Способ изготовления препаратов из пород березовской свиты для проведения рентгенофазового анализа пелитовой фракции Российский патент 2022 года по МПК G01N23/20 

Изобретение относится к области рентгенографического анализа, а именно к технологии изготовления препаратов для изучения глинистой компоненты полиминеральных образцов горных пород березовских отложений с высоким содержанием аморфного, мелкокристаллического кремнезема - опал-кристобалит-тридимитовой фазы (ОКТ-фаза).

В настоящее время большая часть сеноманских газовых залежей Западной Сибири находятся на поздней стадии разработки. Интенсивная добыча газа естественным образом рано или поздно приведет к падению добычи. Падение добычи вынуждает недропользователей к поиску способов ее поддержания. Одним из наиболее приоритетных объектов поиска углеводородов на Харампурском лицензионном участке, являются отложения нижнеберезовской подсвиты.

Газоперспективность отложений нижнеберезовской подсвиты, проанализирована в работах [Черепанов В.В., Пятницкий Ю.И., Хабибуллин Д.Я., Ситдиков Н.Р. и др. Перспективы наращивания ресурсной базы газовых месторождений на поздней стадии разработки путем изучения промышленного потенциала нетрадиционных коллекторов надсеноманских отложений. Международная научно-практическая конференция, тезисы докладов. Казань, 2014; Пережогин А.С., Нежданов А.А., Смирнов А.С.Перспективы освоения сенонского газоносного комплекса севера Западной Сибири // Экспозиция Нефть Газ. 2016. №6. С.42 - 45; Черепанов В.В., Меньшиков С.Н., Варягов С.А., Оглодков Д.Ю. и др. Проблемы оценки нефтегазоперспективности отложений нижнеберезовской подсвиты севера Западной Сибири // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2015. №2. С.11 - 26]. Надсеноманские продуктивные отложения представляют значительный резерв прироста запасов газа для месторождений с падающей добычей, на которых завершается выработка запасов сеноманского газа. Запасы газа экспертно оцениваются в объеме 35-60% от запасов газа в подстилающих сеноманских отложениях.

На фильтрационно-емкостные свойства отложений и морфологию пустотного пространства оказывает влияние вещественный состав пород, в том числе и состав глинистой компоненты, как правило, породы нижнеберезовской подсвиты представлены опоками глинистыми. Опока это кремнистая порода опалового (реже опал-кристобалитового) состава, относительно твердая, с примесью глинистого материала, алевритовых зерен кварца и глауконита, однородной или микрогранулярной структуры [Кузнецов В.Г. Литология. Осадочные горные породы и их изучение: Учеб. пособие для вузов. - М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 2007. - 511 с]. Основная проблема в определении минерального состава опок методом рентгенофазового анализа заключается в невозможности диагностирования глинистых минералов, в связи с этим необходимы более детальные минералогические исследования состава.

Рентгенофазовый анализ в виду своей унификации, физико-химическим основам и простой пробоподготовки, является основным методом для диагностики присутствия в объекте различных кристаллических фаз, в том числе и минералов, в достаточно широком диапазоне их концентраций и видового разнообразия. В отношении пелитовой (глинистой) компоненты рентгенофазовый анализ позволяет установить наличие глинистых минералов определенных групп (каолинита, хлорита, гидрослюд, смектитов), провести диагностику с точностью до вида (принадлежность минерала к ди- и триоктаэдрическому структурному типу) и количественно определить их содержание [Шлыков В.Г. Рентгеновский анализ минерального состава дисперсных грунтов. М.: ГЕОС, 2006. - 176 с].

В основе метода лежит явление дифракции рентгеновских лучей на трехмерной кристаллической решетке минералов, которое подчиняется условию Вульфа-Брэгга: 2d_hkl sinθ_hkl = nλ., где n - целое число, описывающее порядок дифракционного отражения; λ - длина волны рентгеновского луча; d_hkl - расстояние между плоскостями; θ_hkl - угол между пучком рентгеновских лучей и плоскостью.

Идентификация заключается в измерении интенсивности I отражения рентгеновского луча от кристаллографической плоскости (hkl) минерала и построении дифрактограммы образца горной породы в координатах «интенсивность - угол отражения». Каждый минерал обладает своей кристаллической решеткой и характеризуется только ей присущим набором межплоскостных расстояний d_hkl. Рентгенограмма многофазной системы представляет собой результат наложения линий различных минералов.

Для глинистых минералов характерна низкая склонность к дифракции. На дифрактограммах глинистые минералы, как правило, представлены отражениями со значительным уширением и низкой интенсивностью относительно минералов скелета. Наличие в составе пород нижнеберезовской подсвиты мелкокристаллического аморфного кремнезема и глин с низкой кристалличностью снижает интенсивность рефлексов глинистых минералов до фонового значения. Это делает невозможным проведение рентгенофазового анализа пород березовской свиты. Таким образом, основным условием для проведения качественного и количественного рентгенофазового анализа является концентрирование в анализируемой пробе глинистых минералов путем выщелачивания мелкокристаллического кремнезема из исходного образца горной породы.

Известен способ [Шлыков В.Г. Рентгеновский анализ минерального состава дисперсных грунтов. М.: ГЕОС, 2006. - 176 с] подготовки проб для проведения рентгенофазового анализа, заключающийся в том, что образец горной породы истирается в агатовой ступке или специализированной мельнице до среднего размера 20 мкм, далее запрессовывается в кювету для проведения анализа.

Недостатком известного способа для исследования пород березовской свиты, в связи с низкой дифракционной способностью глинистых фаз и наличия мелкокристаллического рентгеноаморфного кремнезема ОКТ-фазы, является невозможность диагностирования отражений глинистых минералов для проведения количественного анализа и достоверного разделения основных глинистых минералов.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ [Шлыков В.Г. Рентгеновский анализ минерального состава дисперсных грунтов. М.: ГЕОС, 2006. - 176 с] подготовки проб для проведения рентгенофазового анализа, заключающийся в том, что из образца горной породы предварительно готовится суспензия, далее из суспензии гравитационным методом выделяется глинистая фракция с размером частиц менее 0,01 мм и накапывается на стеклянную подложку. Высушенная при комнатной температуре подложка поступает на исследование.

Недостатками известного способа для исследования пород березовской свиты, в связи с низкой дифракционной способностью глинистых фаз и наличия мелкокристаллического аморфного кремнезема ОКТ-фазы, являются то, что в полученной суспензии не происходит разделение образца горной породы на глинистую компоненту и породообразующие минералы (кварц, полевые шпаты, ОКТ-фаза и т.д.). Проблема заключается в том, что в основе гравитационного метода разделения лежит различное время оседания частиц различной зернистости и массы. Размер зерен глинистой фракции редко превышает 0,01 мм, а размер породообразующих минералов, в стандартных коллекторах, как правило, существенно больше. В породах березовской свиты, в виду наличия ОКТ-фазы с высоким содержанием мелкокристаллического кремнезема, по данным гранулометрического состава основную массу составляют следующие фракции: (0,05 - 0,01) мм - 10 - 50%, (0,01-0,005) мм - 15 - 35%, осаждение глинистой фракции и минералов группы ОКТ происходит одновременно.

Технической проблемой является разработка способа получения ориентированного препарата обогащенного глинистыми минералами не содержащего рентгеноаморфного, мелкокристаллического кремнезема для проведения количественного рентгенофазового анализа пелитовой фракции пород березовской свиты.

Техническим результатом заявляемого решения является повышение качества количественного рентгенофазового анализа отложений березовской свиты, за счет устранения матричного и структурного эффектов и улучшения дифракционной картины.

Указанный технический результат достигается тем, что способ изготовления проб для проведения рентгенофазового анализа пелитовой фракции образцов горных пород березовской свиты заключается в изготовлении ориентированного препарата пелитовой фракции пород березовской свиты, включающий измельчение исходного образца горной породы, обработкой навески 0,5 н раствором NaOH, фильтрацией осадка до нейтральной среды, получении суспензии, нанесении полученной суспензии на стеклянную подложку, для удаления ОКТ-фазы используют процедуру выщелачивания 0,5 н раствором NaOH и удаление продуктов реакции.

Предложенное техническое решение иллюстрируется фигурами. На фиг.1 представлена дифрактограма препарата, полученного заявляемым способом.

На фиг.2 представлена дифрактограма препарата, полученного по способу прототипа.

Препараты в том и другом случае приготавливают из образцов горных пород березовской свиты. Съемка препаратов проходит в идентичных условиях на рентгеновском дифрактометре Ultima IV с геометрией Брэгга-Бретано. При проведении анализа используют СиКа излучение, напряжение на трубке 40 kV, сила тока 30 тА. Съемку проводят по точкам, максимальный угловой диапазон сканирования от 3 до 40°, с шагом сканирования 0,02° по 2 Тета, с экспозицией 1 с. Как видно, дифрактограммы существенно отличаются между собой. В частности, на дифрактограмме препарата полученного новым способом наблюдается заметное увеличение базальных отражений глинистых минералов: Смектита (001) межплоскостное расстояние 1,24 нм; Иллита (001) межплоскостное расстояние 0,995 нм; Каолинита (001, 002) межплоскостное расстояние 0,714 нм, 0,357 нм; Хлорита (002, 004) межплоскостное расстояние 0,704 нм, 0,351 нм; так же в области 0,43 - 0,38 нм дифрактограмма характеризуется отсутствием рефлексов ОКТ-фазы.

Способ осуществляют следующим образом.

Пробу для анализа отбирают методом квартования. Кварту измельчают в агатовой ступке до размера частиц не более 0,5 мм. Контроль размера производят ситом с величиной ячейки 0,5 мм. Из полученной массы отбирают навеску в количестве 3 - 5 г. В конической колбе, навеску заливают 0,5 н раствором NaOH, из расчета 1 часть навески горной породы на 100 частей раствора щелочи. Колбу с содержимым нагревают до температуры 80°С, и выдерживают при заданной температуре в течение 2 часов. По истечении указанного времени содержимое колбы количественно переносят в воронку Бюхнера. В воронке Бюхнера, осадок под вакуумом промывают на фильтре синяя лента дистиллированной водой до нейтральной среды. Полученный на фильтре осадок высушивают до постоянной массы в сушильном шкафу при температуре 45°С. Далее порошок с фильтра переносят в пробирку, заливают дистиллированной водой и взбалтывают. Полученную таким образом суспензию дозатором переносят на стеклянную подложку. Объем суспензии рассчитывают исходя из площади подложки и держателя образца рентгеновского дифрактометра.

Для подтверждения достоверности и возможности осуществления способа, предварительно выполнены исследования на образце «СОФС 72/99 ОСО 288-99 комплексный стандартный образец химического и фазового состава цеолитсодержащей карбонатно-кремнистой породы». В таблице представлены результаты по выщелачиванию ОКТ-фазы с целью контроля полноты протекания реакции заявляемым методом.

Как видно из таблицы, расхождение потерь при обработке образца щелочью составляет менее 2% об.

Пример конкретной реализации способа

Из состава горной породы, методом квартования отбирают пробу 15 г. Пробу измельчают в агатовой ступке и просеивают через сито с размером ячейки 0,5 мм. Процедуру проводят до тех пор, пока вся проба не будет просеяна через сито с указанным размером ячейки. Из полученной массы отбирают навеску массой 4,105 г. Навеску количественно переносят в коническую колбу объемом 1 дм³, и заливают 0,5 н раствором NaOH. Объем раствора щелочи, из расчета 1 часть породы к 100 частям раствора, составил 410,5 г или 402,5 см³. Колбу с содержимым нагревают до 80°С, и выдерживают при заданной температуре 2 часа. По истечении указанного времени содержимое колбы количественно переносят в воронку Бюхнера №3 (100×160 мм). Предварительно в воронку Бюхнера помещают фильтр синяя лента соответствующего диаметра - 160 мм.

Осадок под вакуумом промывают до нейтральной среды. Объем необходимого количества дистиллированной воды составил 2 дм³. Полученный на фильтре осадок высушивают до постоянной массы в сушильном шкафу при температуре 45°С. Затраченное время составило 5 часов. Потеря массы образца составила 1,81 г или 44,1%. Потери фиксируют на случай пересчета состава пелитовой фракции на валовый состав породы. Далее порошок с фильтра переносят в пробирку, заливают дистиллированной водой и взбалтывают. Полученную суспензию наносят на стеклянную подложку. Объем суспензии для подложки диаметром 23 мм составил 1 см³.

Все проведенные эксперименты на стандартном образце и рабочих пробах показали положительные результаты. Таким образом, предлагаемый способ позволяет изготавливать препараты из пород березовской свиты с высоким содержанием мелкокристаллического, рентгеноаморфного кремнезема ОКТ-фазы.

Использование: для изготовления проб для проведения рентгенофазового анализа пелитовой фракции образцов горных пород березовской свиты. Сущность изобретения заключается в том, что выполняют измельчение исходного образца горной породы, отбирают навеску, осуществляют ее выщелачивание 0,5 н раствором NaOH, фильтруют осадок до нейтральной среды, полученный на фильтре осадок высушивают до постоянной массы, далее порошок с фильтра переносят в пробирку, заливают дистиллированной водой и взбалтывают, после чего полученную таким образом суспензию переносят на стеклянную подложку. Технический результат: обеспечение возможности диагностирования и количественного определения глинистых минералов в пелитовой фракции образцов горных пород березовской свиты. 2 ил.

Способ изготовления проб для проведения рентгенофазового анализа пелитовой фракции образцов горных пород березовской свиты, характеризующийся тем, что выполняют измельчение исходного образца горной породы, отбирают навеску, осуществляют ее выщелачивание 0,5 н раствором NaOH, фильтруют осадок до нейтральной среды, полученный на фильтре осадок высушивают до постоянной массы, далее порошок с фильтра переносят в пробирку, заливают дистиллированной водой и взбалтывают, после чего полученную таким образом суспензию переносят на стеклянную подложку.