СШИТЫЕ ВОСКОВЫЕ КРАХМАЛЫ И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ Российский патент 2022 года по МПК C08B30/20 

Перекрестная ссылка на связанные заявки

[01] Данная заявка испрашивает приоритет согласно предварительной заявке на Патент США №62/434921, поданной 15 декабря 2016 года, которая полностью включена в настоящую заявку посредством ссылки.

Предпосылки создания изобретения

Область техники, к которой относится изобретение

[02] Настоящее изобретение в целом относится к продуктам на основе крахмала. В частности настоящее изобретение относится к сшитым восковым крахмалам и способам их получения и применения.

Предпосылки создания изобретения

[03] Восковые крахмалы представляют собой крахмалы, которые имеют высокий процент содержания полисахаридов в виде амилопектина, по сравнению со смесью амилопектина и амилозы у не восковых крахмалов. Восковой крахмал способен придать ряд требуемых свойств различным пищевым продуктам. Например, восковые крахмалы, в частности, восковой кукурузный крахмал и восковой тапиоковый крахмал способны придать требуемую текстуру и толщину пищевым продуктам, таким как: начинкам для хлебобулочных изделий (напр., фруктовым начинкам для пирогов), тесту для кляра, сухарям панировочным, соусам, например, сырным соусам и подливкам. Восковые крахмалы обычно обладают повышенной вязкостью по сравнению с соответствующими не восковыми крахмалами.

[04] Однако природные крахмалы, как правило, не способны противостоять экстремальным условиям, возникающим при обработке пищевых продуктов, например, высокой температуре и высокому напряжению сдвига. Кроме того, природные восковые крахмалы обычно не способны сохранять требуемую текстурную и реологическую стабильность в течение длительного срока хранения, особенно в условиях охлаждения и/или при многократном замораживании. Химическая модификация для получения гидроксипропилового крахмала или ацетилированного крахмала часто необходима для придания крахмалу требуемой стабильности в пищевых продуктах. Однако, химическая модификация требует дополнительных технологических стадий и затрат, и, что еще важнее, рассматривается потребителями как нежелательная.

Краткое изложение существа изобретения

[05] Один из вариантов осуществления настоящего изобретения представляет собой: сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, содержание амилопектина, в котором составляет от 90 до100%; объем седиментации составляет от 10 до 50 мл/г; где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет не более 48,5% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24 (т. е. степень полимеризации разветвленной цепи), измеренную способом базовой линии долина-к-долине (т. е., как описано здесь); и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет не более 48,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине. В некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет от 46,0% до 48,5%, от 46,5% до 48,5%, от 47,0% до 48,5%, от 46,0% до 48,0%, от 46,5% до 48,0% или от 47,0% до 48,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

[06] Другой из вариантов осуществления настоящего изобретения представляет собой: сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, содержание амилопектина, в котором составляет от 90 до100%; объем седиментации составляет от 10 до 50 мл/г; где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет, по меньшей мере, 28,0% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине (т. е., как описано здесь); и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет, по меньшей мере, 28,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине. В некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет от 28,0% до 31,0%, от 28,0% до 30,5%, от 28,0 до 30,0%, от 28,5% до 31,0%, от 28,5% до 30,5% или от 28,5 до 30,0% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

[07] В другом варианте осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет: содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; объем седиментации составляющий от 10 до 50 мл/г; где соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше, чем 25,5%, измеренное способом базовой линии долина-к-долине, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, (измерены описанным здесь способом); и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) не превышает 25,0%, и даже не превышает 24,5%, измеренное способом базовой линии долина-к-долине. В некоторых вариантах осуществления, соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет от 22,0% до 25,5%, от 22,0% до 25,0%, от 22,0% до 24,5%, от 22,5% до 25,5%, от 22,5% до 25,0%, от 22,5% до 24,5%, от 23,0% до 25,5%, от 23,0% до 25,0% или от 23,0% до 24,5%, измеренное способом базовой линии долина-к-долине.

[08] Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой: сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, содержание амилопектина, в котором составляет от 90 до100%; объем седиментации составляет от 10 до 50 мл/г; где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет не более 54,5% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24 (т. е. степень полимеризации разветвленной цепи), измеренную способом перпендикуляра к базовой линии (т. е., как описано здесь); и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет не более 54,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии. В некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет от 52,0% до 54,5%, от 52,5% до 54,5%, от 53,0% до 54,5%, от 52,0% до 54,0%, от 52,5% до 54,0% или от 53,0% до 54,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

[09] Другой из вариантов осуществления настоящего изобретения представляет собой: сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, содержание амилопектина, в котором составляет от 90 до100%; объем седиментации составляет от 10 до 50 мл/г; где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет, по меньшей мере, 30,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии (т. е., как описано здесь); и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет, по меньшей мере, 31,0% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии. В некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки имеет от 30,5% до 33,5%, от 30,5% до 33,0%, от 30,5% до 32,5%, от 31,0% до 33,5%, от 31,0% до 33,0% или от 31,0 до 32,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

[010] В другом варианте осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет: содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; объем седиментации составляющий от 10 до 50 мл/г; где соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше, чем 28,0%, измеренное способом перпендикуляра к базовой линии, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, (измерены описанным здесь способом); и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) не превышает 27,5%, и даже не превышает 27,0%, измеренное способом перпендикуляра к базовой линии. В некоторых вариантах осуществления, соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет от 24,5% до 28,0%, от 24,5% до 27,5%, от 24,5% до 27,0%, от 25,0% до 28,0%, от 25,0% до 27,5%, от 25,0% до 27,0%, от 25,5% до 28,0%, от 25,5% до 27,5%, от 25,5%до 27,0%, измеренное способом перпендикуляра к базовой линии.

[011] В другом варианте осуществления, сшитый восковой тапиоковый крахмал имеет: содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; объем седиментации составляющий от 10 до 50 мл/г; где амилопектиновая фракция сшитого воскового тапиокового крахмала имеет, по существу, большее количество разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, чем природный восковой рисовый крахмал; но, по существу, меньшее количество разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, чем природный восковой кукурузный крахмал; и где крахмал предварительно не желатинирован. Например, в некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового тапиокового крахмала имеет значение DP13-24, которое, по меньшей мере, на 2 процентных пункта больше, по меньшей мере, на 3 процентных пункта больше или даже, по меньшей мере, на 4 процентных пункта больше, чем значение DP13 -24 для природного воскового рисового крахмала. В некоторых вариантах осуществления, амилопектиновая фракция сшитого воскового тапиокового крахмала имеет значение DP13-24, которое, по меньшей мере, на 2 процентных пункта меньше, или даже, по меньшей мере, на 3 процентных пункта меньше, чем значение DP13 -24 для природного воскового кукурузного крахмала. В таких вариантах осуществления, длины разветвленной цепи измерялись способом базовой линии долина-к-долине. В других вариантах осуществления, длины разветвленной цепи измерялись способом перпендикуляра к базовой линии.

Краткое описание рисунков

[012] На РИС. 1 представлен график фракции DP13-24 для проб крахмалов по сравнению с обычными крахмалами, измеренными способом базовой линии долина-к-долине.

[013] На РИС. 2 представлено соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) для проб крахмалов по сравнению с обычными крахмалами, измеренными способом базовой линии долина-к-долине.

[014] На РИС. 3 представлена фотография стандартов мутности, использованных в экспериментах, которые описаны в примерах.

[015] На РИС. 4 представлена диаграмма, демонстрирующая результаты экспериментов по синерезису, которые описаны в примерах.

[016] На РИС. 5 представлена фотография стандартов зернистости, использованных в экспериментах, которые описаны в примерах.

[017] На РИС. 6-8 представлен набор гистограмм, показывающих средние значения мутности, синерезиса и зернистости в ходе циклов многократного замораживания, которые описаны в примерах.

[018] На РИС. 9 представлен график изменения плотности после трех циклов многократного замораживания в зависимости от соотношения (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12), измеренного способом базовой линии долина-в-долине в экспериментах, которые описаны в примерах.

Подробное описание изобретения

[019] Авторы настоящего изобретения определили, что крахмалы, имеющие такие характеристики (а также, в некоторых вариантах осуществления, другие характеристики, описанные в настоящем документе), могут быть особенно полезными в том смысле, что они сшиты и имеют требуемые характеристики стабильности, но при этом не маркируются как «модифицированный» крахмал. Например, крахмалы, в соответствии с настоящим изобретением способны обеспечить требуемую стабильность при многократном замораживании, требуемую стабильность при хранении в холодильнике и/или требуемую стабильность при хранении в течение срока годности.

[020] Специалистам в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, очевидно, что различные природные крахмалы имеют разные относительные доли двух основных компонентов полисахаридов крахмала: амилозы (линейный, альфа-1,4-сшитый полиглюкозид) и амилопектина (разветвленный альфа-1,4-сшитый полиглюкозид с альфа-1,6-сшитыми точками ветвления). Так называемые «восковые» крахмалы содержат, по меньшей мере, 90% амилопектина (т. е. от суммарного количества амилозы и амилопектина). Типичные не восковые крахмалы имеют долю амилопектина, составляющую от 70 до 85%. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет содержание амилопектина, составляющее от 95 до 100%. В других вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет содержание амилопектина, составляющее, по меньшей мере, 99%, или, по меньшей мере, 99,9%. Высокая степень содержания амилопектина придает восковым крахмалам другие свойства, по сравнению с не восковыми крахмалами, т.е. более высокую вязкость, получение крахмальных клейстеров, обладающих тягучестью и более когезивными свойствами, а также более высокой устойчивостью к ретроградации.

[021] В некоторых вариантах осуществления сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, сшитый восковой крахмал представляет собой восковой тапиоковый крахмал (также известный как восковой маниоковый крахмал). В других вариантах осуществления сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, сшитый восковой крахмал представляет собой восковой кукурузный крахмал (т.е. восковой крахмал из кукурузы). В других вариантах осуществления сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, сшитый восковой крахмал представляет собой восковой пшеничный крахмал (т.е. восковой крахмал из пшеницы). Специалист в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, сможет различить виды крахмала, например, с помощью микроскопа и сравнения со стандартами. Специалист в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, может, например, рассматривать крахмалы под микроскопом, необязательно, с окрашиванием йодидом, и определять вид крахмала по размеру и форме наблюдаемых крахмальных зерен. Специалисту отрасли техники, к которой относится данное изобретение понятно, что различные виды крахмалов могут иметь разные текстурные и реологические свойства и, следовательно, их использование в различных пищевых продуктах.

[022] Сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки в соответствии с изобретением может иметь разные объемы седиментации, составляющие от 10 до 50 мл/г. Например, в некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет объем седиментации, составляющий от 15 до 40 мл/г. В других вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет объем седиментации, составляющий от 18 до 35 мл/г. В других дополнительных вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет объем седиментации, составляющий от 10 до 40 мл/г или от 10 до 35 мл/г, или от 15 до 50 мл/г, или от 15 до 35 мл/г, или от 18 до 50 мл/г, или от 18 до 40 мл/г. В еще некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет объем седиментации, составляющий от 10 до 45 мл/г, или от 10 до 30 мл/г, или от 10 до 25 мл/г, или от 10 до 20 мл/г, или от 15 до 45 мл/г, или от 15 до 30 мл/г, или от 15 до 25 мл/г, или от 15 до 20 мл/г, или от 20 до 50 мл/г, или от 20 до 45 мл/г, или от 20 до 40 мл/г, или от 20 до 35 мл/г, или от 20 до 30 мл/г, или от 20 до 25 мл/г, или от 25 до 50 мл/г, или от 25 до 45 мл/г, или от 25 до 40 мл/г, или от 25 до 35 мл/г, или от 25 до 30 мл/г, или от 30 до 50 мл/г, или от 30 до 45 мл/г, или от 30 до 40 мл/г, или от 30 до 35 мл/г, или от 35 до 50 мл/г, или от 35 до 45 мл/г, или от 35 до 40 мл/г, или от 40 до 50 мл/г. Специалисту отрасли техники, к которой относится данное изобретение, понятно, что объем седиментации представляет собой степень сшитости крахмала, и для конкретного использования он выберет требуемый интервал объемов седиментации среди описанных здесь сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки.

[023] В контексте данного документа термин объем седиментации представляет собой объем, занимаемый одним граммом оклейстеренного крахмала (в пересчете на сухое вещество) в 100 граммах (т. е. всего раствора, включая крахмал) соленого буферного раствора. Данное значение также известно в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, как объем разбухания. В контексте данного документа термин «соленый буферный раствор» представляет собой раствор, приготовленный в соответствии со следующими стадиями:

a) на весах с верхней загрузкой в мерную колбу объемом 2 литра, содержащую мешалку, отвешивают 20 г хлорида натрия;

b) затем туда добавляют буферный раствор RVA pH 6,5 (приобретенный у компании Ricca Chemical Company), чтобы колба была заполнена, по меньшей мере, наполовину;

c) осуществляется размешивание до полного растворения хлорида натрия;

d) добавляют дополнительный буферный раствор RVA pH 6,5 для получения конечного объема в 2 литра.

[024] Объем седиментации определялся: сначала приготовлением крахмала с 5% сухим остатком в соленом буферном растворе, путем суспендирования содержащей суспензию емкости в водной бане при 95 °C; перемешиванием стеклянным стержнем или металлической лабораторной лопаткой в течение 6 минут; затем укрытием емкости и выдерживанием крахмального клейстера при 95 °С в течение дополнительных 20 минут. Емкость извлекалась из водной бани и остужалась на лабораторном столе. Полученный крахмальный клейстер доводили до первоначальной массы путем добавления воды (для восстановления объема выпаренной воды) и хорошо перемешивали. В градуированный цилиндр емкостью 100 мл, содержащий соленый буферный раствор, добавляли 20,0 г крахмального клейстера (который содержит 1,0 г крахмала), и доводили буферным раствором общую массу смеси в цилиндре до 100 г. Цилиндр выдерживался в спокойном состоянии в течение 24 часов. Объем, занятый осадком крахмала (видимым в цилиндре), представляет собой объем седиментации для 1 г крахмала, выраженный в мл/г.

[025] Авторы настоящего изобретения обнаружили, что сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, имеющий определенное распределение длины разветвленной цепи, способен придать ряд требуемых свойств. В соответствии с настоящим изобретением, в некоторых сшитых восковых крахмалах на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, амилопектиновая фракция имеет менее чем 48,5% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24 и/или, по меньшей мере, 28% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, и/или соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) менее чем 25,5%, измеренные способом базовой линии долина-к-долине.

[026] Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, имеющий определенное распределение длины разветвленной цепи, способен придать ряд требуемых свойств. В соответствии с настоящим изобретением, в некоторых сшитых восковых крахмалах на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, амилопектиновая фракция имеет менее чем 54,5% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24 и/или, по меньшей мере, 30,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, и/или соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) менее чем 28,0%, измеренные способом перпендикуляра к базовой линии.

[027] Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий определенное распределение длины разветвленной цепи, способен придать ряд требуемых свойств. В соответствии с настоящим изобретением, в некоторых сшитых восковых тапиоковых крахмалах, амилопектиновая фракция имеет, по существу, большее количество разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, чем природный восковой рисовый крахмал; но, по существу, меньшее количество разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, чем природный восковой кукурузный крахмал. В контексте данного документа термин "природный восковой кукурузный крахмал" представляет собой крахмал, полученный из эндосперма растения восковой кукурузы, который не содержит рецессивного аллеля сахарида-2 (su2), как описано в патенте США №. 5954883, содержание которого полностью включено в настоящую заявку посредством ссылки. В контексте данного документа, природный восковой рисовый крахмал представляет собой природный восковой рисовый крахмал культурного сорта, в частности: Тайчжун восковой 1, Тайчжун восковой 70, Ташимимочи и Тайнунг-Сен восковой 2. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, значение DP13-24 для сшитого воскового тапиокового крахмала, по меньшей мере, на 2 процентных пункта больше, по меньшей мере, на 3 процентных пункта больше или даже, по меньшей мере, на 4 процентных пункта больше, чем значение DP13-24 для природного воскового рисового крахмала. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, значение DP13-24 для сшитого воскового тапиокового крахмала, по меньшей мере, на 2 процентных пункта меньше или даже, по меньшей мере, на 3 процентных пункта меньше, чем значение DP13-24 для природного воскового кукурузного крахмала. Сравнение значений DP13-24 для сшитых восковых тапиоковых крахмалов со значениями DP13-24 восковых рисовых и кукурузных крахмалов представляет собой альтернативный способ идентификации определенных требуемых крахмалов. Примечательно, что при выполнении такого сравнения могут учитываться определенные артефакты измерения. В таких вариантах осуществления, длины цепи определялись описанным здесь способом базовой линии долина-к-долине. В других вариантах осуществления, длины цепи определялись описанным здесь способом перпендикуляра к базовой линии.

[028] При приготовлении или желатинировании, данные крахмалы имеют некогезивную, гладкую текстуру и демонстрируют устойчивость к условиям обработки (например, нагреву, сдвигу и/или экстремальным значениям pH), а также реологическую и текстурную стабильность в течение требуемого срока хранения, даже в условиях охлаждения и/или многократного замораживания.

[029] В случае использования способа базовой линии долина-к-долине, длину разветвленной цепи амилопектиновой фракции измеряют сначала путем полного расщепления разветвленной структуры амилопектина с использованием изоамилазы при значении рН 4,0 и температуре 45 °С в течение 16 часов (EC 3.2.1.68, из Pseudomonas sp., обладающей: активностью изоамилазы в отношении устричного гликогена 240 ед./мг; активностью альфа амилазы в отношении сниженной мальтогептозы менее чем 0,001 ед./мг; активностью мальтазы в отношении мальтозы менее чем 0,001 ед./мг; и активностью экзо-альфа-глюканазы в отношении линейных альфа-1,4-мальтодекстринов менее чем 0,000001 ед./мг). Для расщепления разветвленной структуры используют 100 мМ первичного ацетатного раствора со значением pH 4,0 (хранящегося при 4°C не более 5 дней). Изоамилазу можно приобрести в компании Megazyme (Wicklow, Ирландия). В частности, расщепление разветвленной структуры осуществляют следующим образом:

1. На дно стеклянной пробирки отвешивают 10 мг воскового крахмала (Fisher, № 14-962-26G). Добавляют 3 мл воды качества Milli-Q и закрывают пробирку. Готовят дублирующие пробы.

2. Нагревают пробирки с пробами в кипящей воде в течение 1 часа при периодическом перемешивании.

3. Остужают пробирки до комнатной температуры. Добавляют 2 мл ацетатного буферного раствора со значением pH 4,0 и хорошо перемешивают.

4. Добавляют 10 мкл изоамилазы (5 ед.), хорошо перемешивают магнитной мешалкой с якорем в форме звезды в каждой пробирке и закрывают.

5. Пробы выдерживают в нагревательном устройстве при 45 °С при постоянном перемешивании в течение, по меньшей мере, 16 часов.

6. Пробы нагревают при 100 °С в течение 30 минут для инактивации фермента.

7. Пробы охлаждают до 40°C и отфильтровывают нейлоновыми шприцевыми фильтрами 0,45 мкм во флаконы автопробоотборника.

[030] Определение характеристик разветвленных восковых крахмалов с расщепленной разветвленной структурой выполняется способом HPAE-PAD (Высокоэффективная анионообменная хроматография с импульсным амперометрическим детектированием) на приборе Dionex ICS-3000 (Dionex, Sunnyvale, Калифорния). Аналитическая колонка Dionex CarboPac PA1 (4×250 мм) используется с предколонкой CarboPac PA2 (4×50 мм). Элюенты, используемые для разделения, представляют собой: 150 мМ NaOH (Элюент А); и 150 мМ NaOH, содержащий 500 мМ NaOAc (Элюент В), приготовленные в дегазированной воде сопротивлением 18 МОм·см, а затем отфильтрованные через мембранный фильтр 0,2 мкм. Программа градиента для разделения представляет собой: 0-5 мин 60% A, 5-20 мин от 60% до 40% A, от 20 до 50 мин от 40% до 20% A, и от 50 до 55 мин 20% A. Специалисту отрасли техники, к которой относится данное изобретение понятно, что «60% A» означает смесь элюентов, состоящую из 60% элюента A и 40% элюента B. Объем впрыскиваемого раствора пробы составляет 10 мкл. Каждый прогон осуществляли при 30 °С с линейной скоростью потока 1,2 мл/мин. Рабочий электрод выполнен из золота, а контрольный электрод из серебра или хлористого серебра. Форма волны представляет собой «Золотой стандарт PAD». Колонка уравновешивается и регенерируется следующим образом: систему уравновешивают 100% А в течение 30 минут, а затем 60% А в течение, по меньшей мере, 30 минут перед впрыском. После каждых пяти впрысков проб, колонку регенерируют 100% А в течение 30 минут, затем уравновешивают 60% А в течение 30 минут, а затем 5 ч/млн. DP1-7 смешивают со стандартными растворами для проверки времени удерживания. Сахаридные стандарты со степенью полимеризации 1-7 можно приобрести, например, в компании Sigma Aldrich.

[031] Для анализа данных в аналитическом способе базовой линии долина к долине, площадь пика рассчитывается путем интегрирования пиков способом долина к долине. Распределение длины цепи представляется в процентах от общей площади пика от DP6 до DP53, а показание детектора, изменяющееся в зависимости от DP, не учитывается. Распределение длины цепи между DP6 и DP12 суммируются в «DP6-12», а распределение длины цепи между DP13 и DP24 суммируются в «DP13-24». DP6-12 и DP13-24 трех повторных проб должны иметь % RSD менее чем 2%.

[032] Для анализа данных в аналитическом способом перпендикуляра к базовой линии, пробу крахмала (20 мг, в пересчете на сухое вещество) смешивают с 10 мл ацетатного буферного раствора (0,01 М, рН 4) и затем варят в водной бане с кипящей водой в течение 1 часа. После охлаждения до 50 °С желатинированный крахмал подвергают расщеплению разветвленной структуры путем добавления 20 мкл изоамилазы (компания Megazyme, Wicklow, Ирландия). Расщепление разветвленной структуры крахмала протекает в течение ночи (≥ 12 часов), после чего фермент инактивируют нагреванием пробы в кипящей водяной бане в течение 30 минут. После охлаждения до комнатной температуры 1-1,5 мл пробы пропускают через фильтр 45 мкм перед впрыском в автопробоотборник AS-DV HPAEC (Dionex ICS-3000, Dionex Corp., Sunnyvale, Калифорния), оборудованный импульсным амперометрическим детектором и аналитической колонкой CarboPac™ PA1. Пробу элюируют с помощью программы градиента: 40% элюента B в течение 0 минут, 50% в течение 2 минут, 60% в течение 10 минут и 80% в течение 40 минут, где элюент A представляет собой 100 мМ водного гидроксида натрия, а элюент B представляет собой 150 мМ водного гидроксида натрия, содержащего 500 мМ ацетата натрия. Линейная скорость потока и температура разделения сохраняются на протяжении всей стадии измерения на уровне 1 мл/мин и температуре 25 °С, соответственно. Пики интегрируются в соответствии с базовой линией, автоматически созданной программой Chromeleon™ версии 6.8 (Thermo Fisher Scientific, Waltham, MA). Относительная площадь в % каждого детектируемого DP, которая относится к площади каждого пика на хроматограмме, рассчитывается с помощью программы Chromeleon™ в процентах от общей площади всех пиков. Как указано выше, распределение длины цепи представляется в процентах от общей площади пика от DP6 до DP53, а показание детектора, изменяющееся в зависимости от DP, не учитывается. Распределение длины цепи между DP6 и DP12 суммируются в «DP6-12», а распределение длины цепи между DP13 и DP24 суммируются в «DP13-24». Пики идентифицируются с использованием стандартов компании Sigma-Aldrich, St. Louis, MO.

[033] Специалисту отрасли техники, к которой относится данное изобретение понятно, что распределение длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции в исходном сырье воскового крахмала, используемого для получения сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, может в значительной степени влиять на распределении длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки. В различных, описанных здесь, способах получения сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, режимы технологического процесса не будут существенно изменять распределение длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции. В некоторых вариантах осуществления, например как описано выше, при использовании определенных восковых тапиоковых крахмалов в качестве исходного сырья, исходное сырье воскового крахмала будет иметь требуемое распределение разветвлений средней длины. Однако в других вариантах осуществления, например, при использовании определенных восковых кукурузных крахмалов или восковых пшеничных крахмалов в качестве исходного сырья, исходное сырье воскового крахмала можно обрабатывать для уменьшения относительного количества разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, и/или для увеличения относительного количества разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12. Данная обработка может выполняться, например, ферментативными способами.

[034] Описанные здесь сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки можно получать с относительно неинтенсивной окраской. Например, в некоторых вариантах осуществления сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеют относительно неинтенсивную окраску, т.е. показатель пожелтения, не превышающий 10, например, составляющий от 3 до 10 или от 5 до 10. В некоторых требуемых вариантах осуществления, описанные здесь крахмалы, имеют особенно неинтенсивную окраску, т.е. показатель пожелтения составляет менее чем 8 (напр., от 3 до 8 или от 5 до 8). Показатель пожелтения рассчитывается в соответствии с ASTM E-313.

[035] Примечательно, что описанные здесь сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, можно получать без использования разных химических модификаторов, используемых для получения обычных модифицированных и/или сшитых крахмалов. Соответственно, в некоторых требуемых вариантах осуществления, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, могут маркироваться или помечаться как крахмалы без «искусственных ингредиентов». Например, в некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является гидроксипропилированным. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является ацетилированным. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является карбоксиметилированным. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является гидроксиэтилированным. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является фосфатированным. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является сукцинированным (т.е. не является октенилсукцированным). В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является катионным или цвиттерионным.

[036] Аналогично, в некоторых вариантах осуществления, описанные здесь сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, можно получать без использования сшивающих агентов, обычно используемых в ходе сшивания крахмала. Например, в некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является перекрестно сшитым с фосфатом (т.е. использующим оксихлорид фосфора или метафосфат). В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является перекрестно сшитым с адипатом. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является перекрестно сшитым с эпихлоргидрином. В некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является перекрестно сшитым с акролеином.

[037] В соответствии с настоящим изобретением, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки (напр., имеющие вышеописанные показатели пожелтения) можно получать без использования других агрессивных химических реагентов, известных в отрасли техники, к которой относится данное изобретение. Например, в некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не является обесцвеченным или оксидированным пероксидом или гипохлоритом. Конечно, в других вариантах осуществления можно использовать пероксид или гипохлорит для придания описанным здесь сшитым восковым крахмалам на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки более приятной интенсивности цвета.

[038] В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки можно получать без декстринизации и, как таковые, они не содержат существенных количеств повторно полимеризованных разветвленных цепей, типичных для декстринов. Соответственно, в таких вариантах осуществления, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, по существу не имеют 1,2- и 1,3- разветвлений (напр., менее 1% каждого). Такое разветвление определяется способом ядерно-магнитного резонанса, который известен специалисту в отрасли техники, к которой относится данное изобретение.

[039] В соответствии с настоящим изобретением, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки может иметь различные показатели вязкости, измеренные экспресс анализатором вязкости (RVA). Например, в некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет измеренную RVA вязкость, составляющую от 50 до 1500 сП. В некоторых вариантах осуществления, вязкость, измеренная RVA, составляет от 50 до 1000 сП, от 50 до 850 сП, от 50 до 700 сП, от 50 до 500 сП, от 50 до 400 сП, от 50 до 300 сП, от 50 до 200 сП, от 100 до 1100 сП, от 100 до 1000 сП, от 100 до 850 сП, от 100 до 700 сП, от 100 до 500 сП, от 100 до 400 сП, от 100 до 300 сП, от 200 до 1100 сП, от 200 до 1000 сП, от 200 до 850 сП, от 200 до 700 сП, от 200 до 500 сП, от 400 до 1100 сП, от 400 до 1000 сП, от 400 до 850 сП, от 400 до 700 сП, от 600 до 1100 сП, от 600 до 850 сП, от 700 до 1500 сП или от 700 до 1300 сП. Вязкость измеряют анализатором RVA в фосфатном буферном растворе, имеющем значение pH 6,5, и 5% содержание твердых веществ и 1% содержание NaCl при скорости перемешивания 160 об/мин. Начальная температура при анализе составляет 50 °С, а затем температуру линейно поднимают до 90 °С в течение 3 минут и выдерживают при 95 °С в течение 20 минут, далее температуру линейно снижают до 50 °С в течение 3 минут и выдерживают при 50 °С в течение 9 минут, и после чего измеряют вязкость. В частности, когда максимум вязкости крахмального клейстера отображается периодически около 2-5 минут, то конечная измеренная вязкость будет выше, чем максимум вязкости крахмального клейстера. Когда максимум вязкости крахмального клейстера отсутствует, то вязкость во время выдержки при 95°C остается единообразной или увеличивается.

[040] В соответствии с настоящим изобретением и как отмечено выше, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки предварительно не желатинированы.

[041] В некоторых вариантах осуществления изобретения, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки по, существу, сохраняют при приготовлении крахмальные зерна неповрежденными. В контексте данного документа гранулометрический состав определяют: приготовлением крахмала с 5% сухим остатком в соленом буферном растворе путем суспендирования содержащей суспензию емкости в водной бане при 95 °C; и перемешиванием стеклянным стержнем или металлической лабораторной лопаткой в течение 6 минут; затем укрытием емкости и выдержки крахмального клейстера при 95 °С в течение дополнительных 20 минут, а затем охлаждения крахмального клейстера до комнатной температуры. После такого способа приготовления распухшие, но неповрежденные крахмальные зерна, можно наблюдать под микроскопом. Специалист в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, должен понимать, что допускаются незначительные отклонения в гранулометрическом составе. Например, в некоторых вариантах осуществления сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, не более 30% крахмальных зерен не остаются неповрежденными при приготовлении (т.е. в отношении гранулометрического состава). В некоторых таких вариантах осуществления не более 20% или даже не более 10% крахмальных зерен не остаются неповрежденными при приготовлении (т.е. в отношении гранулометрического состава). Специалист в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, способен определить, остаются ли неповрежденными крахмальные зерна, рассматривая их под микроскопом (например, с окрашиванием), как это принято в данной области техники.

[042] В некоторых вариантах осуществления, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, по существу, являются легкоусвояемыми. Например, в некоторых вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано далее, имеет содержание клетчатки менее чем 10%, измеренное в соответствии с AOAC 2001.03. В некоторых конкретных вариантах осуществления, содержание клетчатки составляет менее чем 5% или даже менее чем 2%.

[043] Как отмечено выше, крахмалы, в соответствии с настоящим, изобретением представляют собой сшитые крахмалы. В контексте данного документа термин «сшитый крахмал» означает крахмал, который демонстрирует «технологическую устойчивость». В контексте данного документа термин «технологическая устойчивость» означает, что частицы крахмала набухают в воде при приготовлении, но по существу сохраняют свое естественное состояние в течение всего технологического процесса. Технологически устойчивые крахмалы противостоят распадению на отдельные части и противостоят растворению при обработке. Сшитые крахмалы варьируются в зависимости от степени их сшитости, что характеризуется наблюдаемым под микроскопом объемом набухания. Степень сшитости оценивается приготовлением крахмала в воде (обычным приготовлением при 95 °С в течение 30 минут с ручным перемешиванием в течение первых 6 минут), а затем исследованием под микроскопом. Крахмалы, которые не были сшиты, будут иметь немного крахмальных зерен и фрагментов, так как они имеют тенденцию растворяться в воде во время приготовления. Сшитые крахмалы демонстрируют под микроскопом набухшие неповрежденные частицы, при этом сильносшитые крахмалы демонстрируют мелкие и темные частицы, а слабосшитые крахмалы демонстрируют крупные и светлые частицы. Альтернативно, степень сшитости можно оценить путем измерения объема седиментации крахмала, как описано выше.

[044] Сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки можно получать разными способами. Можно использовать различные виды исходного сырья воскового крахмала (напр., природные крахмалы, в частности, восковой тапиоковый крахмал или восковой кукурузный крахмал, или любой другой описанный здесь восковой крахмал). Исходное сырье воскового крахмала можно подвергать предварительной обработке, например, для уменьшения количества липидов и/или белка, присутствующего в крахмале, как это принято в данной области техники.

[045] В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки получают способами, описанными в международной заявке на патент №. WO 2013/173161, содержание которой полностью включено в настоящую заявку посредством ссылки. Таким образом, способ получения описанных здесь крахмалов включает:

а) нагрев предварительно не желатинированных крахмальных зерен воскового крахмала в спиртовой среде в присутствии основания, при температуре, по меньшей мере, составляющей 35 °C;

b) нейтрализацию основания кислотой;

c) выделение крахмальных зерен сшитого воскового крахмала из спиртовой среды; и

d) удаление спиртового растворителя из крахмальных зерен сшитого воскового крахмала, напр., нагреванием или паром.

Спиртовая среда обычно содержит, по меньшей мере, один спирт, в частности, моноспирт C1-C4, например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, трет-бутиловый спирт и тому подобное. В спиртовой среде допускается присутствие одного или нескольких прочих веществ, например, безалкогольных органических растворителей (особенно тех, которые смешиваются со спиртом) и/или воды. Однако в одном варианте осуществления способа, спиртовая среда не содержит какого-либо растворителя кроме спирта и, необязательно, воды. Например, преимуществом является использование водных растворов спирта. Спиртовая среда может содержать, например, от 30 до 100 мас.% спирта (напр., этанола) и от 0 до 70 мас.% воды. В одном варианте осуществления спиртовая среда содержит от 80 до 96 мас.% спирта (напр., этанола) и от 4 до 20 мас.% воды, причем суммарное количество спирта и воды составляет 100%. В другом варианте осуществления спиртовая среда содержит от 90 до 100 мас.% спирта (напр., этанола) и от 0 до 10 мас.% воды, причем суммарное количество спирта и воды составляет 100%. В других вариантах осуществления, в спиртовой среде присутствует не более 10% или не более 15 мас.% воды. Объем спиртовой среды относительно крахмала не является критическим параметром, но обычно для удобства и простоты обработки используется достаточный объем спиртовой среды, чтобы получать перемешиваемую и/или перекачиваемую суспензию. Например, массовое соотношение крахмал:спиртовая среда может составлять примерно от 1:2 до примерно 1:6.

[046] В некоторых способах используется, по меньшей мере, некоторое количество обрабатывающего агента (основания и/или соли) при нагреве в спиртовой среде исходного сырья воскового крахмала. Однако преимуществом, в отличие от ранее известных способов модификации крахмала, является отсутствие использования больших количеств обрабатывающего агента (относительно крахмала) для эффективного сшивания крахмала. Это упрощает последующую обработку сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки и снижает потенциальные производственные затраты. Обычно используют, по меньшей мере, 0,5 мас.% обрабатывающего агента (в расчете на сухую массу используемого крахмала), хотя в других вариантах осуществления используют, по меньшей мере, 1 мас.%, по меньшей мере, 2 мас.%, по меньшей мере, 3 мас.%, по меньшей мере, 4 мас.% или, по меньшей мере, 5 мас.% обрабатывающего агента. По экономическим причинам обычно используют не более 10 мас.% или 15 мас. % обрабатывающего агента.

[047] Как правило, смесь крахмала, спиртовой среды и обрабатывающего агента представляет собой суспензию. В некоторых вариантах осуществления представляется желательным корректировка величины pH суспензии до определенного значения. Измерение величины pH в такой суспензии бывает затруднительным из-за присутствия спирта. В варианте осуществления, где требуется суспензия, изготовленная путем добавления основания, подходящее количество основания можно определить, считая суспензию крахмала в одной только деионизированной воде, а затем увеличивая до фактического объема с сохранением при этом такого же соотношения основания и крахмала.

[048] Суспензия может, например, быть нейтральной (рН от 6 до 8) или основной (рН выше 8). В одном варианте осуществления значение рН суспензии составляет, по меньшей мере, 6. В другом варианте осуществления значение рН суспензии составляет, по меньшей мере, 7. В еще одном варианте осуществления значение рН суспензии не превышает 12. В других вариантах осуществления, значение рН суспензии составляет от 6 до 10, от 7,5 до 10,5 или от 8 до 10. В еще некоторых вариантах осуществления, значение рН суспензии составляет от 5 до 8 или от 6 до 7.

[049] Обработка спиртом обрабатывающего агента может осуществляться сначала путем помещения крахмала в спиртовую среду, а затем путем добавления обрабатывающего агента (напр., основания и/или соли). Кроме того, обрабатывающий агент сначала может смешиваться со спиртовой средой, а затем вступать в реакцию с крахмалом. Обрабатывающий агент можно получать в естественных условиях, например, путем раздельного добавления основания и кислоты, которые вступают в реакцию с образованием соли, действующей как обрабатывающий агент.

[050] Подходящими основаниями для использования в способе являются, не ограничиваясь, гидроксиды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, в частности, гидроксид калия, гидроксид кальция и гидроксид натрия.

[051] Подходящими солями для использования в этих способах являются: водорастворимые вещества, которые ионизируются в водном растворе с образованием, по существу, нейтрального раствора (т.е. раствора, имеющего значение рН от 6 до 8). Особенно полезными являются соли, содержащие щелочные металлы, равно как и соли органических кислот (напр., соли натрия или калия), в частности, итаконовой кислоты, малоновой кислоты, молочной кислоты, винной кислоты, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, фумаровой кислоты, аконитовой кислоты, янтарной кислоты, щавелевоянтарной кислоты, глутаровой кислоты, кетоглутаровой кислоты, яблочной кислоты, жирных кислот и их смеси.

[052] Допускается использование смесей различных обрабатывающих агентов. Например, допускается нагрев крахмала в спиртовой среде в присутствии, по меньшей мере, как одного основания, так и, по меньшей мере, одной соли.

[053] Крахмал, спиртовую среду и обрабатывающий агент нагревают в течение некоторого времени при температуре, достаточной для получения требуемой степени сшивания крахмала. Вообще необходимо использовать температуры, превышающие комнатную температуру (т.е. 35°C или выше). В то же время следует исключить использование очень высоких температур. Температура может составлять, например, от 35°C до 200 °С. Обычно достаточно температур, составляющих: от 100°C до 190 °С, от 120°C до 180 °С, или от 130°C до 160 °С, или от 140°C до 150 °С. Время нагрева обычно составляет, по меньшей мере, 5 минут, но не более 20 часов, и, как правило, от 40 минут до 2 часов. Вообще требуемая степень сшивания крахмала достигается быстрее при увеличении температуры нагрева.

[054] Конкретные условия, время обработки, температура обработки и пропорции компонентов смеси крахмала, спиртовой среды и обрабатывающего агента обычно выбирают таким образом, чтобы отсутствовало значительное желатинирование крахмала. То есть, как описано выше, крахмал оставался предварительно не желатинированным.

[055] В случае если температура, выбранная для стадии нагрева, превышает температуру кипения одного или нескольких компонентов спиртовой среды, то преимуществом является нагрев в резервуаре или другой емкости, которые могут находиться под давлением. Обработку следует проводить в ограниченной зоне, чтобы сохранять спиртовую среду в жидком состоянии. Допускается использование дополнительного избыточного давления, но, как правило, в этом нет необходимости. Допускается суспендирование крахмала в спиртовой среде вместе с обрабатывающим агентом в условиях повышенной температуры и давления в течение времени, достаточного для изменения параметров вязкости крахмала. Данная обработка может проводиться периодически в реакторе с мешалкой или непрерывно в трубчатом реакторе, хотя специалистам в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, очевидны и другие подходящие способы обработки. В другом варианте осуществления, крахмал может представлять собой слой внутри трубчатого реактора, в котором смесь спиртовой среды и обрабатывающего агента пропускается через данный слой (необязательно, непрерывно), причем в слое поддерживается требуемая температура, позволяющая осуществлять сшивание крахмала.

[056] В вариантах осуществления, в которых обрабатывающий агент представляет собой основание, смесь крахмала, спиртовой среды и основания, после завершения стадии нагрева, может соединяться с одной или несколькими кислотами с целью нейтрализации основания. Подходящими кислотами для такой стадии нейтрализации являются, не ограничиваясь, карбоновые кислоты, в частности, итаконовая кислота, малоновая кислота, молочная кислота, винная кислота, щавелевая кислота, фумаровая кислота, аконитовая кислота, янтарная кислота, щавелевоянтарная кислота, глутаровая кислота, кетоглутаровая кислота, яблочная кислота, лимонная кислота, жирные кислоты и их смеси, а также другие типы кислот, в частности мочевая кислота. Если сшитый крахмал предназначен для использования в качестве пищевого ингредиента, то кислоту следует выбирать из кислот, которые допускаются для такого использования в соответствии с применимыми нормативными актами. Обычно, для понижения значения рН смеси до примерно нейтрального или слегка кислого, в частности, до значения рН от примерно 5 до примерно 7 или от примерно 6 до примерно 6,5, добавляют достаточное количество кислоты.

[057] Реакцию нейтрализации кислотой можно осуществлять при любой подходящей температуре. В одном варианте осуществления, крахмальную суспензию, основание и спиртовую среду охлаждают от температуры нагрева до приблизительно комнатной температуры (напр., от примерно 15 °С до примерно 30 °С) перед смешиванием с кислотой, которая будет использоваться в реакции нейтрализации. После этого нейтрализованную смесь дополнительно обрабатывают, описанным ниже способом, для отделения сшитого крахмала от спиртовой среды. Однако, в другом варианте осуществления, реакция нейтрализации основания сопровождается дополнительным нагревом крахмальной суспензии. Было обнаружено, что такой дополнительный нагрев способен изменять реологические свойства полученного сшитого крахмала в сравнении с параметрами вязкости крахмала, приготовленного аналогичным способом, но который не подвергался нагреву после нейтрализации основания.

[058] Вообще такую дополнительную стадию нагрева предпочтительно проводят при температурах, превышающих комнатную температуру (т. е. 35°C или выше). В то же время следует исключить использование очень высоких температур. Температура может составлять, например, от 35°C до 200 °С. Обычно достаточно температур, составляющих: от 100°C до 190 °С, от 120°C до 180 °С, или от 130°C до 160 °С, или от 140°C до 150 °С. Время нагрева обычно составляет, по меньшей мере, 5 минут, но не более 20 часов, и, как правило, от 40 минут до 2 часов.

[059] Смесь крахмала и спиртовой среды обрабатывается таким образом, чтобы отделить крахмал от спиртовой среды. Для этой цели можно приспособить обычные способы извлечения твердых частиц из жидкостей, например, фильтрацию, декантацию, седиментацию или центрифугирование. Отделенный крахмал, необязательно, промывается в дополнительной спиртовой среде и/или спирте, и/или воде для удаления любых нежелательных растворимых примесей. В одном варианте осуществления реакция нейтрализации остатков основания осуществляется промывкой выделенного крахмала подкисленной жидкой средой. В соответствии с настоящим изобретением, сушка отделенного крахмала даст сшитые, предварительно не желатинированные крахмальные зерна. Сушку можно проводить при умеренно повышенной температуре (напр., от 30 °С до 60 °С) в подходящем устройстве, например, печи, реакторе с псевдоожиженным слоем, сушилке или смесителе. Для облегчения удаления летучих веществ (напр., воды, спирта) из крахмала может применяться вакуумирование и/или продувку газом (напр., продувку азотом). Полученные высушенные сшитые предварительно не желатинированные крахмальные зерна могут быть растолчены в порошок, смолоты, раздроблены, отгрохочены, просеяны или подвергнуты обработке любым другим подобным способом для получения требуемого размера частиц. В одном варианте осуществления, сшитый крахмал представляет собой сыпучие крахмальные зерна.

[060] Однако в одном варианте осуществления, крахмал подвергается удалению растворителя при значительно более высокой температуре (напр., более 80 °С или более чем 100 °С или более чем 120 °С). Однако чрезмерно высоких температур следует избегать, поскольку они могут привести к разрушению или изменению цвета крахмала. Такая стадия не только уменьшает количество остаточного растворителя (спирта) в продукте, но также дает неожиданное дополнительное преимущество, выражаемое в увеличении степени сшивания крахмала. Температура для удаления растворителя может составлять примерно от 100 °С до примерно 200 °С. Типичными температурами являются температуры от 120 °С до 180 °С или от 150 °С до 170 °С. Удаление растворителя может проводиться в присутствии или в отсутствии пара. Было обнаружено, что обработка паром обладает преимуществом, которое заключается в минимизации степени изменения цвета крахмала, которое, в противном случае, может иметь место при такой повышенной температуре. В одном варианте осуществления, пар пропускают через слой или жмых сшитых восковых крахмалов на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки. Способы удаление растворителя из крахмала, описанные в патенте США № 3578498, полностью включенные в настоящую заявку посредством ссылки, и могут быть приспособлены для использования. После обработки паром сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки сушатся в целях уменьшения остаточного содержания влаги (напр., путем нагревания в печи при температуре примерно от 30 °С до примерно 70 °С или в реакторе с псевдоожиженным слоем).

[061] В одном варианте осуществления, извлеченный из спиртовой среды обработанный крахмал, сначала доводится до общего содержания летучих веществ в нем примерно не более 35 мас.% или примерно не более 15 мас.%. Это достигается сначала сушкой извлеченного крахмала на воздухе или в печи при умеренной температуре (напр., от 20 °С до 70 °С) до требуемого начального содержания летучих веществ. Затем через высушенный крахмал пропускают острый пар, поддерживая температуру системы выше точки конденсации пара. Для выполнения такой стадии удаления растворителя паром возможно использование реактора с псевдоожиженным слоем.

[062] Вообще стадию удаления растворителя желательно проводить в условиях, эффективных для получения остаточного содержания спирта в сшитых восковых крахмалах на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, составляющего менее 1 мас.% или менее 0,5 мас.%, или менее 0,1 мас.%.

[063] После стадии удаления растворителя, сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки промывают водой, а затем повторно сушат для дальнейшего улучшения цвета и/или аромата, и/или снижения содержания влаги.

[064] Специалист в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, может использовать другие способы для получения описанных здесь крахмалов. Исходное сырье воскового крахмала может, например, подвергаться корректировке значения рН и нагреву. Корректирование значения рН осуществляется путем реакции агента, корректирующего рН, с крахмалом, где примерами агентов, корректирующих рН, являются: муравьиная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, щавелевая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, малоновая кислота, винная кислота, итаконовая кислота, аконитовая кислота, щавелевоянтарная кислота, кетоглутаровая кислота, жирные кислоты и угольная кислота, а также их соли (напр., соли калия и/или натрия, которые можно получать в естественных условиях путем нейтрализации кислоты). Агент, корректирующий рН, способен вступать в реакцию с исходным сырьем крахмала любым удобным способом, напр., в виде жидкостной суспензии (напр., в воде, спирте, как описано выше, включая этанол или изопропанол и включая водный раствор спирта, в частности, водный раствор этанола или другого растворителя), в сухом или смоченном виде (напр., в водном тумане, тумане водного раствора этанола или другого растворителя) или в виде смоченного крахмального теста (напр., водой, водным раствором этанола или другим растворителем). В случае использования соли щелочного металла и кислоты, соль можно получить на отдельных стадиях в естественных условиях, например, путем добавления кислоты и гидроксида или карбоната щелочного металла.

[065] Корректировка рН выполняется для получения различных значений рН. Например, в некоторых вариантах осуществления, и, как описано в патенте WO 2013/173161, корректировка pH выполняется для получения значений pH, составляющих от 7 до 10. В других, альтернативных вариантах осуществления, корректировка pH выполняется для получения значений pH, составляющих от 3 до 7, например, от 3 до 6, или от 3 до 5, или от 3 до 4, или от 4 до 7, или от 4 до 6, или от 4,5 до 7, или от 4,5 до 6, или от 5 до 7, или от 5 до 6, или примерно 3, или примерно 3,5, или примерно 4, или примерно 4,5, или примерно 5, или примерно 5,5, или примерно 6, или примерно 6,5, или примерно 7. В случае корректировки значения pH в суспензии, значение pH суспензии является значимым значением pH. В случае корректировки значения pH, по существу, в не жидкой форме (напр., в тесте или во влажном твердом веществе), значение pH твердого вещества, содержащего 38% воды, является значимым значением pH. Количество агента, корректирующего рН, относительно количества крахмала может варьироваться и, например, составлять от 0,05 до 30 мас.%, от 0,05 до 20 мас.%, от 0,05 до 10 мас.%, от 0,05 до 5 мас.%, от 0,05 до 2 мас.%, от 0,05 до 1 мас.%, от 0,05 до 0,5 мас.%, от 0,2 до 30 мас.%, от 0,2 до 20 мас.%, от 0,2 до 10 мас.%, от 0,2 до 5 мас.%, от 0,2 до 2 мас.%, от 0,2 до 1 мас.%, от 1 д 30 мас.%, от 1 до 20 мас.%, от 1до 10 мас.%, от 1-до 5 мас.%, от 5 до 30 мас.% или от 5 до 20 мас.% в расчете на сухое вещество. Желательно, чтобы агент, корректирующий рН, тщательно смешивался с исходным сырьем крахмала. Это потребует различных режимов технологического процесса в зависимости от формы, в которой выполняется корректировка значения рН. Если корректировка значения pH выполняется в суспензии, то будет достаточно простого перемешивания суспензии в течение нескольких минут. Если корректировка значения рН выполняется в более сухой форме (напр., во влажном твердом веществе или тесте), то потребуются более существенные процедуры взаимодействия. Например, если раствор агента, корректирующего рН, распыляют на сухое исходное сырье крахмала, то потребуется перемешивание в течение примерно 30 минут, а затем хранение в течение, по меньшей мере, нескольких часов. Необходимо обеспечить равномерное распределение агента, корректирующего рН, в крахмале на уровне крахмальных зерен, чтобы обеспечить однородное сшивание.

[066] После взаимодействия агента, корректирующего рН, с крахмалом, крахмал может подвергаться нагреву ( находясь во взаимодействии с агентом, корректирующим рН). Крахмал можно подвергать нагреву в различных формах. Например, крахмал можно подвергать нагреву: в спиртовой суспензии или неводной суспензии растворителя (напр., под давлением, если температура кипения растворителя не выше температуры нагрева); в тесте из крахмала, воде и не водном растворителе для подавления набухания крахмальных зерен (напр., как описано в WO 2013/173161); или в сухом состоянии (растворитель удаляется обычными способами, в частности, фильтрацией, центрифугированием и/или термической сушкой, как описано выше в отношении патента WO 2013/173161). Крахмал, перед дальнейшим нагревом, сушится до уровня влажности, составляющего менее 5%. Для такой сушки применяются относительно низкие температуры, например, составляющие от 40 до 80 °С или от 40 до 60 °С, или примерно 50 °С. Для сушки может применяться вакуумирование. Крахмал может высушиваться в ходе процесса нагревания (см. ниже) без использования отдельной стадии сушки.

[067] Высушенный крахмал можно нагревать при температуре, составляющей от 100 до 200 °С. В некоторых способах, например, температура нагрева составляет от 120 до 160 °С. В других способах температура нагрева составляет от 120 до 180 °С или от 120 до 160 °С, или от 120 до 140 °С, или от 140 до 200 °С, или от 140 до180 °С, или от 140 до 160 °С, или от 160 до 200 °С, или от 160 до 180 °С, или от 180 до 200 °С. Крахмал можно нагревать множество раз. Длительность нагрева крахмала может составлять от 20 секунд до 20 часов. Обычно время нагрева составляет от 10 минут до двух часов. Для получения большей степени сшитости может потребоваться более длительное время нагрева и/или более высокие температуры термообработки. Вещество целесообразно подвергать равномерному нагреву. Крахмал можно нагревать под давлением для поддержания требуемого содержания влаги или нагревать в реакторе с псевдоожиженным слоем или аналогичном устройстве.

[068] Некоторые способы, описанные здесь, могут осуществляться, например, без использования спирта в жидкой среде в ходе реакции с агентом, корректирующим pH. В некоторых особенно целесообразных способах, в качестве среды для корректировки pH используется вода. Соответственно, в некоторых целесообразных вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки содержит менее 500 ч/млн. спиртового растворителя, напр., менее 500 ч/млн. этанола. В различных вариантах осуществления, сшитый восковой крахмал на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки содержит менее чем 100 ч/млн., менее чем 50 ч/млн., менее чем 10 ч/млн., менее чем 5 ч/млн. или менее чем 1 ч/млн. спиртового растворителя, например, менее чем 100 ч/млн., менее чем 50 ч/млн., менее чем 10 ч/млн., менее чем 5 ч/млн. или менее чем 1 ч/млн. этанола.

[069] Нагретому крахмалу дают время остыть, а затем используют без доработки или дополнительно обрабатывают, как это принято в отрасли техники, к которой относится данное изобретение. Например, крахмал промывают, чтобы придать ему более белый цвет и более приятный аромат. При использовании неводного растворителя может потребоваться удаление большего количества растворителя. В случае использования относительно низких уровней агента, корректирующего рН, в конечном продукте можно получить приемлемые значения рН и зольности без дальнейшей промывки.

[070] Специалисту отрасли техники, к которой относится данное изобретение понятно, что исходное сырье крахмала может очищаться обычными способами для уменьшения нежелательных ароматов, запахов или цвета, которые являются природными для крахмала или присутствуют в нем иным образом. Например, для уменьшения количества примесей могут использоваться такие методы, как промывка (напр., щелочная промывка), очистка паром, ионообменные процессы, диализ, фильтрация, отбеливание, например, хлоритами, модификация ферментов (напр., для удаления белков) и/или центрифугирование. Специалисту отрасли техники, к которой относится данное изобретение понятно, что такие операции по очистке могут выполняться на различных подходящих стадиях технологического процесса.

[071] Другим аспектом настоящего изобретения является способ получения предварительно желатинированного крахмала, включающий: желатинирование и сушку сшитого воскового крахмала на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки, как описано в настоящем документе (т. е. при существенном отсутствии других пищевых ингредиентов и получении вещества, которое составляет, по меньшей мере, 95 мас.% или даже, по меньшей мере, 99 мас.% в пересчете на сухое твердое вещество предварительно желатинированного крахмала). Специалист в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, будет использовать обычные методы предварительного желирования.

[072] Описанные здесь крахмалы можно использовать в качестве загустителей или добавок для увеличения вязкости, напр., для увеличения вязкости жидкой или полужидкой композиции. Проблема с обычными крахмалами состоит в том, что при хранении, напр., при длительных периодах хранения, при хранении при низких температурах или при прохождении циклов многократного замораживания, крахмал способен обезвоживаться в результате межмолекулярной ассоциации и необратимо терять воду в результате процесса, известного как синерезис. Это может заметно ухудшить текстуру и прозрачность пищевого продукта. В соответствии с настоящим изобретением, пищевой продукт, содержащий крахмал, приготовленный и охлажденный до требуемой температуры хранения, способен сохранять качественные признаки текстуры в течение всего срока хранения и выдерживать во время хранения колебания температуры (напр., циклы многократного замораживания). Таким образом, пищевые продукты, которые включают крахмал, как описано здесь, по существу, обладают стабильностью при многократном замораживании, устойчивостью к охлаждению и/или стабильностью при хранении. В некоторых вариантах осуществления, как описано далее, сшитый восковой крахмал имеет один или несколько показателей: 1) зернистость 4 или менее после трех циклов многократного замораживания; 2) синерезис 5 или менее или даже 3 или менее после трех циклов многократного замораживания; и 3) изменение плотности не более чем на 2 единицы после трех циклов многократного замораживания. Все эти свойства измеряются, как описано в приведенных ниже Примерах.

[073] Соответственно, другим аспектом настоящего изобретения является способ изготовления пищевого продукта. Способ включает: приготовление крахмала, как описано здесь, в присутствии воды; и получение приготовленного крахмала в сочетании с одним или несколькими другими пищевыми ингредиентами. Например, крахмал, как описано здесь, может сочетаться с одним или несколькими другими пищевыми ингредиентами, которые включают воду, и осуществляться приготовление смеси крахмала и пищевых ингредиентов. В конкретных вариантах осуществления, способ включает: пастеризацию, автоклавирование, приготовление в котле или порционное приготовление, или обработку при сверхвысоких температурах. Кроме того, крахмал можно приготовить отдельно, а затем объединить с одним или несколькими пищевыми ингредиентами.

[074] Пищевой продукт, например, может представлять собой: продукт на основе томатов; подливку; соус типа белого соуса или сырного соуса; суп; пудинг; заправку к салату (напр., жидкой или вязкой консистенции); йогурт; сметану; запеканку; заварной крем; сырный продукт; фруктовую начинку или залицовку, кремовую начинку или залицовку; крахмальную патоку (напр., низкокалорийную крахмальную патоку), напиток (напр., напиток на молочной основе), глазурь, приправу, кондитерские изделия, макаронные изделия, замороженные продукты, хлопья или бульон. Могут использоваться различные способы приготовления, например, пастеризация, автоклавирование, приготовление в котле или порционное приготовление, или обработка при сверхвысоких температурах.

[075] Описанные здесь крахмалы также могут использоваться для изменения свойств твердых пищевых продуктов, напр., выпеченных продуктов, выступая в качестве ингибитора отложений для получения более мягкого продукта, который сохраняет начальную текстуру после хранения. Соответственно в других вариантах осуществления, пищевой продукт представляет собой выпеченный продукт, напр., хлеб, выпечку, корж, пончик, пирожное, кекс, печенье, крекер или мини-кекс. В таких вариантах осуществления, приготовление может представлять собой выпекание. В некоторых вариантах осуществления, использование в выпеченном продукте (т. е. в тесте или кляре) крахмалов, описанных в настоящем документе, способно уменьшить черствение. В других вариантах осуществления, крахмал может использоваться, например, для начинки выпеченного продукта.

[076] В соответствии с настоящим изобретением, использование данных крахмалов позволяет приготовить много других пищевых продуктов. Например, пищевые продукты, в которых используются крахмалы в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой: термически обработанные пищевые продукты, консервированные пищевые продукты, сухие смеси, охлажденные пищевые продукты, замороженные пищевые продукты, прессованные пищевые продукты, пищевые продукты, приготовленные в печи, пищевые продукты, приготовленные на кухонной плите, пищевые продукты, приготовленные в микроволновой печи, пищевые продукты с высоким или с пониженным содержанием жира, а также пищевые продукты с малым содержанием воды. Пищевые продукты, для которых эти крахмалы особенно полезны, представляют собой пищевые продукты, требующие применения стадии термической обработки, в частности, пастеризацию, автоклавирование, высокотемпературную кратковременную обработку или обработку при сверхвысоких температурах (UHT). Крахмалы по настоящему изобретению особенно полезны для пищевых продуктов, для которых требуется стабильность при всех температурах обработки, включая охлаждение, замораживание и нагрев.

[077] Практикующий специалист, на основе рецептур обработки пищевых продуктов, способен быстро выбрать количество и вид крахмалов, требуемых для придания готовому пищевому продукту необходимой плотности и степени желатинирования, а также требуемой текстуры. Обычно крахмал используется в количестве, составляющем от 0,1 до 35 мас.%, напр., от 0,5 до 6,0 мас.% от массы пищевого продукта.

[078] В число пищевых продуктов, свойства которых можно улучшить крахмалами, приготовленными в соответствии с настоящим изобретением, входят: пищевые продукты с высоким содержанием кислоты (pH <3,7), например, фруктовые начинки для пирогов, детское питание и тому подобное; кислые пищевые продукты (рН от 3,7 до 4,5), например, продукты на основе томатов; продукты с низким содержанием кислоты (pH> 4,5), например, подливки, соусы и супы; пищевые продукты, приготовленные в печи, например, соусы, подливки и пудинги; продукты быстрого приготовления, например, пудинги; заправки к салату жидкой или вязкой консистенции; охлажденные продукты, например, молочные или ненатуральные молочные продукты (например, йогурт, сметана и сыр); замороженные продукты, например, замороженные десерты и обеды; пищевые продукты, приготовленные в микроволновой печи, например, замороженные обеды; жидкие продукты, например, диетические продукты и продукты для лечебного питания; сухие смеси для приготовления хлебобулочных изделий, подливок, соусов, пудингов, детского питания, горячих хлопьев и т.п.; и сухие смеси для предварительного обсыпания пищи перед приготовлением и жаркой.

[079] В других вариантах осуществления, пищевой продукт представляет собой кондитерское изделие.

[080] Описанные здесь крахмалы могут использоваться в разнообразных пищевых продуктах. В некоторых вариантах осуществления в соответствии с настоящим изобретением, крахмал используется для пищевых продуктов, выбранных из хлебобулочных изделий, сухих завтраков, безводных глазурей (напр., глазури для мороженого, шоколада), молочных продуктов, кондитерских изделий, джемов и желе, напитков, начинки, прессованных и листовые легких закусок, сладких желе, энергетических батончиков, сыров и сырных соусов, пищевых и водорастворимых пленок, супов, сиропов, соусов, заправок, сливок, глазури, масляных кремов, поливочных сиропов, лепешек тортилья, мяса и рыбы, сухофруктов, детского и ясельного питания, кляра и панировочных сухарей. Описанные здесь крахмалы могут использоваться в пище для лечебного питания. Описанные здесь крахмалы могут использоваться в корме для домашних животных.

[081] В соответствии с настоящим изобретением, крахмалы могут использоваться для различных не пищевых целевых назначений, где обычно используются химически модифицированные (перекрестно сшитые) сшитые крахмалы, например, для косметических средств и средств личной гигиены, бумаги, упаковки, фармацевтических составов, клея и т.п.

[082] Предпочтительно, чтобы крахмалы, полученные в соответствии с настоящим изобретением, обладали способностью придавать исключительные свойства, в частности, стабильность при многократном замораживании в сочетании с хорошей пищеварительной переносимостью. Авторы настоящего изобретения определили, что описанные в настоящем документе крахмалы, в отличие от многих высокомодифицированных крахмалов, могут обладать достаточной сшитостью, чтобы придать требуемые свойства, например, требуемую вязкость и требуемую стабильность при многократном замораживании, даже в сложных условиях хранения, не становясь при этом трудно перевариваемыми или иным образом вызывающими пищеварительную непереносимость.

[083] Например, в некоторых требуемых вариантах осуществления, как описано далее, крахмалы обладают одним или несколькими (напр., двумя или более или всеми тремя) свойствами:

[084] а) требуемой вязкостью, например вязкостью, измеренной анализатором RVA, составляющей от 50 до 1500 сП, а в некоторых вариантах осуществления, вязкость, измеренная способом RVA, составляет от 50 до 1000 сП, от 50 до 850 сП, от 50 до 700 сП, от 50 до 500 сП, от 50 до 400 сП, от 50 до 300 сП, от 50 до 200 сП, от 100 до 1100 сП, от 100 до 1000 сП, от 100 до 850 сП, от 100 до 700 сП, от 100 до 500 сП, от 100 до 400 сП, от 100 до 300 сП, от 200 до 1100 сП, от 200 до 1000 сП, от 200 до 850 сП, от 200 до 700 сП, от 200 до 500 сП, от 400 до 1100 сП, от 400 до 1000 сП, от 400 до 850 сП, от 400 до 700 сП, от 600 до 1100 сП, от 600 до 850 сП, от 700 до 1500 сП или от 700 до 1300 сП;

[085] b) требуемой стабильностью при многократном замораживании, напр., одного или нескольких показателей: 1) зернистость 4 или менее после трех циклов многократного замораживания; 2) синерезис 5 или менее или даже 3 или менее после трех циклов многократного замораживания; и 3) изменение плотности не более чем на 2 единицы после трех циклов многократного замораживания; и

[086] с) хорошей пищеварительной переносимостью.

[087] Другим аспектом данного изобретения является сухая смесь, содержащая крахмал, как описано здесь, в смеси с одним или несколькими дополнительными сухими пищевыми ингредиентами. В ходе приготовления сухой смеси (т. е. в присутствии воды), может потребоваться: больше времени для получения желе; и, следовательно, больше времени для выдерживания приготовленного продукта; для передачи приготовленного продукта (например, путем откачки); и для заполнения емкостей приготовленным продуктом, прежде его превращения в желе. Сухая смесь, например, может представлять собой сухую смесь для выпеченного продукта, напр., хлеба, выпечки, коржа, пончика, пирожного, кекса, печенья, крекера или мини-кекса.

[088] Дальнейшее описание делается в отношении нижеприведенных примеров.

Пример 1 - Вязкость и объем седиментации сшитых восковых крахмалов

[089] Исходное сырье воскового крахмала подвергается корректированию значения рН, осуществляемому путем использования следующих агентов, корректирующих рН: муравьиной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, щавелевой кислоты, молочной кислоты, яблочной кислоты, лимонной кислоты, фумаровой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, малоновой кислоты, винной кислоты, итаконовой кислоты, аконитовой кислоты, щавелевоянтарной кислоты, кетоглутаровой кислоты и угольной кислоты, а также их солей (напр., солей калия и/или натрия, которые можно получать в естественных условиях путем нейтрализации кислоты). Агент, корректирующий рН, способен вступать в реакцию с исходным сырьем крахмала в суспензии и в жидкости (напр., воде) при перемешивании в течение нескольких минут. Корректировка значения рН может осуществляться в пределах, составляющих от 3,5 до 7,0. Количество агента, корректирующего рН, относительно количества крахмала может меняться и, например, составлять от 0,01 до 30 мас.%, в расчете на сухое вещество. После реакции агента, корректирующего рН, с крахмалом, крахмал (все еще взаимодействующий с агентом, корректирующим рН) сушится до уровня влажности менее 1% перед дальнейшим нагревом, а высушенный крахмал подвергают нагреву при температуре, составляющей от 100 до 200 °С в течение времени, составляющем от 20 секунд до 20 часов.

[090] Согласно информации, предоставленной поставщиками, природный восковой кукурузный крахмал и природный восковой тапиоковый крахмал имеют содержание амилопектина выше чем 90%. Данные по объему седиментации и вязкости RVA природных и сшитых восковых крахмалов представлены ниже в Таблице 1. Пробы 1-4 получали из природного воскового тапиокового крахмала в качестве исходного сырья, а пробы 5-7 получали из природного воскового кукурузного крахмала в качестве исходного сырья. Диапазон объемов седиментации, представляющих наибольший интерес для пищевой промышленности, обычно составляет от 20 до 35 мл/г.

Таблица 1. Конечная вязкость RVA и объемы седиментации (SV) экспериментальных проб

Проба №: SV, мл/г Вязкость RVA, сП Природный восковой тапиоковый крахмал 100 695 1 21 190 2 26 964 3 31 1399 4 41 1380 Природный восковой кукурузный крахмал 100 475 5 30 943 6 26 731 7 21,5 198

[091] Вязкость измеряют анализатором RVA в соленом буферном растворе, имеющем 5% содержание твердых веществ и при скорости перемешивания 160 об/мин. Начальная температура при анализе составляет 50 °С, а затем температуру линейно поднимают до 90 °С в течение 3 минут и выдерживают при 95 °С в течение 20 минут, далее температуру линейно снижают до 50 °С в течение 3 минут и выдерживают при 50 °С в течение 9 минут. Вязкость измеряли на протяжении всего цикла нагревания и охлаждения, а вязкость в конце цикла указывали как вязкость, полученную на анализаторе RVA. В отличие от природных восковых крахмалов, пробы 1-7 не имеют большого пика в начале кривой RVA, и сохраняют стабильную вязкость при высокой температуре.

Пример 2 - Анализ распределение длины разветвленной цепи способом базовой линии долина-к-долине.

[092] Распределение длины разветвленной цепи определяли описанным выше способом для природных или сшитых восковых крахмалов способом базовой линии долина-к-долине. Данные, представленные на РИС. 1 и 2, указывают на то, что сшитые восковые тапиоковые крахмалы имеют: амилопектиновую фракцию с DP13-24, составляющую не более чем 48,0%; в то время как другие сшитые крахмалы имеют амилопектиновую фракцию с DP13-24, превышающую 48,5%; и что сшитые восковые тапиоковые крахмалы имеют соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12), составляющее менее чем 25,0%; в то время как другие сшитые крахмалы имеют соотношение (DP13-24 - DP6 -12)/(DP13-24+DP6-12), составляющее более чем 25,5%. Подробные данные приведены в таблице ниже, где указаны повторные пробы для каждого вещества.

Таблица 2 Длины разветвленной цепи природных и сшитых крахмалов, полученные способом базовой линии долина-к-долине

Крахмал Повторная проба DP6-12 (дол. к дол. %) DP13-24 (дол. к дол. %) Соотношение (%) Природный восковой тапиоковый крахмал 1 28,50 47,84 25,3 2 28,48 48,01 25,5 3 28,25 47,68 25,6 Проба 1 1 29,20 47,78 24,1 2 29,37 47,70 23,8 3 29,20 47,70 24,1 Проба 2 1 28,99 47,87 24,6 2 28,92 47,15 24,0 Проба 3 1 28,78 47,77 24,8 2 28,90 47,50 24,3 Природный восковой кукурузный крахмал 1 25,45 51,54 33,9 2 26,54 51,80 32,2 3 25,53 51,40 33,6 Проба 5 1 25,98 51,48 32,9 2 26,37 51,96 32,7 3 26,24 51,92 32,9 Проба 6 1 25,98 51,49 32,9 2 26,90 51,72 31,6 3 26,40 51,42 32,2 Проба 7 1 26,57 51,47 31,9 2 26,66 51,52 31,8 3 26,48 51,60 32,2

Пример 3 - Стабильность сшитых восковых крахмалов при многократном замораживании

[093] Проводился ряд экспериментов по исследованию различных качественных признаков текстуры в отношении стабильности крахмалов при многократном замораживании. Для оценки качественных признаков текстуры, различные крахмалы, в соответствии с настоящим изобретением, и товарные сшитые восковые крахмалы на основе кукурузы, пшеницы или тапиоки варились с 5% сухого вещества в деионизированной воде путем суспендирования емкости (лабораторного стакана), содержащей суспензию, в водяной бане при 95 °C, и перемешивались стеклянным стержнем или металлической лабораторной лопаткой в течение 8 минут, а затем емкость укрывалась и осуществлялась выдержка крахмального клейстера при 95 °С в течение дополнительных 20 минут. Емкость извлекали из водной бани и остужали на лабораторном столе. Полученный крахмальный клейстер доводили до первоначальной массы путем добавления воды (для восстановления объема выпаренной воды) и хорошо перемешивали. Лабораторные стаканы, которые подлежали использованию в первом, втором и третьем цикле многократного замораживания, помещали в морозильник (-18 °C) таким образом, чтобы стаканы не касались друг друга, не находились в емкости или коробке или не были изолированы иным образом. Стаканы оставляли в нем на ночь (16-18 час). Пробы вынимали из морозильника и помещали на лабораторный стол таким образом, чтобы стаканы не соприкасались друг с другом. Стаканы оставляли нагреваться до комнатной температуры в течение 6 часов. Этим завершался первый цикл многократного замораживания. Пробы, подлежащие использованию во втором и третьем циклах замораживания возвращались в морозильник для повторения циклов многократного замораживания. Пробы оценивались членами комиссии по оценке качества пищевых продуктов в день приготовления и после каждого из трех циклов многократного замораживания. Исследованные крахмалы представляли собой: Пробу 6; Сравнительный крахмал А; и Пробу 2, описанные в Таблице 2. Сравнительный крахмал А представляет собой модифицированный восковой кукурузный крахмал, полученный этерификацией с уксусным ангидридом и адипиновым ангидридом, в которых ацетильные группы имеют от 1,2 до 1,5 мас.%, крахмала, а адипатные группы имеют 0,1 мас.% крахмала.

[094] Члены комиссии по оценке качества пищевых продуктов дали оценку мутности, плотности, синерезису и зернистости, что описано ниже. Каждый качественный признак оценивался по 15 балльной шкале. Ссылки на предельно допустимые параметры предоставлены для каждой группы.

[095] Плотность определяли путем сравнения с имеющимися в продаже продуктами:

• Плотность 3 - Жидкое мыло для тела с миндалем и вербеной торговой марки Suave.

• Плотность 7 - Крем на льняном масле с нектаром агавы и экстрактом гибискуса для завивки волос торговой марки Shea Moisture.

• Плотность 11 - Крем для ухода за волосами торговой марки Garnier.

[096] Для определения плотности использовалась тыльная сторона ложки, которой надавливали 2-3 раза на испытываемые крахмалы и эталонные продукты, а усилие противодействия ложке оценивалось для испытываемых крахмалов по отношению к эталонным продуктам. Более высокие показатели указывали на более высокую плотность.

[097] Мутность определялась путем сравнения изображений на РИС. 3 с испытуемыми крахмалами в лабораторном стакане емкостью 250 мл, поставленным на расстоянии около 1 дюйма перед черным фоном. Более высокие показатели указывали на более высокую мутность.

[098] Синерезис определяли путем: удерживания пластиковой ложки под углом 45 градусов к поверхности испытываемой пробы; осторожном сжимании испытываемой пробы до половины; и наблюдением сбоку за количеством чистой воды выдавленной за 3 секунды. Уровень синерезиса определялась путем сравнения с изображениями на РИС. 4.

[099] Зернистость (зернистость поверхности) определялась путем осмотра верхней поверхности испытуемого крахмала и сравнения ее с изображениями на РИС. 5.

[0100] На РИС. 6-8 представлены гистограммы, показывающие средние значения для трех испытанных качественных признаках каждого продукта (соответственно, Проба 6; Сравнительный крахмал A и Проба 2) в течение циклов многократного замораживания. Сшитый восковой тапиоковый крахмал (Проба 2), в соответствии с изобретением, имел хорошую стабильность при многократном замораживании, в отличие от Пробы 6 и Сравнительного крахмала А.

[0101] На РИС. 9 представлена зависимость между вышеописанным соотношением и стабильностью крахмала при многократном замораживании. Изменение плотности после трех циклов многократного замораживания представляет собой меру стабильности крахмала и рассчитывается как разница между плотностью после трех циклов многократного замораживания и плотностью свежей пробы, деленная на общее количество голосов. Как описано выше, общее количество голосов составило 15. При соотношении, составляющем не более чем 25,5%, изменение плотности считается незначительным, а при соотношении выше 25,5%, изменение плотности является значительным и указывает на плохую стабильность при многократном замораживании.

Пример 4 - Анализ распределение длины разветвленной цепи способом перпендикуляра к базовой линии

[0102] Распределение длины разветвленной цепи, как описано выше, определяли для сшитых восковых тапиоковых крахмалов и для товарных сшитых крахмалов, способом перпендикуляра к базовой линии, а данные являются средними значениями двух повторных проб. Результаты приведены в таблице ниже, где указывается: что сшитые восковые тапиоковые крахмалы в соответствии с изобретением имеют амилопектиновую фракцию с DP13-24, составляющую не более чем 54,5%, тогда как другие товарные сшитые крахмалы имеют амилопектиновую фракцию с DP13-24, составляющую больше чем 54,5%; что сшитые восковые тапиоковые крахмалы в соответствии с изобретением имеют амилопектиновую фракцию с DP6-12, по меньшей мере, составляющую 30,5%, тогда как другие товарные сшитые крахмалы имеют амилопектиновую фракцию с DP6-12, составляющую менее чем 30,5%; и что другие сшитые восковые тапиоковые крахмалы в соответствии с изобретением имеют соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12), составляющее не более чем 28,0%, тогда как другие сшитые крахмалы имеют соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12), составляющее более чем 28,0%.

Таблица 3 Длины разветвленной цепи сшитых крахмалов, полученные способом перпендикуляра к базовой линии.

Вид DP6-12 (пер. к баз. лин. %) DP13-24 (пер. к баз. лин. %) Соотношение (%) Восковой кукурузный крахмал без искусственных ингредиентов, низкостабильный - Пример 5 Таблица 1 28,54 56,66 33,01 Восковой кукурузный крахмал без искусственных ингредиентов, низкостабильный - Пример 6 Таблица 1 27,76 57,70 35,03 Сшитый восковой кукурузный крахмал без искусственных ингредиентов, низкостабильный - Пример 7 Таблица 1 28,05 57,73 34,60 Сшитый восковой кукурузный крахмал без искусственных ингредиентов, высокостабильный 30,33 55,31 29,16 Сшитый восковой кукурузный крахмал без искусственных ингредиентов, высокостабильный 29,52 55,98 30,95 Сильносшитый восковой тапиоковый крахмал - Пример 1 Таблица 1 31,69 54,18 26,19 Среднесшитый восковой тапиоковый крахмал - Пример 2 Таблица 1 31,89 54,06 25,79 Слабосшитый восковой тапиоковый крахмал - Пример 3 Таблица 1 31,48 54,25 26,56 Слабосшитый восковой тапиоковый крахмал 31,27 54,34 26,96 Среднесшитый восковой тапиоковый крахмал 30,63 52,80 26,58 Сильносшитый восковой тапиоковый крахмал 31,55 52,40 24,84 Среднесшитый восковой тапиоковый крахмал 30,98 52,81 26,05 Слабосшитый восковой тапиоковый крахмал 31,58 52,54 24,92 Слабосшитый восковой тапиоковый крахмал 31,94 52,48 24,33 Среднесшитый восковой тапиоковый крахмал 31,82 52,45 24,48 Среднесшитый восковой тапиоковый крахмал 32,31 52,34 23,67 Среднесшитый восковой тапиоковый крахмал 32,84 52,17 22,73 Сильносшитый восковой тапиоковый крахмал 32,71 52,32 23,07 Сильносшитый восковой тапиоковый крахмал 32,65 52,55 23,36

Настоящее изобретение относится к сшитым восковым крахмалам и их использованию. Предложены варианты сшитого воскового крахмала на основе тапиоки, имеющего определенное распределение длины разветвленной цепи. В одном из вариантов сшитый восковой крахмал на основе тапиоки имеет содержание амилопектина от 90 до 100%; объем седиментации составляет от 10 до 50 мл/г. Причем крахмал предварительно не желатинирован. Также предложены предварительно желатинизированный крахмал, способ получения пищевого продукта, пищевой продукт и сухая смесь для получения продукта. Крахмалы в соответствии с настоящим изобретением способны обеспечить требуемую стабильность при многократном замораживании, требуемую стабильность при хранении в холодильнике и/или требуемую стабильность при хранении в течение срока годности пищевых продуктов. 11 н. и 70 з.п. ф-лы, 9 ил., 3 табл., 4 пр.

1. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет

не более 48,5% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи (степень полимеризации), составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, и/или

по меньшей мере 28,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, и/или

соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12), составляющее не больше чем 25,5%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, и DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине,

где способ базовой линии долина-к-долине включает

измерение длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции путем полного расщепления разветвленной структуры амилопектина с использованием изоамилазы при значении рН 4,0 и температуре 45°С в течение 16 часов;

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы;

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа долина-к-долине;

и

где сшитый восковой крахмал на основе тапиоки предварительно не желатинирован и

где сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является гидроксипропилированным, не является ацетилированным, не является карбоксиметилированным, не является гидроксиэтилированным, не является фосфатированным, не является сукцинированным, не является катионным или цвиттерионным, не является перекрестно сшитым с фосфатом, не является перекрестно сшитым с адипатом, не является перекрестно сшитым с эпихлоргидрином, не является перекрестно сшитым с акролеином.

2. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по п.1, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет не более 48,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

3. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по п.1, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет от 46,0% до 48,5%, от 46,5% до 48,5%, от 47,0% до 48,5%, от 46,0% до 48,0%, от 46,5% до 48,0% или от 47,0% до 48,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

4. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет по меньшей мере 28,0% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине,

где способ базовой линии долина-к-долине включает

измерение длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции путем полного расщепления разветвленной структуры амилопектина с использованием изоамилазы при значении рН 4,0 и температуре 45°С в течение 16 часов;

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы;

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа долина-к-долине;

и

где сшитый восковой крахмал предварительно не желатинирован.

5. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет по меньшей мере 28,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

6. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала тапиоки имеет от 28,0% до 31,0%, от 28,0% до 30,5%, от 28,0 до 30,0%, от 28,5% до 31,0%, от 28,5% до 30,5% или от 28,5 до 30,0% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

7. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.4-6, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 25,5%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

8. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 25,5%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине,

где способ базовой линии долина-к-долине включает

измерение длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции путем полного расщепления разветвленной структуры амилопектина с использованием изоамилазы при значении рН 4,0 и температуре 45°С в течение 16 часов;

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы;

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа долина-к-долине; и

где сшитый восковой крахмал предварительно не желатинирован.

9. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 25,0%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

10. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 24,5%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

11. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет от 22,0% до 25,5%, от 22,0% до 25,0%, от 22,0% до 24,5%, от 22,5% до 25,5%, от 22,5% до 25,0%, от 22,5% до 24,5%, от 23,0% до 25,5%, от 23,0% до 25,0% или от 23,0% до 24,5%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом базовой линии долина-к-долине, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом базовой линии долина-к-долине.

12. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет не более чем 54,5% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии,

где способ перпендикуляра к базовой линии включает

расщепление разветвленной структуры крахмала с использованием изоамилазы в течение ≥12 часов;

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы;

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа перпендикуляра к базовой линии; и

где крахмал предварительно не желатинирован.

13. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по п.12, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет не более чем 54,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

14. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по п.12, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет от 52,0% до 54,5%, от 52,5% до 54,5%, от 53,0% до 54,5%, от 52,0% до 54,0%, от 52,5% до 54,0% или от 53,0% до 54,0% разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

15. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.12-14, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет по меньшей мере 30,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

16. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет по меньшей мере 30,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии, где способ включает расщепление разветвленной структуры желатированного крахмала с использованием изоамилазы в течение ≥12 часов; и

где сшитый восковой крахмал предварительно не желатинирован.

17. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.12-16, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет по меньшей мере 31,0% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

18. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-16, отличающийся тем, что амилопектиновая фракция сшитого воскового крахмала на основе тапиоки имеет от 30,5% до 33,5%, от 30,5% до 33,0%, от 30,5% до 32,5%, от 31,0% до 33,5%, от 31,0% до 33,0% или от 31,0 до 32,5% разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

19. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-18, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 28,0%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

20. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 28,0%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии,

где способ перпендикуляра к базовой линии включает

расщепление разветвленной структуры желатированного крахмала с использованием изоамилазы в течение ≥12 часов,

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы,

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа перпендикуляра к базовой линии; и

где крахмал предварительно не желатинирован.

21. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-20, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 27,5%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

22. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-20, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет не больше чем 27,0%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

23. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-20, отличающийся тем, что соотношение (DP13-24 - DP6-12)/(DP13-24+DP6-12) составляет от 24,5% до 28,0%, от 24,5% до 27,5%, от 24,5% до 27,0%, от 25,0% до 28,0%, от 25,0% до 27,5%, от 25,0% до 27,0%, от 25,5% до 28,0%, от 25,5% до 27,5% или от 25,5% до 27,0%, где DP13-24 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений средней длины, имеющих длину цепи, составляющую от 13 до 24, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии, а DP6-12 представляет собой долю в амилопектиновой фракции сшитого воскового крахмала на основе тапиоки разветвлений короткой длины, имеющих длину цепи, составляющую от 6 до 12, измеренную способом перпендикуляра к базовой линии.

24. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что: амилопектиновая фракция сшитого воскового тапиокового крахмала имеет значение DP13-24 большее, чем значение DP13-24 природного воскового рисового крахмала; но меньшее, чем значение DP13-24 природного воскового кукурузного крахмала, как измерено способом базовой линии долина-к-долине или перпендикуляра к базовой линии.

25. Сшитый восковой тапиоковый крахмал, имеющий:

содержание амилопектина, составляющее от 90 до 100%; и

объем седиментации, составляющий от 10 до 50 мл/г;

где амилопектиновая фракция сшитого воскового тапиокового крахмала имеет значение DP13-24 большее, чем значение DP13-24 природного восковоого рисового крахмала; но меньшее, чем значение DP13-24 природного воскового кукурузного крахмала, измеренное способом базовой линии долина-к-долине или перпендикуляра к базовой линии,

где способ базовой линии долина-к-долине включает

измерение длины разветвленной цепи амилопектиновой фракции путем полного расщепления разветвленной структуры амилопектина с использованием изоамилазы при значении рН 4,0 и температуре 45°С в течение 16 часов;

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы;

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа долина-к-долине;

где способ перпендикуляра к базовой линии включает

расщепление разветвленной структуры желатированного крахмала с использованием изоамилазы в течение ≥12 часов,

анализ фракции разветвленного амилопектина с помощью высокоэффективной анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием для получения хроматограммы,

расчет площади пика путем интегрирования пиков хроматограммы от способа перпендикуляра к базовой линии; и

где сшитый восковой крахмал предварительно не желатинирован,

где сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является гидроксипропилированным, не является ацетилированным, не является карбоксиметилированным, не является гидроксиэтилированным, не является фосфатированным, не является сукцинированным, не является катионным или цвиттерионным, не является перекрестно сшитым с фосфатом, не является перекрестно сшитым с адипатом, не является перекрестно сшитым с эпихлоргидрином, не является перекрестно сшитым с акролеином.

26. Сшитый восковой тапиоковый крахмал по п. 24 или 25, отличающийся тем, что имеет значение DP13-24, которое по меньшей мере на 2 процентных пункта больше, по меньшей мере на 3 процентных пункта больше или даже по меньшей мере на 4 процентных пункта больше, чем значение DP13 -24 для природного воскового рисового крахмала, как измерено способом базовой линии долина-к-долине или перпендикуляра к базовой линии.

27. Сшитый восковой тапиоковый крахмал по любому из пп. 24-26, отличающийся тем, что имеет значение DP13-24, которое по меньшей мере на 2 процентных пункта меньше или даже по меньшей мере на 3 процентных пункта меньше, чем значение DP13 -24 для природного воскового кукурузного крахмала, как измерено способом базовой линии долина-к-долине или перпендикуляра к базовой линии.

28. Сшитый восковой тапиоковый крахмал по любому из пп.24-26, отличающийся тем, что длины разветвленной цепи измерялись способом базовой линии долина-к-долине.

29. Сшитый восковой тапиоковый крахмал по любому из пп.24-26, отличающийся тем, что длины разветвленной цепи измерялись способом перпендикуляра к базовой линии.

30. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-29, имеющий содержание амилопектина, составляющее от 95 до 100%.

31. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-29, имеющий содержание амилопектина, составляющее по меньшей мере 99%.

32. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-29, имеющий содержание амилопектина, составляющее по меньшей мере 99,9%.

33. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-32, имеющий объем седиментации, составляющий от 15 до 40 мл/г.

34. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-32, имеющий объем седиментации, составляющий от 18 до 35 мл/г.

35. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-32, имеющий объем седиментации, составляющий от 10 до 40 мл/г, или от 10 до 35 мл/г, или от 15 до 50 мл/г, или от 15 до 35 мл/г, или от 18 до 50 мл/г, или от 18 до 40 мл/г.

36. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-32, имеющий объем седиментации, составляющий от 10 до 45 мл/г, или от 10 до 30 мл/г, или от 10 до 25 мл/г, или от 10 до 20 мл/г, или от 15 до 45 мл/г, или от 15 до 30 мл/г, или от 15 до 25 мл/г, или от 15 до 20 мл/г, или от 20 до 50 мл/г, или от 20 до 45 мл/г, или от 20 до 40 мл/г, или от 20 до 35 мл/г, или от 20 до 30 мл/г, или от 20 до 25 мл/г, или от 25 до 50 мл/г, или от 25 до 45 мл/г, или от 25 до 40 мл/г, или от 25 до 35 мл/г, или от 25 до 30 мл/г, или от 30 до 50 мл/г, или от 30 до 45 мл/г, или от 30 до 40 мл/г, или от 30 до 35 мл/г, или от 35 до 50 мл/г, или от 35 до 45 мл/г, или от 35 до 40 мл/г, или от 40 до 50 мл/г.

37. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-36, имеющий относительно неинтенсивную окраску, т.е. показатель пожелтения, не превышающий 10.

38. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-36, имеющий относительно неинтенсивную окраску, т.е. показатель пожелтения, составляющий от 3 до10 или от 5 до 10.

39. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по п.22 или 38, имеющий особенно неинтенсивную окраску, т.е. показатель пожелтения, не превышающий 8.

40. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.4-24 или 30-39, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является гидроксипропилированным.

41. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.4-24 или 30-40, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является ацетилированным.

42. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.4-24 или 30-41, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является карбоксиметилированным.

43. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.4-24 или 30-42, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является гидроксиэтилированным.

44. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-43, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является фосфатированным.

45. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-44, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является сукцинированным (т.е. не является октенилсукцированным).

46. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-45, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является катионным или цвиттерионным.

47. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-46, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является перекрестно сшитым с фосфатом.

48. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-47, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является перекрестно сшитым с адипатом.

49. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-48, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является перекрестно сшитым с эпихлоргидрином.

50. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп. 4-24 или 30-49, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является перекрестно сшитым с акролеином.

51. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-50, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является обесцвеченным или оксидированным пероксидом или гипохлоритом.

52. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-51, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки не является декстринным.

53. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-52, отличающийся тем, что в сшитом восковом крахмале на основе тапиоки отсутствует 1,2- и 1,3- ветвление.

54. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-53, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки имеет вязкость, составляющую от 50 до 1500 сП, измеренную анализатором RVA.

55. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-54, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки имеет вязкость, составляющую от 50 до 1000 сП, от 50 до 850 сП, от 50 до 700 сП, от 50 до 500 сП, от 50 до 400 сП, от 50 до 300 сП, от 50 до 200 сП, от 100 до 1100 сП, от 100 до 1000 сП, от 100 до 850 сП, от 100 до 700 сП, от 100 до 500 сП, от 100 до 400 сП, от 100 до 300 сП, от 200 до 1100 сП, от 200 до 1000 сП, от 200 до 850 сП, от 200 до 700 сП, от 200 до 500 сП, от 400 до 1100 сП, от 400 до 1000 сП, от 400 до 850 сП, от 400 до 700 сП, от 600 до 1100 сП, от 600 до 850 сП, от 700 до 1500 сП или от 700 до 1300 сП, измеренную анализатором RVA.

56. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-55, отличающийся тем, что не более 30% крахмальных зерен не остаются неповрежденными в ходе приготовления.

57. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-56, отличающийся тем, что сшитый восковой крахмал на основе тапиоки имеет менее чем 10% клетчатки.

58. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-57, имеющий зернистость 4 или менее после трех циклов многократного замораживания.

59. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-58, имеющий синерезис 5 или менее или даже 3 после трех циклов многократного замораживания.

60. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-59, имеющий изменение в плотности, не превышающее 2, после трех циклов многократного замораживания.

61. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-60, имеющий хорошую пищеварительную переносимость.

62. Сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-61, имеющий:

вязкость, измеренную анализатором RVA, составляющую от 50 до 1000 сП, например, составляющую от 50 до 850 сП, от 50 до 700 сП, от 50 до 500 сП, от 50 до 400 сП, от 50 до 300 сП, от 50 до 200 сП, от 100 до 1100 сП, от 100 до 1000 сП, от 100 до 850 сП, от 100 до 700 сП, от 100 до 500 сП, от 100 до 400 сП, от 100 до 300 сП, от 200 до 1100 сП, от 200 до 1000 сП, от 200 до 850 сП, от 200 до 700 сП, от 200 до 500 сП, от 400 до 1100 сП, от 400 до 1000 сП, от 400 до 850 сП, от 400 до 700 сП, от 600 до 1100 сП, от 600 до 850 сП, от 700 до 1500 сП или от 700 до 1300 сП; и

один или несколько показателей: 1) зернистость 4 или менее после трех циклов многократного замораживания; 2) синерезис 5 или менее или даже 3 или менее после трех циклов многократного замораживания; и 3) изменение плотности не более чем на 2 единицы после трех циклов многократного замораживания; а также

хорошую пищеварительную переносимость.

63. Предварительно желатинированный крахмал, полученный способом, включающим желатинирование и сушку сшитого воскового крахмала на основе тапиоки по любому из пп.1-62.

64. Способ получения пищевого продукта, включающий: приготовление в присутствии воды сшитого воскового крахмала на основе тапиоки по любому из пп.1-62 или предварительно желатинированного крахмала по п.63 и предоставление приготовленного крахмала в сочетании с одним или несколькими другими пищевыми ингредиентами.

65. Способ по п.64, включающий сочетание крахмала с одним или несколькими другими пищевыми ингредиентами, которые включают воду, и приготовление смеси крахмала и пищевых ингредиентов.

66. Способ по п.64 или 65, отличающийся тем, что приготовление включает: пастеризацию, автоклавирование, приготовление в котле или порционное приготовление; высокотемпературную кратковременную обработку или обработку при сверхвысоких температурах.

67. Способ по п.64 или 65, отличающийся тем, что приготовление включает в себя выпечку.

68. Пищевой продукт в приготовленном виде, включающий сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-62.

69. Способ по любому из пп. 64-67, отличающийся тем, что пищевой продукт представляет собой: продукт на основе томатов: подливку; соус типа белого соуса или сырного соуса; суп; пудинг; заправку к салату; йогурт; сметану; запеканку; заварной крем; сырный продукт; фруктовую начинку или залицовку, кремовую начинку или залицовку; крахмальную патоку, напиток, глазурь, приправу, кондитерские изделия, макаронные изделия, замороженные продукты, хлопья или бульон.

70. Способ по любому из пп.64-67, отличающийся тем, что пищевой продукт представляет собой выпеченный продукт, например хлеб, выпечку, корж, пончик, пирожное, кекс, печенье, крекер или мини-кекс.

71. Способ по любому из пп. 64-67, отличающийся тем, что пищевой продукт выбирается среди термически обработанных пищевых продуктов, консервированных пищевых продуктов, сухих смесей, охлажденных пищевых продуктов, замороженных пищевых продуктов, прессованных пищевых продуктов, пищевых продуктов, приготовленных в печи, пищевых продуктов, приготовленных на кухонной плите, пищевых продуктов, приготовленных в микроволновой печи, пищевых продуктов с высоким или с пониженным содержанием жира, а также пищевых продуктов с малым содержанием воды.

72. Способ по любому из пп. 64-67, отличающийся тем, что пищевой продукт выбирается из пищевых продуктов с высоким содержанием кислоты (pH <3,7), например фруктовые начинки для пирогов, детское питание и тому подобное; кислых пищевых продуктов (рН от 3,7 до 4,5), например продукты на основе томатов; продуктов с низким содержанием кислоты (pH>4,5), например подливки, соусы и супы; пищевых продуктов, приготовленных в печи, например соусы, подливки и пудинги; продуктов быстрого приготовления, например пудинги; заправки к салату жидкой или вязкой консистенции; охлажденных продуктов, например, молочные или ненатуральные молочные продукты; замороженных продуктов, например замороженные десерты и обеды; пищевых продуктов, приготовленных в микроволновой печи, например замороженные обеды; жидких продуктов, например диетические продукты и продукты для лечебного питания.

73. Способ по любому из пп. 64-67, отличающийся тем, что пищевой продукт выбирается из хлебобулочных изделий, сухих завтраков, безводных глазурей, молочных продуктов, кондитерских изделий, джемов и желе, напитков, начинки, прессованных и листовые легких закусок, сладких желе, энергетических батончиков, сыров и сырных соусов, пищевых и водорастворимых пленок, супов, сиропов, соусов, заправок, сливок, глазури, масляных кремов, поливочных сиропов, лепешек тортилья, мяса и рыбы, сухофруктов, детского и ясельного питания, кляра и панировочных сухарей.

74. Способ по любому из пп.64-67, отличающийся тем, что пищевой продукт представляет собой лечебное питание.

75. Пищевой продукт по п. 68, отличающийся тем, что пищевой продукт представляет собой: продукт на основе томатов: подливку; соус типа белого соуса или сырного соуса; суп; пудинг; заправку к салату; йогурт; сметану; запеканку; заварной крем; сырный продукт; фруктовую начинку или залицовку, кремовую начинку или залицовку; крахмальную патоку, напиток, глазурь, приправу, кондитерские изделия, макаронные изделия, замороженные продукты, хлопья или бульон.

76. Пищевой продукт по п.68, отличающийся тем, что пищевой продукт представляет собой выпеченный продукт, например хлеб, выпечку, корж, пончик, пирожное, кекс, печенье, крекер или мини-кекс.

77. Пищевой продукт по п.68, отличающийся тем, что пищевой продукт выбирается среди термически обработанных пищевых продуктов, консервированных пищевых продуктов, сухих смесей, охлажденных пищевых продуктов, замороженных пищевых продуктов, прессованных пищевых продуктов, пищевых продуктов, приготовленных в печи, пищевых продуктов, приготовленных на кухонной плите, пищевых продуктов, приготовленных в микроволновой печи, пищевых продуктов с высоким или с пониженным содержанием жира, а также пищевых продуктов с малым содержанием воды.

78. Пищевой продукт по п.68, отличающийся тем, что пищевой продукт выбирается из пищевых продуктов с высоким содержанием кислоты (pH<3,7), например фруктовые начинки для пирогов, детское питание и тому подобное; кислых пищевых продуктов (рН от 3,7 до 4,5), например продукты на основе томатов; продуктов с низким содержанием кислоты (pH>4,5), например подливки, соусы и супы; пищевых продуктов, приготовленных в печи, например соусы, подливки и пудинги; продуктов быстрого приготовления, например пудинги; заправки к салату жидкой или вязкой консистенции; охлажденных продуктов, например молочные или ненатуральные молочные продукты; замороженных продуктов, например замороженные десерты и обеды; пищевых продуктов, приготовленных в микроволновой печи, например замороженные обеды; жидких продуктов, например диетические продукты и продукты для лечебного питания.

79. Пищевой продукт по п.68, отличающийся тем, что пищевой продукт выбирается из хлебобулочных изделий, сухих завтраков, безводных глазурей, молочных продуктов, кондитерских изделий, джемов и желе, напитков, начинки, прессованных и листовые легких закусок, сладких желе, энергетических батончиков, сыров и сырных соусов, пищевых и водорастворимых пленок, супов, сиропов, соусов, заправок, сливок, глазури, масляных кремов, поливочных сиропов, лепешек тортилья, мяса и рыбы, сухофруктов, детского и ясельного питания, кляра и панировочных сухарей.

80. Пищевой продукт по п.68, отличающийся тем, что пищевой продукт представляет собой лечебное питание.

81. Сухая смесь для получения продукта, выбранного из хлебобулочных изделий, подливок, соусов, пудингов, детского питания, горячих хлопьев, или представляет собой сухую смесь для предварительного обсыпания пищи перед приготовлением и жаркой, содержащая сшитый восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.1-24, 30-62, или восковой крахмал на основе тапиоки по любому из пп.25-29 в смеси с одним или несколькими дополнительными сухими пищевыми ингредиентами.