 2.27 2728-009 450,0 2.28 2728-013 318,0 2.37 2728-006 273,0 2.65 2728-12 85,2 2.70 2607-067 17,4 2.73 2607-072 2,5 2.74 2900-35A 397,0

Приведенные выше примеры представлены в качестве иллюстрации, но ни в коем случае не ограничения. Специалисты в данной области поймут, что и другие примеры, и варианты осуществления охватываются настоящим описанием. Дух и рамки настоящего изобретения должны ограничиваться только терминами любых пунктов формулы изобретения, представленной ниже.

Похожие патенты RU2757230C2

название год авторы номер документа
СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ МАСЛЯНЫЕ ДИСПЕРСИИ 2011
  • У Дань
  • Цинь Куйдэ
  • Кини Франклин
  • Ли Мэй
RU2562946C2
СУСПЕНЗИЯ ПЕРЛАМУТРОВОГО АГЕНТА ДЛЯ ЖИДКОЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ОБРАБОТКИ 2009
  • Эрбези Омер
  • Джон Тереза Энн
  • Мэтфус Бруно Жан-Пьер
  • Прада Фернандес Люция
RU2509799C2
СОСТАВ НА ВОДНОЙ ОСНОВЕ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В ЦЕЛЯХ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ, В БЫТУ И В ОРГАНИЗАЦИЯХ 2010
  • Константин А. Вайнберг
RU2536470C2
ВОДНАЯ ЖИДКАЯ КРАСКА, СОДЕРЖАЩАЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНУЮ ДИСПЕРГИРУЮЩУЮ ДОБАВКУ ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИ(МЕТ)АКРИЛАТОВ 2011
  • Шварц-Барак Забине
  • Ректенвальд Рогер
  • Гольдаккер Торстен
  • Гольхерт Урсула
  • Хренов Виктор
  • Нау Штефан
  • Мелер Нильс
  • Садо Кшиштоф
  • Беккер Эрнст
  • Бендцко Норберт
  • Хенн Йоахим
  • Фогт Маркус
  • Шуберт Маркус
  • Клефф Даниэль
  • Ридель-Бендцко Биргит
RU2596215C2
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОРМОВАННОГО ИЗДЕЛИЯ С АНТИСТАТИЧЕСКИМ ПОКРЫТИЕМ 2004
  • Хасскерл Томас
  • Беккер Патрик
  • Нееб Рольф
  • Сейум Гирмай
RU2353631C2
ЖИДКИЕ ДИСПЕРСИОННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ 2000
  • Грин Михаэл
  • Ридлей Элеанор Бернис
  • Гевин Двейн Эрик
RU2233150C2
КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЛИЧНОГО УХОДА, СОДЕРЖАЩИЕ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ 2007
  • Нур Массарат
  • Лемма Соломон
RU2420262C2
АНТИОБЛЕДЕНИТЕЛЬНАЯ ЖИДКОСТЬ ДЛЯ НАЗЕМНОЙ ОБРАБОТКИ САМОЛЕТОВ (ВАРИАНТЫ) 1993
  • Ричард Дин Дженкинс
  • Дэвид Робинсон Бассетт
  • Ричард Холл Лайтфут
  • Мехмут Яман Болук
RU2130474C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СОСТАВА, СОДЕРЖАЩЕГО МОДИФИКАТОР РЕОЛОГИИ 2012
  • Джонс Кристофер Стивен
  • Ялдизкая Нюрей
  • Пинна Рафаэле
  • Тидеман Йероен
  • Кюлеерс Робби Ренилд Франсуаза
RU2582612C2
ОТВЕРЖДАЕМЫЕ ПЛЕНОЧНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АКРИЛОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ, СОЕДИНЕНИЯ БИС- МОЧЕВИНЫ И МНОГОСЛОЙНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПОКРЫТИЯ 2018
  • Льюис, Джейсон Райан
  • Чжоу, Хунин
  • Лучански, Мэтью С.
  • Сваруп, Шанти
  • Бёргман, Джон У.
  • Джонс, Джастин
  • Кирби, Даниэль
RU2734931C1

Реферат патента 2021 года КОМПОЗИЦИИ ЗАГУЩЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ С ПОЛИМЕРНЫМИ МОДИФИКАТОРАМИ РЕОЛОГИИ

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к использованию полимерных модификаторов реологии с органическими жидкостями для улучшения дисперсии пестицидов. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости содержит органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, где органическая жидкость по существу не содержит бензина и дизельного топлива и где полимерный модификатор реологии получают посредством сополимеризации смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат и, по меньшей мере, один из следующих мономеров: сложный бициклический (мет)акрилатный эфир, отличный от алкил(мет)акрилата, и ароматический виниловый мономер, где полимерный модификатор реологии дополнительно содержит мономер для поперечной сшивки в количестве в пределах 20 мг/кг - 2000 мг/кг. Органическую жидкость выбирают из группы, состоящей из сложных эфиров, жирных кислот, ароматических соединений, глицеридов, эфирных масел, терпентинов, простых эфиров, спиртов, алкоксилатов спиртов, циклических терпенов, хлор-замещенных углеводородов, жидких пестицидов, аминов, гетероциклических соединений, силиконовых масел с ароматическими группами, кетонов, алкилдиметиламидов, алкилонитрилов, алкиленгликолей, триалкилфосфатов и их сочетаний. Предлагаемая агрохимическая композиция загущенной органической жидкости, содержащая органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, обеспечивает стабилизацию дисперсии твердого пестицида, повышает его эффективность, обеспечивает улучшение свойств пестицида при работе с ним. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 30 табл., 30 пр.

Формула изобретения RU 2 757 230 C2

1. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости, содержащая органическую жидкость и полимерный модификатор реологии, где органическая жидкость по существу не содержит бензина и дизельного топлива и где полимерный модификатор реологии получают посредством сополимеризации смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат и, по меньшей мере, один из следующих мономеров:

сложный бициклический (мет)акрилатный эфир, отличный от алкил(мет)акрилата, и

ароматический виниловый мономер,

где полимерный модификатор реологии дополнительно содержит мономер для поперечной сшивки в количестве в пределах 20 мг/кг - 2000 мг/кг.

2. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по п.1, где полимерный модификатор реологии содержит:

20-70% масс., предпочтительно, 25-60% масс., а более предпочтительно, 30-55% масс. сложного бициклического (мет)акрилатного эфира и

30-80% масс., предпочтительно 40-75% масс., а более предпочтительно, 45-70% масс. алкил(мет)акрилата,

в целом до 100% масс., где проценты массовые мономера вычисляют по отношению к общей массе всех мономеров.

3. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по п.1, где полимерный модификатор реологии содержит:

5-50% масс. сложного бициклического (мет)акрилатного эфира,

25-70% масс. алкил(мет)акрилата и

10-40% масс. ароматического винилового мономера,

в целом до 100% масс., где проценты массовые мономера вычисляют по отношению к общей массе всех мономеров.

4. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по п.1, где алкил(мет)акрилат выбирают из группы, состоящей из низшего алкил(мет)акрилата, жирного алкил(мет)акрилата и их сочетаний, и где полимерный модификатор реологии содержит:

10-30% масс. сложного бициклического (мет)акрилатного эфира,

10-25% масс. низшего алкил(мет)акрилата,

30-40% масс. жирных алкил(мет)акрилатов и

15-30% масс. ароматического винилового мономера,

в целом до 100% масс., где проценты массовые мономера вычисляют по отношению к общей массе всех мономеров.

5. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, где сложный бициклический (мет)акрилатный эфир представляет собой изоборнилметакрилат, низший алкил(мет)акрилат представляет собой изобутилметакрилат, жирный алкил(мет)акрилат представляет собой лаурилметакрилат и ароматический виниловый мономер представляет собой стирол.

6. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, где органическую жидкость выбирают из группы, состоящей из сложных эфиров, жирных кислот, ароматических соединений, глицеридов, эфирных масел, терпентинов, простых эфиров, спиртов, алкоксилатов спиртов, циклических терпенов, хлор-замещенных углеводородов, жидких пестицидов, аминов, гетероциклических соединений, силиконовых масел с ароматическими группами, кетонов, алкилдиметиламидов, алкилонитрилов, алкиленгликолей, триалкилфосфатов и их сочетаний.

7. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, где вязкость композиции загущенной органической жидкости составляет, по меньшей мере, 150 мПа⋅сек, предпочтительно, по меньшей мере, 300 мПа⋅сек, более предпочтительно, по меньшей мере, 600 мПа⋅сек, а еще более предпочтительно, по меньшей мере, 1000 мПа⋅сек, как измерено с помощью вискозиметра Brookfield при 10 об/мин при 22°C.

8. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по п.8, где концентрация полимерного модификатора реологии в органической жидкости составляет менее 10% масс., предпочтительно, менее 5% масс.

9. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, где мономер для поперечной сшивки содержится в количестве в пределах 200 мг/кг - 1500 мг/кг, предпочтительно, 300 мг/кг - 1000 мг/кг, и более предпочтительно, 350 мг/кг - 650 мг/кг.

10. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащая твердые частицы, где твердые частицы суспендированы в органической жидкости и где твердые частицы имеют средний размер меньше 200 микрон, предпочтительно, меньше 100 микрон, более предпочтительно, меньше 20 микрон, а еще более предпочтительно, меньше 10 микрон.

11. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по п.10, где твердые частицы представляют собой пестициды.

12. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащая эмульгатор, выбранный из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, неионного поверхностно-активного вещества, неионных блок-сополимеров, азотосодержащих алкоксилированных производных и их сочетаний.

13. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, где полимерный модификатор реологии имеет средний частиц размер меньше, чем размер 60 меш, более предпочтительно, меньше, чем размер 100 меш.

14. Агрохимическая композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов, где полимерный модификатор реологии получают с помощью способа эмульсионной полимеризации.

15. Применение агрохимической композиция загущенной органической жидкости по любому из предыдущих пунктов для улучшения стабильности агрохимического препарата посредством растворения указанного полимерного модификатора реологии в сложном эфире жирной кислоты и добавления твердого агрохимиката.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2021 года RU2757230C2

ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ 1999
  • Дахль Бьярне Х.
  • Кристоферсен Палле
RU2218328C2
WO 2016188839 A1, 01.12.2016
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДЫ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2006
  • Райнер Диллик-Бренцингер
  • Маттиас Братц
  • Кристиан Крюгер
  • Гюнтер
  • Феликс Кристиан Гёрт
RU2369093C2

RU 2 757 230 C2

Авторы

Чжу, Шон

Томайдес, Джон Сократес

Бораччи, Эндрю Ричард

Адамо, Энтони Джон

Принсип-Франк, Диана

Хэ, Цивэй

Моралес, Джон М.

Даты

2021-10-12Публикация

2017-12-21Подача