(3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены и способ их получения Российский патент 2023 года по МПК C07D487/22 A61K31/53 A61P35/00 

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценам общей формулы (1) и способу их получения:

Соединения, содержащие в своей структуре транс-1,2-диаминоциклогексановый фрагмент, обладают противоопухолевой активностью [Rakhimova, E.; Kirsanov, V.; Tret'yakova, E.; Khalilov, L.; Ibragimov, А.; Dzhemileva, L.; D'yakonov, V.; Dzhemilev, U. RSC Advances 2020, 10, 36, 21039; Dragoun, M.; Günther, T.; Frias, C.; Berkessel, A., Prokop, A. J. Cancer Res. & Clinic. Oncology 2018, 144, 685; Omer, K. H.; Seliman, A. A.; Altaf, M.; Casagrande, N.; Aldinucci, D.; Altuwaijri, S.; Isab, A. A. Polyhedron 2015, 102, 773] и антипролиферативным действием [Iwanejko, J.; Wojaczyńska, E.; Trynda, J.; Wojaczyński, J. Tetrahedron 2017, 73, 2276], представляют интерес в качестве бифункциональных органокатализаторов [Eröksüz, S.; Neudörfl, J. M.; Berkessel, A. Synlett 2017, 28, 1278] и каталитических систем для энантиоселективных превращений [Evans, D. A.; Seidel, D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9958; Evans, D. A.; Mito, S.; Seidel, D. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 11583].

Известен способ получения [P. Neumann, A. Aumueller, H. Trauth. US Patent 4,904,779 (1990)] 2,9-дизамещенного гексаазапергидродибензотетрацена (2) без уточнения его стереоконфигурации циклоконденсацией 4-аминопиперидина, параформа и пергидротетраазатетрацена в среде этанола при кипячении в присутствии в качестве катализатора катионита Lewatit.

Известный способ не позволяет получать (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены общей формулы (1).

Известен способ получения [Rakhimova, E.; Kirsanov, V.; Mescheryakova, E.; Khalilov, L.; Ibragimov, А.; Dzhemilev, U. Synlett 2018, 29, 1861] (3bS*,7aR*,10bR*,14aS*)-2,9-ди(алкил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов (3) взаимодействием N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламинов с цис-1,6,7,12-тетраазапергидротетраценом в присутствии катализатора на основе Sm (III).

Известный способ не позволяет получать (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены общей формулы (1).

Известен способ получения [Rakhimova, E.; Kirsanov, V.; Tret'yakova, E.; Khalilov, L.; Ibragimov, А.; Dzhemileva, L.; D'yakonov, V.; Dzhemilev, U. RSC Advances 2020, 10, 36, 21039] (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(циклоалкил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов (4) взаимодействием 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинанов с транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетраценом с участием в качестве катализатора шестиводного хлорида Ni (II).

Известный способ не позволяет получать (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены общей формулы (1).

Известен способ получения [Rakhimova, E.; Kirsanov, V.; Mescheryakova, E.; Ibragimov, A.; Dzhemilev, U. Mendeleev Communications, 2020, 30, 3, 308] (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-дигет(арил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов (5) циклоконденсацией (додекагидрохинаксолино[2,3-b]хинаксалин-5,6,11,12(5aH,11aH)-тетраил)тетраметанола с гет(арил)аминами в присутствии катализатора на основе Yb (III).

Известный способ не позволяет получать (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценах общей формулы (1) и их получении.

Предлагается новый способ получения (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацена с формальдегидом и производными анилина общей формулы ArNH₂ (где Ar = 2-CH₃C₆H₄, 3-CH₃C₆H₄, 4-CH₃C₆H₄, 2-CH₃OC₆H₄, 3-CH₃OC₆H₄, 4-CH₃OC₆H₄) в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃⋅6H₂O, взятых в мольном соотношении транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацен : формальдегид : производное анилина : Sm(NO₃)₃⋅6H₂O = 1 : 4 : 2 : (0.03-0.07), предпочтительно 1 : 4 : 2 : 0.05. Реакционную смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре ~ 20°С и атмосферном давлении в среде CH₃OH. Выход (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов (1) составляет 42-87%. Реакция протекает по схеме:

(3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-Бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены общей формулы (1) образуются только лишь с участием транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацена, формальдегида и производных анилина, взятых в мольном соотношении 1 : 4 : 2 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом не более 15%. Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃⋅6H₂O больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO₃)₃⋅6H₂O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, при 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде CH₃OH, т.к. в нем хорошо растворяются исходные соединения.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов (додекагидрохинаксолино[2,3-b]хинаксалин-5,6,11,12(5aH,11aH)-тетраил)тетраметанола и гет(арил)аминов под действием катализатора YbCl₃⋅6H₂O с получением 2,9-дигет(арил)-октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов.

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацена, формальдегида и производных анилина в присутствии в качестве катализатора Sm(NO₃)₃⋅6H₂O.

Предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами:

ПРИМЕР 1. В круглодонную колбу, установленную на магнитной мешалке, при комнатной температуре ~20°С помещают 0.25 г (1 ммоль) транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацена в 10 мл MeOH, 0.45 мл (4.00 ммоль) 37%-ного водного раствора формальдегида и 0.022 г (0.05 ммоль) Sm(NO₃)₃⋅6H₂O, затем добавляют 0.22 г (2.00 ммоль) 2-метиланилина в 5 мл МеОН. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч и концентрируют. Образующийся осадок отфильтровывают, дважды промывают метанолом (2×10 мл) и получают индивидуальный (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(2-метилфенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацен с выходом 47%.

Примеры 2-10, подтверждающие способ, выполнены аналогично пр. 1 и приведены в табл.

Таблица №№
п/п Исходное производное анилина Соотношение
транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацен : формальдегид : производное анилина : Sm(NO₃)₃·6H₂O, моль Время реакции,
ч Выход (1), % 1 2-метиланилин 1: 4 : 2 : 0.05 3 47 2 - «- 1: 4 : 2 : 0.03 3 42 3 - «- 1: 4 : 2 : 0.07 3 51 4 - «- 1: 4 : 2 : 0.05 2.5 44 5 - «- 1: 4 : 2 : 0.05 3.5 49 6 3-метиланилин 1: 4 : 2 : 0.05 3 55 7 4-метиланилин 1: 4 : 2 : 0.05 3 82 8 2-метоксианилин 1: 4 : 2 : 0.05 3 61 9 3-метоксианилин 1: 4 : 2 : 0.05 3 50 10 4-метоксианилин 1: 4 : 2 : 0.05 3 87

Все опыты проводили в среде CH₃OH при комнатной температуре (~20°С).

Спектральные характеристики (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(2-метилфенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацена: (¹ Спектры ЯМР (¹Н, ¹³С) сняты на спектрометре Bruker Avance 500 (125.78 МГц для ядер ¹³С и 500.17 МГц для ядер ¹Н) или Bruker Avance 400 (100.62 МГц для ядер ¹³С и 400.13 МГц для ядер ¹Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me₄Si, растворитель - CDCl₃.)

Спектр ЯМР ¹H (400.13 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.98 уш.с (4Н, СН₂, Н_а-4,7,11,14), 1.19-1.31 м (4Н, СН₂, Н_а-5,6,12,13), 1.62 уш.с (2Н, СН₂, H_b-4,11), 1.73 д (2Н, СН₂, H_b-5,12; ²J_ba = 11.6 Гц), 1.85 уш.с (2Н, СН, Н-7a,14a), 2.01 уш. с (2Н, СН₂, H_b-7,14), 2.12 д (2Н, СН₂, H_b-6,13; ²J_ba = 9.6 Гц), 2.33 уш.с (6Н, СН₃, Н-7',7''), 3.23 д (2Н, СН, Н-3b,10b; 2Н, СН₂, Н_а-1,8; ²J_ab = 9.2 Гц), 3.52 уш.с (2Н, СН, Н-14c,14d), 3.89 д (2Н, СН₂, Н_а-3,10; ²J_ab = 12.8 Гц), 4.90 д (4Н, СН₂, H_b-1,3,8,10; ²J_ba = 11.2 Гц), 6.71 д (2Н, СН, Н-5',5''; J = 6.8 Гц), 6.80-6.84 м (4Н, СН, Н-4',4'',6',6''), 7.14 т (2Н, СН, Н-3',3''; J = 7.4 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (100.62 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 21.7 (C-7',7''), 24.2 (C-4,11), 24.6 (C-5,12), 27.1 (C-6,13), 28.6 (С-7,14), 55.1 (C-3b,10b), 63.6 (C-7a,14a), 66.7 (C-3,10), 70.1 (C-1,8), 77.9 (C-14c,14d), 114.4 (C-6',6''), 118.1 (C-4',4''), 121.2 (C-5',5''), 128.9 (C-3',3''), 138.7 (C-2',2''), 149.5 (C-1',1'').

Спектральные характеристики (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(3-метилфенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацена:

Спектр ЯМР ¹H (400.13 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.96-1.01 м (4Н, СН₂, Н_а-4,7,11,14), 1.19-1.29 м (4Н, СН₂, Н_а-5,6,12,13), 1.62 уш.с (2Н, СН₂, H_b-4,11), 1.74 д (2Н, СН₂, H_b-5,12; ²J_ba = 12 Гц), 1.82-1.87 м (2Н, СН, Н-7a,14a), 2.02 уш. с (2Н, СН₂, H_b-7,14), 2.13 д (2Н, СН₂, H_b-6,13; ²J_ba = 12 Гц), 2.33 уш.с (6Н, СН₃, Н-7',7''), 3.23 д (2Н, СН, Н-3b,10b; 2Н, СН₂, Н_а-1,8; ²J_ab = 10 Гц), 3.52 уш.с (2Н, СН, Н-14c,14d), 3.89 д (2Н, СН₂, Н_а-3,10; ²J_ab = 13.2 Гц), 4.91 д (4Н, СН₂, H_b-1,3,8,10; ²J_ba = 11.6 Гц), 6.71 д (2Н, СН, Н-4',4''; J = 7.6 Гц), 6.80 уш.с (2Н, СН, Н-2',2''), 6.83 уш. с (2Н, СН, Н-6',6''; J = 8.4 Гц), 7.14 т (2Н, СН, Н-5',5''; J = 7.6 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (100.62 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 21.7 (C-7',7''), 24.2 (C-4,11), 24.6 (C-5,12), 27.1 (C-6,13), 28.6 (С-7,14), 55.1 (C-3b,10b), 63.7 (C-7a,14a), 66.7 (C-3,10), 70.1 (C-1,8), 77.9 (C-14c,14d), 114.5 (C-6',6''), 118.1 (C-2',2''), 121.2 (C-4',4''), 128.9 (C-5',5''), 138.7 (C-3',3''), 149.5 (C-1',1'').

Спектральные характеристики (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(4-метилфенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацена:

Спектр ЯМР ¹H (500.17 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.96 уш. с (4Н, СН₂, Н_а-4,7,11,14), 1.20-1.29 м (4Н, СН₂, Н_а-5,6,12,13), 1.61 уш. с (2Н, СН₂, H_b-4,11), 1.71 д (2Н, СН₂, H_b-5,12; ²J_ba = 10 Гц), 1.83 уш. с (2Н, СН, Н-7a,14a), 1.98 уш. с (2Н, СН₂, H_b-7,14), 2.09 уш. с (2Н, СН₂, H_b-6,13), 2.29 уш.с (6Н, СН₃, Н-7',7''), 3.23 уш. с (2Н, СН, Н-3b,10b; 2Н, СН₂, Н_а-1,8), 3.51 уш.с (2Н, СН, Н-14c,14d), 3.88 д (2Н, СН₂, Н_а-3,10; ²J_ab = 12.5 Гц), 4.85 д (4Н, СН₂, H_b-1,3,8,10; ²J_ba = 9.5 Гц), 6.94 д (4Н, СН, Н-2',2'',6',6''; J = 7 Гц), 7.06 д (4Н, СН, Н-3',3'',5',5''; J = 7 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (125.78 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 20.5 (C-7',7''), 24.2 (C-4,11), 24.6 (C-5,12), 27.1 (C-6,13), 28.5 (С-7,14), 55.2 (C-3b,10b), 63.6 (C-7a,14a), 67.0 (C-3,10), 70.4 (C-1,8), 77.9 (C-14c,14d), 117.7 (C-2',2'',6',6''), 129.5 (C-3',3'',5',5''), 129.8 (C-4',4''), 147.3 (C-1',1'').

Спектральные характеристики (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(2-метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацена:

Спектр ЯМР ¹H (400.13 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.80-0.90 м (4Н, СН₂, Н_а-4,7,11,14), 1.15-1.27 м (4Н, СН₂, Н_а-5,6,12,13), 1.55 д (2Н, СН₂, H_b-4,11; ²J_ba = 12 Гц), 1.67 д (2Н, СН₂, H_b-5,12; ²J_ba = 12.4 Гц), 1.77 уш. с (2Н, СН, Н-7a,14a), 1.87 д (2Н, СН₂, H_b-7,14; ²J_ba = 10 Гц), 2.11 д (2Н, СН₂, H_b-6,13; ²J_ba = 11.6 Гц), 3.30-3.35 м (2Н, СН, Н-3b,10b), 3.42 д (2Н, СН₂, Н_а-1,8; ²J_ab = 10.4 Гц), 3.56 уш. с (2Н, СН, Н-14c,14d), 3.87 уш. с (2Н, СН₂, Н_а-3,10; 6Н, СН₃, Н-7',7''), 4.79 д (2Н, СН₂, H_b-1,8; ²J_ba = 10 Гц), 5.99 д (2Н, СН₂, H_b-3,10; ²J_ba = 13.6 Гц), 6.85 д (2Н, СН, Н-3',3''; J = 8 Гц), 6.91-6.97 м (4Н, СН, Н-4',4'',5',5''), 7.41 д (2Н, СН, Н-6',6''; J = 7.2 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (100.62 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 24.4 (C-4,11), 24.6 (C-5,12), 27.3 (C-6,13), 28.1 (С-7,14), 55.5 (C-7',7''), 55.9 (C-3b,10b), 63.6 (C-7a,14a), 65.2 (C-3,10), 71.2 (C-1,8), 78.1 (C-14c,14d), 111.1 (C-3',3''), 119.7 (C-6',6''), 121.3 (C-5',5''), 122.6 (C-4',4''), 139.4 (C-1',1''), 151.7 (C-2',2'').

Спектральные характеристики (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(3-метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацена:

Спектр ЯМР ¹H (500.17 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.95 уш. с (4Н, СН₂, Н_а-4,7,11,14), 1.20-1.29 м (4Н, СН₂, Н_а-5,6,12,13), 1.62 уш. с (2Н, СН₂, H_b-4,11), 1.71 д (2Н, СН₂, H_b-5,12; ²J_ba = 12 Гц), 1.82 уш. с (2Н, СН, Н-7a,14a), 1.99 уш. с (2Н, СН₂, H_b-7,14), 2.11 д (2Н, СН₂, H_b-6,13; ²J_ba = 10.5 Гц), 3.18 уш. с (2Н, СН, Н-3b,10b), 3.25 д (2Н, СН₂, Н_а-1,8; ²J_ab = 10.5 Гц), 3.52 уш. с (2Н, СН, Н-14c,14d), 3.81 уш. с (6Н, СН₃, Н-7',7''), 3.92 д (2Н, СН₂, Н_а-3,10; ²J_ab = 13 Гц), 4.88-4.93 м (4Н, СН₂, H_b-1,3,8,10), 6.44 д и 6.45 д (2Н, СН, Н-4',4''; J = 8 Гц), 6.57 уш. с (2Н, СН, Н-2',2''), 6.63 д (2Н, СН, Н-6',6''; J = 8 Гц), 7.16 д (2Н, СН, Н-5',5''; J = 8 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (125.78 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 24.2 (C-4,11), 24.6 (C-5,12), 27.2 (C-6,13), 28.6 (С-7,14), 55.1 (C-3b,10b), 55.2 (C-7',7''), 63.6 (C-7a,14a), 66.5 (C-3,10), 69.8 (C-1,8), 77.9 (C-14c,14d), 103.8 (C-2',2''), 104.9 (C-4',4''), 110.2 (C-6',6''), 129.7 (C-5',5''), 151.0 (C-1',1''), 160.4 (C-3',3'').

Спектральные характеристики (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(4-метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацена:

Спектр ЯМР ¹H (500.17 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.96 уш. с (4Н, СН₂, Н_а-4,7,11,14), 1.19-1.28 м (4Н, СН₂, Н_а-5,6,12,13), 1.60 уш. с (2Н, СН₂, H_b-4,11), 1.71 д (2Н, СН₂, H_b-5,12; ²J_ba = 10.5 Гц), 1.81 уш. с (2Н, СН, Н-7a,14a), 1.95 уш. с (2Н, СН₂, H_b-7,14), 2.09 д (2Н, СН₂, H_b-6,13; ²J_ba = 9 Гц), 3.23 уш. с (2Н, СН, Н-3b,10b; 2Н, СН₂, Н_а-1,8), 3.50 уш. с (2Н, СН, Н-14c,14d), 3.78 уш. с (6Н, СН₃, Н-7',7''), 3.86 д (2Н, СН₂, Н_а-3,10; ²J_ab = 12.5 Гц), 4.74-4.79 м (4Н, СН₂, H_b-1,3,8,10), 6.82 д (4Н, СН, Н-2',2'',6',6''; J = 7 Гц), 7.01 д (4Н, СН, Н-3',3'',5',5''; J = 7 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (125.78 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 24.3 (C-4,11), 24.6 (C-5,12), 27.2 (C-6,13), 28.4 (С-7,14), 55.3 (C-3b,10b), 55.6 (C-7',7''), 63.6 (C-7a,14a), 67.6 (C-3,10), 71.0 (C-1,8), 77.8 (C-14c,14d), 114.3 (C-2',2'',6',6''), 119.6 (C-3',3'',5',5''), 143.7 (C-1',1''), 154.1 (C-4',4'').

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов общей формулы (1). Способ осуществляют взаимодействием транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацена с формальдегидом и производными анилина формулы Ar-NH₂ в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃⋅6H₂O при мольном соотношении транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацен : формальдегид : производное анилина : Sm(NO₃)₃⋅6H₂O = 1 : 4 : 2 : (0.03-0.07) в среде CH₃OH при температуре комнатной температуры и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат – способ получения соединений формулы (1). 1 табл., 1 пр.

Способ получения (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетраценов общей формулы (1)

,

отличающийся тем, что транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацен подвергают взаимодействию с формальдегидом и производными анилина формулы Ar-NH₂ в среде CH₃OH в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃•6H₂O при мольном соотношении транс-1,6,7,12-тетраазапергидротетрацен : формальдегид : производное анилина : Sm(NO₃)₃•6H₂O = 1 : 4 : 2 : (0,03-0,07) при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 2,5–3,5 ч.