ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее описание в общем относится к азотсодержащим глицидольным поверхностно-активным веществам в качестве адъювантов для пестицидных составов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Многие поверхностно-активные вещества используются в качестве адъювантов в составах пестицидов. Адъюванты могут использоваться, например, в качестве потенцирующего средства, которое может повысить биоэффективность пестицидов, смачивающего агента, эмульгатора, усиливающего растекание агента, средства для осаждения, средства контроля сноса, кондиционера для воды, ингибитора кристаллов, добавки для суспензии, загустителя или диспергатора. Биоэффективность пестицидов можно повысить за счет добавления соответствующих поверхностно-активных адъювантов. Например, хорошо известно, что биоэффективность гербицидов, фунгицидов и инсектицидов может быть усилена азотсодержащими поверхностно-активными веществами, такими как поверхностно-активные вещества на основе алкоксилата алкиламина. Примеры азотсодержащих поверхностно-активных веществ в качестве усиливающих адъювантов для гербицидов можно найти в US 4528023 и US 5226943. В US 5226943 также упоминается, что активность фунгицидных композиций может быть улучшена путем включения определенных азотсодержащих поверхностно-активных веществ. Примеры азотсодержащих поверхностно-активных веществ в качестве усиливающих адъювантов для инсектицидов можно найти в WO 201280099. Примеры азотсодержащих поверхностно-активных веществ в качестве эмульгаторов в пестицидных эмульсиях можно найти в US5565409 и US 8097563. Примеры азотсодержащих поверхностно-активных веществ в качестве загустителей в составах глифосата можно найти в WO201020599. Примеры азотсодержащих поверхностно-активных веществ в качестве агентов контроля сноса в пестицидных эмульсиях можно найти в WO2013098220.
Производство этоксилатов алкиламина требует высокого уровня осторожности и навыков. Этоксилаты алкиламина получают реакцией этиленоксида и алкиламинов. Этиленоксид (ЭО) является опасным газообразным химическим веществом (точка кипения 10,7°С). При комнатной температуре это горючий, раздражающий и анестезирующий газ. Из-за своей летучей природы с ЭО обычно обращаются и поставляют в виде охлажденной жидкости, чтобы снизить риск возгорания или взрыва. Это увеличивает расходы на транспортировку и хранение. Из-за опасной природы ЭО для производства этоксилатов алкиламинов требуется особая конструкция реактора, требующая реактор под давлением с трубопроводом для подачи газа.
Несмотря на то, что этоксилаты алкиламина трудны в производстве, они являются одними из наиболее часто используемых адъювантов в составах пестицидов. Молекула этоксилата алкиламина содержит гидрофильную часть (третичный азот с различными единицами ЭО) и гидрофобную часть (углеводородную группу), как показано, например, в следующей общей структуре:
где R является углеводородной группой (т.е. гидрофобной частью) с цепью различной длины, а x и y могут принимать различные значения. Именно эта молекулярная структура делает возможным использование в качестве адъювантов в сельском хозяйстве. Хорошо известно, что физические свойства этоксилата алкиламина могут быть изменены путем изменения длины углеводородной цепи и количества единиц ЭО в соответствии с потребностями различных областей применения.
Одной из хорошо известных областей применения этоксилатов алкиламина являются составы глифосатных гербицидов в качестве потенцирующих адъювантов. В данной области техники известно, что в семействе этоксилатов алкиламина этоксилат алкиламина с более длинной углеводородной цепью (примерно C18 или более) и большим количеством единиц ЭО (более примерно 10) более эффективен для глифосата. Также обычной практикой является использование составов глифосата с высокой нагрузкой [например, 540 г/л кэ (кислотный эквивалент) глифосата в воде] для минимизации транспортных расходов и затрат на хранение, поскольку составы с высокой нагрузкой несут меньше воды. Эффективный состав требует достаточного количества адъювантов, обычно> ~10% в составах. Однако этоксилат алкиламина с длинной углеродной цепью (>= ~C18) и с единицами ЭО >= ~5 может быть несовместим с составом с высокой нагрузкой, что приводит к низкой температуре помутнения (температуре, при которой образец превращается из прозрачного в мутный при повышении температуры) и возможному разделению фаз. Чтобы иметь возможность включать достаточное количество эффективного адъюванта этоксилата алкиламина в составы с высокой нагрузкой, обычно необходимо использовать гидротроп или агент совместимости (WO2010036996). Однако гидротропы или агенты совместимости не вносят значительного вклада в эффект повышения биоэффективности, и их использование увеличивает общую стоимость составов.
Для производства производных алкиламинов, используемых в сельском хозяйстве, легко доступны углеводороды с различной длиной цепи, но гидрофильные группы имеют ограниченный выбор, кроме этиленоксида. Желательно иметь производные алкиламина, которые ведут себя аналогично этоксилатам алкиламина в сельском хозяйстве, но также: (1) менее опасны при обращении с компонентами; (2) позволяют облегчить условия производства; и (3) обладают лучшей совместимостью с пестицидными составами с высокой нагрузкой. Объект настоящего описания обеспечивает эти преимущества по сравнению с тем, что в настоящее время известно в данной области техники.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее описание в целом относится к азотсодержащим поверхностно-активным веществам, то есть к поверхностно-активному веществу алкиламинглицидола, полученному реакцией алкиламина и глицидола. Неожиданно оказалось, что поверхностно-активные вещества на основе алкилполиглицидола по настоящему изобретению обладают лучшей совместимостью, чем этоксилаты алкиламина, в сельскохозяйственных составах с высокой нагрузкой без необходимости в агентах совместимости. В частности, алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению совместимы с гербицидными препаратами с высокой нагрузкой, содержащими гербициды, такие как 2,4-D соль, соль дикамба, соль глифосата и соль глуфосината, без необходимости в гидротропе (агенте совместимости) и могут использоваться в качестве (со)эмульгаторов в пестицидных составах.
Алкилполиглицидол, полученный реакцией алкиламина с глицидолом, является улучшением по сравнению с этоксилатами алкиламина. Глицидол является жидкостью и менее опасен, чем этиленоксид, на основании классификации различных государственных органов. Следовательно, обращение с глицидолом и производство алкилполиглицидола проще по сравнению с обращением с ЭО и производством этоксилатов алкиламина.
В одном варианте осуществления, настоящее изобретение представляет собой сельскохозяйственную композицию, содержащую, по меньшей мере, одно агрохимическое вещество и, по меньшей мере, одно алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество, выбранное из следующей общей структуры (I):
(Структура I)
где R является C4-C22 линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой с боковыми гидроксильными группами или без них; x равно от 0 до 100, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; y равно от 0 до 100, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; и x+y ≥ 2. В различных вариантах осуществления, x равно от 0 до 30, а y равно от 0 до 30, где x+y ≥ 2 и до 30. В других вариантах осуществления, x равно от 0 до 30, а y равно от 0 до 30, где x+y ≥ 3 и до 30.
Gly является глицериловым остатком. Полиглицидоловая группа, образующаяся, когда x или y больше 1, может быть линейной или разветвленной. Линейная полиглицидоловая группа может иметь следующую формулу (II).
Разветвленная полиглицидоловая группа может иметь следующую формулу (III).
В некоторых вариантах осуществления, полиглицидоловая группа может включать как разветвленные, так и линейные сегменты.
В другом варианте осуществления, настоящее изобретение представляет собой пестицидную композицию, содержащую, по меньшей мере, один пестицид и, по меньшей мере, одно алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество структуры (I).
В еще одном варианте осуществления, настоящее изобретение представляет собой композицию, содержащую алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество структуры (I) и разбавитель, выбранный из воды, гликолей или жидкого алкоксилата спирта.
ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Настоящее изобретение в дальнейшем будет описано вместе со следующей фигурой, где на фигуре 1 представлен график, показывающий результаты исследования биоэффективности примера 9.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество по описанию имеет следующую общую структуру (I):
(Структура I)
где R является C4-C22 линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой с боковыми гидроксильными группами или без них; x равно от 0 до 100, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; y равно от 0 до 100, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; и x+y ≥ 2. В одном варианте осуществления, R является C16-C18. В одном варианте осуществления R является C12-C16. В одном варианте осуществления, R является углеводородной группой, полученной из твердого жира, кокоса, олеила и их комбинаций. В различных вариантах осуществления, x равно от 0 до 30, а y равно от 0 до 30, где x+y ≥ 2 и до 30. В других вариантах осуществления, x равно от 0 до 30, а y равно от 0 до 30, где x+y ≥ 3 и до 30. В таких вариантах осуществления, алкиламинглицидоловое поверхностно-активное вещество может быть описано как алкиламинполиглицидоловое поверхностно-активное вещество. В различных неограничивающих вариантах осуществления явно предполагается, что все значения и диапазоны значений, включая указанные выше, и между ними, явно предполагаются для использования. Предполагается, что два или более из этих поверхностно-активных веществ могут быть объединены вместе в композицию поверхностно-активного вещества.
Gly является глицериловым остатком. Полиглицериловая группа, образующаяся, когда x или y больше 1, может быть линейной или разветвленной. Линейная полиглицериловая группа может иметь следующую формулу (II).
Разветвленная полиглицериловая группа может иметь следующую формулу (III).
Рост полиглицериловой группы может происходить от концевого первичного гидроксила глицеринового остатка (дающего линейный сегмент) или от не концевого вторичного гидроксила глицеринового остатка (дающего разветвленный сегмент).
В других вариантах осуществления, поверхностно-активное вещество может быть дополнительно определено как полиглицериламин на основе соевого алкиламина, как это понятно специалисту в данной области техники. Например, известно, что типовая композиция соевого масла следующая:
Соевое масло: 14% насыщенная; 81% ненасыщенная
% Жирная группа
10 пальмитиновая 16:0 насыщенная C16
4 стеариновая 18:0 насыщенная C18
23 олеиновая 18:1 n-9 мононенасыщенная C18
51 линолевая 18:2 n-6 диненасыщенная C18
7 линоленовая 18:3 n-3 триненасыщенная C18
Соответственно, предполагается, что описанная выше группа «R» может отражать, быть или представлять один или несколько из этих заместителей соевого масла. Например, R может быть образована или быть выбрана из пальмитиновой группы, стеариновой группы, олеиновой группы, линолевой группы, линоленовой группы или их комбинаций. Альтернативно, группа R может быть описана как жирная группа, которая выбрана из любой одной или нескольких из перечисленных выше. Более того, могут быть образованы комбинации различных полиглицериламинов на основе соевых алкиламинов, каждая из которых включает одну или несколько из вышеупомянутых групп.
В контексте настоящего описания агрохимикатом является химическое вещество, используемое в сельскохозяйственных составах. Неограничивающие примеры агрохимикатов включают удобрения, питательные микроэлементы, активаторные адъюванты или потенциаторы, агенты контроля сноса, эмульгаторы, добавки для осаждения, кондиционеры для воды, смачивающие агенты, диспергаторы, агенты совместимости, добавки для суспендирования, пестициды, такие как гербициды, фунгициды и инсектициды, и ингибиторы роста.
Один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой гербицидный состав, содержащий алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества по настоящему описанию. Подходящие гербициды включают, но не ограничены ими, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, алахлор, аметрин, амидосульфурон, аминопиралид, амитрол, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, беназолин, бенфлуралин, бенсульфурон-метил, бентазон, бифенокс, биналафос, биспирибак-натрий, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутроксидим, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлорбромурон, хлортолурон, хлорсульфурон, цинидон-этил, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопиралид, клорансулам-метил, хлорсульфурон, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, далапон, десмедифам, дикамба, дихлобенил, дихлормид, диклосулам, дифлуфеникан, димефурон, димепипеат, диметахлор, диметенамид, дикват, диурон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон-метил, этофумесат, этоксисульфурон, фентразамид, флазасульфурон, флорасулам, флухлоралин, флуфенацет, флумецулам, флумиоксазин, флуометурон, флупирсульфурон-метил, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, фомесафен, форамсульфурон, глюфосинат, гексазинон, имазаметабенз-м, имазамокс, мазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон, иоксинил, изопротурон, изоксабен, изоксафлутол, лактофен, ленацил, линурон, мефенацет, мезосульфурон-метил, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молинат, MSMA, напропамид, никосульфурон, норфлуразон, оризалин, оксадиагил, оксадиазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, фенмедифам, пиклорам, претилахлор, профоксидим, прометрин, пропанил, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен-этил, пиразосульфурон, пиридат, пиритиобак, квинклорак, квинмерак, римсульфурон, сетоксидим, симазин, s-метолахлор, сульфотрион, сульфентразон, сульфосульфурон, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон-метил, триклопир, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон и их смеси и комбинации. Предпочтительными гербицидами являются ацетохлор, атразин, дикамба, глюфосинат, паракват, глифосат, 2,4-D и их смеси и комбинации. Более предпочтительными гербицидами являются 2,4-D, атразин, дикамба, глифосат и глюфосинат, а также их смеси и комбинации. Наиболее предпочтительными гербицидами являются глифосат и глуфосинат. Если гербицидом является кислота, его можно использовать в кислотной форме, хотя предпочтительно, чтобы гербицид был в солевой форме, выбранной из, по меньшей мере, одной из группы, состоящей из амина, лития, натрия, аммония или калия. Следует отметить, что когда пестицид появляется в тексте как общее название без указания противоионов, это означает и его кислотную, и солевую форму по всему описанию.
Другой вариант осуществления настоящего раскрытия представляет собой фунгицидный состав, содержащий алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества по настоящему описанию. Примеры подходящих фунгицидов включают, но не ограничены ими, ацибензолар-S-метил, альдиморф, амисульбром, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беноданил, беномил, бентиаваликарб, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-S, боскалид, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, медь, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дихлофлуанид, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динокап, дитианон, додеморф, додин, эдифенфос, энестробин, эпоксиконазол, этаконазол, этабоксам, этиримол, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, ацетат фентина, хлорид фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фосетил-Al, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, йодокарб, ипконазол, ипробенфос (IBP), ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изотианил, касугамицин, крезоксим-метил, ламинарин, манкозеб, мандипропамид, манеб, биологический материал, мепанипирим, мепронил, мептилдинокап, металаксил, металаксил-М, метконазол, метасульфокарб, метирам, метоминостробин, метрафенон, минеральные масла, органические масла, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, октхилинон, офурац, оригин, оризастробин, оксадиксил, оксолиновую кислоту, окспоконазол, оксикарбоксин, окситетрациклин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентиопирад, фосфорную кислоту и, пикоксистробин, пипералин, полиоксин, бикарбонат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиоконазол, пираклостробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, хиноксифен, квинтозен (PCNB), соли, силтиофам, симеконазол, спироксамин, стрептомицин, серу, тебуконазол, теклофталам, текназен (TCNB), тербинафин, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофосметил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифенал, винклозолин, зинеб, зирам и зоксамид, а также их смеси и комбинации.
Еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения является состав инсектицида, содержащий алкиламинглицидоловые поверхностно-активные вещества по настоящему описанию. Примеры подходящих инсектицидов включают, но не ограничиваются ими, керосин или буру, растительные или природные органические соединения (никотин, пиретрин, стрихнин и ротенон), хлорированные углеводороды (ДДТ, линдан, хлордан), органофосфаты (малатион и диазинон), карбаматы (карбарил и пропоксур), фумиганты (нафталин) и бензол (нафталиновые шарики), синтетические пиретроиды, а также их смеси и комбинации.
Один вариант осуществления по настоящему описанию представляет собой композицию поверхностно-активного вещества, содержащую алкилполиглицериламин структуры (I) и разбавитель, где концентрация алкилполиглицериламина составляет примерно 30-90%, предпочтительно, 40-80% или более предпочтительно, 50-75%. Предпочтительно разбавитель выбран из воды, гликолей, жидкого алкоксилата спирта или их комбинаций.
Еще один вариант осуществления по настоящему описанию представляет собой смесь, содержащую любой гербицид, фунгицид и инсектицид, выбранные из вышеуказанных групп, и дополнительно содержащую одно или несколько алкилполиглицидоловых поверхностно-активных веществ по настоящему описанию.
Алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества по настоящему описанию могут быть использованы в качестве добавки к баковой смеси или составлены в составе в канистре. Они подходят для твердых пестицидных составов и, особенно, для жидких пестицидных составов.
Другие добавки, которые могут присутствовать в составах по настоящему изобретению, включают пеногасители, разбавители, агенты совместимости, биоциды, загустители, агенты контроля сноса, красители, ароматизаторы и хелатирующие агенты. Использование агента совместимости может не потребоваться из-за высокой совместимости алкилполиглицидолового поверхностно-активного вещества в составе пестицидов с высокой нагрузкой.
Используемая концентрация алкилполиглиццидолового поверхностно-активного вещества по настоящему описанию в пестицидной композиции в канистре может составлять от примерно 0,005% до примерно 30%, предпочтительно, от примерно 0,05% до примерно 20% и более предпочтительно, от примерно 0,5% до примерно 15% массовых %. Концентрация пестицида составляет от около 5% до 65%, предпочтительно от 10% до 60%, более предпочтительно, от 30% до 55% и еще более предпочтительно, от 40% до 55% в расчете на массовый % активного ингредиента.
Используемая концентрация алкилполиглицидолового поверхностно-активного вещества по настоящему описанию в растворе для опрыскивания пестицидной смеси может составлять от примерно 0,001% до примерно 5%, предпочтительно от примерно 0,01% до примерно 2% и более предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 1% (в массовых % поверхностно-активного вещества) в общем распыляемом растворе.
Также описан способ обработки растений или растительности композициями по описанию. Способ включает нанесение эффективного количества сельскохозяйственной композиции на растения (особенно сельскохозяйственные культуры) для уничтожения или борьбы с вредителями. Перечисленный выше сельскохозяйственный состав контактирует с вредителем. Сельскохозяйственная композиция может использоваться в указанной выше форме или разбавляться водой или подходящим разбавителем.
Все единицы даны в массовых процентах (т.е. % масс.).
Поверхностно-активные вещества по описанию могут также использоваться с другими поверхностно-активными веществами, такими как алкоксилаты алкиламина и их четвертичные соединения, анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкил- или эфирсульфат, алкил- или арилсульфонат, сложный эфир фосфата и этоксилированный сложный эфир фосфата, неионные поверхностно-активные вещества, такие как алкоксилаты спиртов, алкил (C6-C18) полиглюкозид, амфотерные поверхностно-активные вещества, четвертичные поверхностно-активные вещества и силиконовые поверхностно-активные вещества.
В дополнительных вариантах осуществления, в описании представлена сельскохозяйственная композиция, содержащая, по меньшей мере, один агрохимикат и, по меньшей мере, одно алкиламинглицидольное поверхностно-активное вещество структуры I:
(Структура I)
где R является C4-C22 линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой с боковыми гидроксильными группами или без них; x равно от 0 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; y равно от 0 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; x+y ≥ 2 и до 30, и Gly является глицериловым остатком.
В одном варианте осуществления, x+y ≥ 3 и до 30.
В другом варианте осуществления, x+y равно от 5 до 20.
В другом варианте осуществления, x+y равно от 2 до 10.
В другом варианте осуществления, x и/или y >1, так, чтобы полиглицериловая группа была линейной, разветвленной или имела и линейные и разветвленные сегменты.
В другом варианте осуществления, агрохимикатом является пестицид, гербицид, фунгицид или инсектицид.
В другом варианте осуществления, агрохимикатом является фосфорорганический гербицид, предпочтительно глифосат или глуфосинат.
В другом варианте осуществления, агрохимикатом является гербицид на основе ауксина, предпочтительно дикамба или 2,4-D.
В еще одном варианте осуществления, агрохимикатом является коназоловый фунгицид, предпочтительно, триазоловый фунгицид и более предпочтительно, тебуконазол.
В другом варианте осуществления, агрохимикатом является пиретроидный инсектицид, предпочтительно, инсектицид на основе пиретроидного эфира.
В другом варианте осуществления, инсектицидом на основе пиретроидного эфира является собой бифентрин.
В другом варианте осуществления, R является C16-C18.
В еще одном варианте R является C12-C16.
В другом варианте осуществления, R является углеводородной группой, полученной из твердого жира, кокоса, олеила и их комбинаций.
В различных вариантах осуществления x равен от 0 до 30, а y равен 0 до 30, где x+y ≥ 2 и до 30. В других вариантах осуществления x равен от 0 до 30 и y равен от 0 до 30, где x+y ≥ 3 и до 30. В таких вариантах осуществления, алкиламинглицидоловое поверхностно-активное вещество может быть описано как алкиламинполиглицидоловое поверхностно-активное вещество. В различных неограничивающих вариантах осуществления, явно предполагается, что все значения и диапазоны значений, включая указанные выше и между ними, явно предполагаются для использования. Предполагается, что два или более из этих поверхностно-активных веществ могут быть объединены вместе в композицию поверхностно-активного вещества.
В этом описании также представлен способ обработки растений, включающий нанесение эффективного количества сельскохозяйственной композиции, как описано выше, на растения.
В этом описании также рассматривается само поверхностно-активное вещество, помимо сельскохозяйственной композиции, т. е. любой вариант осуществления вышеуказанного поверхностно-активного вещества.
Следующие ниже не ограничивающие примеры представлены для дополнительной иллюстрации и объяснения настоящего описания.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Синтез алкилполиглицидоловых поверхностно-активных веществ
Применяемое сырье
Талловый амин: Armeen TM-97 (AkzoNobel)
Олеиламин: Armeen OM-97 (AkzoNobel)
Кокоалкиламин: Armeen CD (AkzoNobel)
Глицидол: Acros
Применяемые сокращения
«T» для «талового амина», «O» для «олеиламина», «C» для «кокоамина», и G для единиц Глицерола. Например:
T-5G (т.е., талловый амин 5G) означает талловый амин с 5 глицероловыми единицами.
O-6G (т.е., олеиламин 6G) означает олеиламин с 6 глицероловыми единицами.
C-2G (т.е., кокоамин 2G) означает кокоамин с 2 глицероловыми единицами.
Процедура синтеза
Следующую методику применяют для создания образца #1, и аналогичные методики применяют для синтеза дополнительных образцов, с релевантными молярными отношениями амина жирной кислоты и глицидола, должным образом скорректированными (как обсуждается ниже).
Глицидол (44,4 г, 0,6 моль) добавляют по каплям в течение 3 ч в талловый амин (32,04 г, 0,12 моль), перемешиваемый в круглодонной колбе в атмосфере азота, сохраняя температуру реакционной смеси от 80° до 120°C. Реакционную смесь затем перемешивают в течение примерно одного часа при примерно 110°-120°C до тех пор, пока ИК анализ не покажет отсутствие эпоксидных пиков примерно 840 см-1 благодаря глицидолу. Полученный прозрачный бледно-коричневый вязкий жидкий продукт собирают.
Полученные продукты необязательно могут быть далее разбавлены добавлением необходимого количества воды или других растворителей/разбавителей.
Для образцов #2-#8, способ для образца #1 повторяют с применением указанного амина в соответствующем молярном отношении к глицидолу. Например, для образца #2, способ для образца #1 повторяют с применением молярного отношения 1:10 для таллового амина и глицидола, для образца #3 применяют молярное отношение 1:6 для олеиламина и глицидола, для образца #4 применяют молярное отношение 1:8 для олеиламина и глицидола, и так далее.
Ожидается, что в конечном продукте могут образовываться побочные продукты, такие как полиглицерин. Образцы, описанные здесь и в следующих примерах, используют без дополнительной очистки.
Пример 2. Разбавленные композиции алкилполиглицидола
Некоторые образцы алкилполиглицидола (активный ингредиент плюс такие побочные продукты, как полиглицерины) похожи на мед (очень высокая вязкость) и с ними трудно обращаться. Более того, эти продукты могут образовывать твердые гели при добавлении в воду (или водный раствор), и гели могут долго растворяться. На практике эти поверхностно-активные вещества можно превратить в простые в обращении продукты. Было обнаружено, что несколько разбавителей эффективны для снижения вязкости продуктов и минимизации гелеобразования. Примеры приведены в таблице 2.
Как показано в Таблице 2, алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество по настоящему описанию может быть разбавлено для улучшения обработки и обрабатываемости.
Пример 3. Алкилполиглицидол в водных пестицидных составах с высокой нагрузкой
Совместимость различных алкилполиглицидоловых поверхностно-активных веществ со сравнительными примерами в пестицидных составах с высокой нагрузкой указана в таблице 3.
Пестицидные составы с высокой нагрузкой имеют преимущества, заключающиеся в том, что они поставляются с меньшим количеством воды и требуют меньше материалов для транспортных контейнеров. Однако в составы с высокой нагрузкой может быть трудным включить количество адъювантов, необходимое для эффективности, потому что состав с высокой нагрузкой часто расслаивается при температуре хранения >55°C. Обычно количество адъюванта в составе предпочтительно составляет, по меньшей мере, 8% масс. для приемлемой эффективности.
*: сравнительный пример
**: Emulpon CO-360 является этоксилатом касторового масла, хорошо известным эмульгатором.
Результаты показывают, что алкилполиглицериламин в таблице 3 имеет лучшую совместимость с пестицидными препаратами с высокой загрузкой, чем его аналоги на основе этоксилатов алкиламина. В некоторых случаях (например, образцы 3.26, 3.27) они могут даже действовать как гидротроп (обладает способностью помогать растворять более несовместимые компоненты). В других случаях (3.22) алкилполиглицериламин проявляет эмульгирующую способность.
Пример 4. Синергия в эффективности эмульгирования между эмульгаторами (алкилполиглицериламин/алкил ЭО-ПО блоксополимер) в эмульгируемых концентратах составов фунгицида тебуконазола.
В данной области техники обычно известно, что три эмульгатора, работающие вместе, обычно необходимы для образования хорошего концентрата эмульгатора (КЭ). В некоторых случаях могут потребоваться только два эмульгатора. В редких случаях может быть достаточно одного эмульгатора. Эффективность КЭ зависит от правильного выбора эмульгаторов и концентрации эмульгаторов.
Для оценки алкилполиглицидоловых поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению в качестве потенциальных эмульгаторов два эмульгируемых концентрата тебуконазола (ЕС-1 и ЕС-2), содержащих O-8G, смешивают в различных соотношениях. Эмульсию получают добавлением 1 г КЭ к 19 г воды (5% разведение) в 8-драмовой пробирке и 10-кратным переворачиванием. Выцветание эмульсии (т.е. способность образовывать белые замутнения сразу после добавления в воду) и качество эмульсии оценивают по 4 шкалам: отлично, хорошо, нормально (удовлетворительно) и плохо. Результаты эффективности эмульсии показаны в таблице 4.
EC-1: 15% O-8G+85% предварительная смесь тебуконазола (30% тебуконазол в 70% Armid DM-10 C10 диметиламиде)
EC-2*: 15% Ethylan NS-500LQ (алкил ЭО-ПО блоксополимер) + 85% предварительная смесь тебуконазола (30% тебуконазола в 70% Armid DM-10)
Ethylan NS-500LQ, бутил ЭО/ПО сополимер является хорошо известным эмульгатором. Armid DM-10 является хорошо известным гидрофильным растворителем. EC-1 содержит O-8G алкилполиглицериламин по описанию. EC-2* является сравнительным примером.
Результат из таблицы 4 показывает, что O-8G могут быть (со)эмульгаторами в КЭ фунгицида тебуконазола.
Пример 5. Синергия между эмульгаторами для эффективности эмульсии (алкилполиглицериламин/алкил ЭО-ПО блокосополимер/Ca DDBS) в составах эмульгируемых концентратов фунгицида тебуконазола.
Три эмульгируемых концентрата тебуконазола, ЕС-1, ЕС-2 и ЕС-3, смешивают в различных соотношениях. Эмульсию получают добавлением 1 г КЭ к 19 г воды (5% разведение) в 8-драмовой пробирке и 10-кратным переворачиванием. Выцветание и качество эмульсии оценивают по 4 шкалам: отлично, хорошо, нормально (удовлетворительно) и плохо. Результаты эффективности эмульсии показаны в таблице 5.
EC-1 и EC-2 такие же, как в примере 4.
EC-3*: 15% Witconate P-1220EH (60% Ca DDBS) + 85% предварительная смесь тебуконазола (30% тебуконазола в 70% Armid DM-10)
Witconate P-1220EH является хорошо известным эмульгатором, содержащим ~60% Ca додецилбензолсульфоната.
Результат из таблицы 5 снова показывает, что алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества (такие как O-8G) могут быть (со)эмульгаторами в КЭ фунгицида тебуконазола.
Пример 6. Синергия между эмульгаторами для эффективности эмульсии (алкилполиглицериламин и алкил ЭО-ПО блокосополимер) в составах эмульгируемых концентратов инсектицида бифентрина.
Два эмульгируемых концентрата бифентрина, ЕС-4 и ЕС-5, смешивают в различных соотношениях. Эмульсию получают добавлением 1 г КЭ к 19 г воды (5% разведение) в 8-драмовой пробирке и 10-кратным переворачиванием. Выцветание и качество эмульсии оценивают по 4 шкалам: отлично, хорошо, нормально (удовлетворительно) и плохо. Результаты эффективности эмульсии показаны в таблице 6.
EC-4: 8,1% O-10G+91,9% предварительной смеси бифентрина (10% бифентрин+40% Aromatic 200+50% Armid DM-10)
EC-5*: 8,1% Ethylan NS-500LQ+91,9% предварительной смеси бифентрина (10% бифентрин+40% Aromatic 200+50% Armid DM-10)
Результат из таблицы 6 показывает, что алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества (такие как O-10G) могут быть (со)эмульгаторами в КЭ инсектицида бифентрина.
Пример 7. Демонстрирует синергию относительно эффективности эмульсии для эмульгаторов (алкилполиглицериламин/алкил ЭО-ПО блокосополимер/Ca-DDBS) в составах эмульгируемых концентратов инсектицидов
Три эмульгируемых концентрата, ЕС-4, ЕС-5 и ЕС-6, смешивают в различных соотношениях. Эмульсию получают добавлением 1 г КЭ к 19 г воды (5% разведение) в 8-драмовой пробирке и 10-кратным переворачиванием. Выцветание и качество эмульсии оценивают по 4 шкалам: отлично, хорошо, нормально (удовлетворительно) и плохо. Результаты эффективности эмульсии показаны в таблице 7.
EC-4 и EC-5 такие, как в примере 6.
EC-6*: 8,1% Witconate P-1220EH (60% Ca DDBS) + 91,9% предварительной смеси бифентрина (10% бифентрин+40% Aromatic 200+50% Aramid DM-10).
Результат из таблицы 7 снова показывает, что алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества (такие как O-10G) могут быть (со)эмульгаторами в КЭ инсектицида бифентрина.
Пример 8. Способность алкилполиглицидоловых поверхностно-активных веществ образовывать микроэмульсии
Создают следующие микроэмульсии:
Результат из таблицы 8 показывает, что алкилполиглицидоловые поверхностно-активные вещества (такие как O-10G) могут использоваться для образования микроэмульсий.
Пример 9. Биоэффективность ИПС-глифосата с и без алкилполиглицидоловым поверхностно-активным веществом в парниковых испытаниях через 2 недели после обработки.
В этом примере в качестве положительного контроля используют этоксилат таллового амина Ethomeen T/25, хорошо известный адъювант в пестицидных составах. Образец только глифосата используют в качестве отрицательного контроля. Пшеницу (модельное растение) опрыскивают тремя дозами: 150 г кэ/H, 300 г кэ/H и 600 г кэ/H. Оценка проводят через 2 недели после обработки (НПО). Результаты биоэффективности, показанные на графике на фигуре 1, показали, что алкилполиглицериламин, представленный T-5G, T-10G, C-2G и O-8G, обладает лучшими характеристиками борьбы с сорняками, чем образец только глифосата. Характеристики T-5G, T-10G, C-2G и O-8G были сопоставимы с Ethomeen T/25.
Особо предполагается, что в различных неограничивающих вариантах осуществления, каждая из всех комбинаций вышеупомянутых компонентов, композиций, этапов способа и опций для вариантов для различных заместителей рассматриваются для использования здесь так, как если бы они были описаны в том же абзаце или явно не связаны друг с другом в одном варианте осуществления, изложенном выше.
Хотя в вышеприведенном подробном описании был представлен, по меньшей мере, один типовой вариант осуществления, следует понимать, что существует огромное количество вариаций. Также следует понимать, что типовой вариант осуществления или типовые варианты осуществления являются только примерами и не предназначены для ограничения каким-либо образом объема, применимости или конфигурации. Скорее, вышеприведенное подробное описание предоставит специалистам в данной области техники удобную дорожную карту для реализации типового варианта осуществления. Следует понимать, что различные изменения могут быть сделаны в функции и расположении элементов, описанных в типовом варианте осуществления, без отклонения от объема, изложенного в прилагаемой формуле изобретения.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Сельскохозяйственная композиция содержит по меньшей мере одно агрохимическое вещество и по меньшей мере одно алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество (ПАВ) структуры (I):
где R является C4-C22-линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой с боковыми гидроксильными группами или без них; x равно от 0 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; y равно от 0 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; и x+y ≥ 2 и до 30, и Gly является глицериловым остатком. Агрохимическим веществом является гербицид, предпочтительно глифосат или глуфосинат, дикамба или 2,4-D, фунгицид, предпочтительно тебуконазол, или инсектицид, предпочтительно бифентрин. Предлагаемая сельскохозяйственная композиция за счет содержания в качестве ПАВ алкилполиглицидоловое ПАВ структуры (I) обеспечивает высокую концентрацию агрохимического вещества в композиции без использования дополнительных вспомогательных веществ, снижает опасность сельскохозяйственной композиции для человека, обладает высокой биоэффективностью для целевых вредителей. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 табл., 9 пр.
1. Сельскохозяйственная композиция, содержащая по меньшей мере одно агрохимическое вещество и по меньшей мере одно алкилполиглицидоловое поверхностно-активное вещество структуры (I):
(Структура I)
где R является C4-C22-линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой с боковыми гидроксильными группами или без них; x равно от 0 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; y равно от 0 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5; x+y ≥ 2 и до 30, и Gly является глицериловым остатком.
2. Сельскохозяйственная композиция по п. 1, где x+y ≥ 3 и до 30.
3. Сельскохозяйственная композиция по п. 1, где x+y составляет от 5 до 20.
4. Сельскохозяйственная композиция по п. 1, где x+y составляет от 2 до 10.
5. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-4, где x и/или y > 1 так, что полиглицериловая группа является линейной, разветвленной или имеет и линейные, и разветвленные сегменты.
6. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-5, где агрохимическим веществом является пестицид, гербицид, фунгицид или инсектицид.
7. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-6, где агрохимическим веществом является фосфорорганический гербицид, предпочтительно глифосат или глуфосинат.
8. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-5, где агрохимическим веществом является ауксиновый гербицид, предпочтительно дикамба или 2,4-D.
9. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-5, где агрохимическим веществом является коназоловый фунгицид, предпочтительно триазоловый фунгицид, и более предпочтительно им является тебуконазол.
10. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-5, где агрохимическим веществом является пиретроидный инсектицид, предпочтительно инсектицид на основе пиретроидного эфира.
11. Сельскохозяйственная композиция по п. 10, где инсектицидом на основе пиретроидного эфира является бифентрин.
12. Сельскохозяйственная композиция по любому из вышеуказанных пунктов, где R является C16-C18.
13. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-11, где R является C12-C16.
14. Сельскохозяйственная композиция по любому из пп. 1-11, где R является углеводородной группой, полученной из твердого жира, кокоса, олеила и их комбинаций.
15. Способ борьбы с вредителями растений, где способ включает нанесение эффективного количества сельскохозяйственной композиции по любому из пп. 1-14 на растения.
US 4528023 A1, 09.07.1985 | |||
СПОСОБ ЗАМЕЩЕНИЯ ДЕФЕКТОВ ПЕРЕДНЕЙ, ЗАДНЕЙ БОЛЬШЕБЕРЦОВЫХ И МАЛОБЕРЦОВОЙ АРТЕРИЙ АУТОВЕНОЗНЫМИ ТРАНСПЛАНТАТАМИ | 2016 |
|
RU2644289C1 |
NOIRET NICOLAS ET AL., "Polyglyceryl amines as surfactants I: symmetrical polyglyceryl amines and aqueous solution properties", JOURNAL OF SURFACTANTS AND DETERGENTS, SPRINGER, BERLIN, DE, 01.01.1999, vol | |||
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Способ составления поездов | 1924 |
|
SU349A1 |
ВОДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ ГЕРБИЦИДНОГО КОНЦЕНТРАТА, СПОСОБ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА В ВОДНОЙ КОМПОЗИЦИИ ГЕРБИЦИДНОГО КОНЦЕНТРАТА, СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА ИПОМЕИ, ТВЕРДАЯ КОМПОЗИЦИЯ ГЕРБИЦИДНОГО КОНЦЕНТРАТА | 2002 |
|
RU2291619C2 |
Авторы
Даты
2022-05-30—Публикация
2019-12-12—Подача