СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ МОЮЩЕГО СРЕДСТВА ДЛЯ СТИРКИ НА ОСНОВЕ ЧАСТИЦ Российский патент 2023 года по МПК C11D1/00 C11D3/50 

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к способу получения композиции моющего средства для стирки на основе частиц. Способ позволяет вводить смеси крахмала/ароматизатора непосредственно в стиральный порошок, обеспечивая удобный и эффективный способ получения стирального порошка, имеющего высокий профиль свежести и высокий цветовой профиль (без обесцвечивания).

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Порошки для стирки, как правило, содержат ароматическое вещество для придания высокого профиля свежести. Профиль свежести должен обеспечивать выраженный запах свежести продукта (например, запах, наблюдаемый у продукта перед добавлением продукта в ванну для стирки (или автоматическую стиральную машину), выраженный запах мокрой ткани (например, запах, наблюдаемый у мокрой ткани/одежды, выстиранной с использованием продукта) и выраженный запах сухой ткани (например, запах, наблюдаемый от сухой ткани после стирки с использованием продукта).

Ароматизаторы могут быть введены в порошок для стирки различными способами: например, путем распыления на базовые частицы (для того, чтобы по меньшей мере частично покрыть базовые частицы). Эта стадия распыления также может быть выполнена в присутствии других частиц (где ароматическое вещество, как правило, также по меньшей мере частично покрывает другие частицы, а также базовые частицы).

Ароматизаторы также могут быть введены в порошок для стирки посредством образования частиц ароматизатора и добавления этих частиц ароматизатора к базовым частицам моющего средства (и другим частицам, если они также присутствуют). Когда-то такая частица ароматизатора представляла собой инкапсулированный в крахмал аккорд ароматизатора (SEA). Эти SEA, как правило, создают посредством образования смеси крахмала и ароматизатора и сушки этой смеси распылением с образованием высушенного распылением SEA. Затем высушенный распылением SEA смешивают с базовыми частицами моющего средства с образованием порошка для стирки.

Авторы настоящего изобретения попытались ввести химическую структуру SEA (крахмал и ароматическое вещество) непосредственно в стиральный порошок (посредством процесса напыления), что позволяет избежать сложностей и энергозатрат, связанных с необходимостью получения высушенных распылением частиц SEA. Однако попытки просто распылить смесь крахмала и ароматизатора на базовые частицы моющего средства привели к тому, что стиральный порошок обесцвечивался через одну неделю (при обычном испытании на стабильность при хранении). Стиральный порошок образовывал желтые пятна по всей массе стирального порошка.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что включение кислоты в смесь крахмала/ароматизатора (эмульсию) и регулирование pH этой эмульсии позволяет распылять химическую структуру крахмала/ароматизатора на базовые частицы моющего средства, чтобы по меньшей мере частично покрыть базовые частицы моющего средства и чтобы полученная композиция моющего средства для стирки на основе частиц не обесцвечивалась после хранения.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В настоящем изобретении представлен способ получения композиции моющего средства для стирки на основе частиц, включающий следующие стадии: (a) приведение воды, крахмала, кислоты и ароматизатора в контакт с образованием концентрированной водно-кислотной смеси, при этом концентрированная кислотная смесь содержит: (i) от 20 масс.% до 60 масс.% крахмала; (ii) от 10 масс.% до 50 масс.% кислоты; (iii) от 2 масс.% до 20 масс.% ароматизатора; (iv) от 10 масс.% до менее чем 45 масс.% воды; и при этом концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,5; (b) подвергание концентрированной кислотной смеси стадии эмульгирования ароматизатора для эмульгирования ароматизатора с образованием эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды; и (c) распыление эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды на базовые частицы моющего средства так, чтобы эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывала базовые частицы моющего средства с образованием порошкообразной композиции моющего средства для стирки, где базовые частицы моющего средства составляют от 4 масс.% до 60 масс.% моющего поверхностно-активного вещества.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения композиции моющего средства для стирки на основе частиц

Способ включает стадии: (a) приведение воды, крахмала, кислоты и ароматизатора в контакт с образованием концентрированной водно-кислотной смеси, при этом концентрированная кислотная смесь содержит: (i) от 20 масс.% до 60 масс.% крахмала; (ii) от 10 масс.% до 50 масс.% кислоты; (iii) от 2 масс.% до 20 масс.% ароматизатора; (iv) от 10 масс.% до менее чем 45 масс.% воды; и при этом концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,5; (b) подвергание концентрированной кислотной смеси стадии эмульгирования ароматизатора для эмульгирования ароматизатора с образованием эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды; и (c) распыление эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды на базовые частицы моющего средства так, чтобы эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывала базовые частицы моющего средства с образованием порошкообразной композиции моющего средства для стирки, где базовые частицы моющего средства составляют от 4 масс.% до 60 масс.% моющего поверхностно-активного вещества.

Стадия (а) получения концентрированной водно-кислотной смеси.

На стадии (а) приводят воду, крахмал, кислоту и ароматическое вещество в контакт с образованием концентрированной водно-кислотной смеси.

Как правило, на стадии (а) крахмал находится в форме концентрированной водной смеси крахмала, когда он контактирует с ароматическим веществом, при этом концентрированная водная смесь крахмала содержит более 50 масс.% крахмала.

Стадия (b) получения эмульгированной смеси ароматизатора.

На стадии (b) концентрированную кислотную смесь подвергают стадии эмульгирования ароматизатора для эмульгирования ароматизатора с образованием эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды.

Как правило, стадия (b) выполняется в ротор-статорном устройстве, функционирующем так, чтобы скорость наконечника была более 5,0 мс^-1, или более 6,0 мс^-1, или даже больше 7,0 мс^-1.

Для стадии (b) можно использовать любое подходящее смесительное устройство. Предпочтительным смесительным устройством является смеситель со значительными сдвиговыми усилиями. Подходящими смесителями со значительными сдвиговыми усилиями могут быть динамические или статические смесители. Подходящим динамическим смесителем может быть роторно-статорный смеситель. Наиболее предпочтительными смесителями являются роторно-статорные смесители, предпочтительно роторно-статические смесители, которые функционируют с конечной скоростью более 5,0 мс^-1, или более 6,0 мс^-1, или даже более 7,0 мс^-1.

Подходящим смесителем со значительными сдвиговыми усилиями является быстрая мешалка типа Silverstone или гомогенизатор IKA. Стадия (b) может быть периодической или непрерывной стадией процесса.

Предпочтительно стадию (b) проводят при температуре от 20 °C до 60 °C. Эмульсия может иметь температуру от 20 °C до 60 °C. Предпочтительно эмульгированная смесь ароматизатора в форме текучей среды, образованная на стадии (b), имеет температуру от 20 °C до 60 °C.

Стадия (с) распыления эмульгированной смеси ароматизатора.

На стадии (с) эмульгированную смесь ароматизатора в форме текучей среды распыляют на базовые частицы моющего средства так, чтобы эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывала базовые частицы моющего средства с образованием композиции моющего средства для стирки на основе частиц.

Как правило, стадию (с) проводят в смесителе, причем массовое соотношение эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды к базовым частицам моющего средства, дозируемым в смеситель, находится в диапазоне от 0,002:1 до 0,15:1.

Подходящим смесителем является роторный смесительный барабан.

Подходящим средством распыления эмульгированной смеси ароматизатора на базовые частицы моющего средства является распылительная насадка. Распылительная насадка, как правило, распыляет эмульгированную смесь ароматизатора на капли. Подходящими распылительными насадками могут быть напорные или многофазные насадки.

Смеситель для порошков можно использовать для обеспечения достаточного диспергирования эмульгированной смеси ароматизатора на базовые частицы моющего средства. Подходящим порошковым смесителем является лопастной смеситель.

Во время стадии (с) могут присутствовать другие частицы моющего средства, и, как правило, эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывает другие частицы моющего средства, а также по меньшей мере частично покрывает базовые частицы моющего средства.

Ароматическое вещество.

Подходящим является любое сырье для ароматизатора (PRM). Подходящие PRM включают выбранные из группы, состоящей из следующего: 3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропаналь, 3-(4-трет-бутилфенил)-пропаналь, 3-(4-изопропилфенил)-2-метилпропаналь, 3-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропаналь, 2,6-диметил-5-гептеналь, дамаскон, 6,7-дигидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4(5H)-инданон, метил-7,3-дигидро-2H-1,5-бензодиоксепин-3-он, 2-[2-(4-метил-3-циклогексенил-1-ил)пропил]циклопентан-2-он, 2-втор-бутилциклогексанон, дигидроионон, линалоол, этиллиналоол, тетрагидролиналоол, дигидромирценол и любая их комбинация.

Другие примеры подходящего сырья для ароматизатора описаны в WO 99/55819.

Особенно предпочтительные сырье для ароматизатора включает в себя сырье для ароматизатора с аккордом высокого воздействия (HIA), особенно те PRM, которые имеют точку кипения, определенную при нормальном стандартном давлении приблизительно 760 мм рт.ст., 275 °C или ниже, коэффициент распределения P октанол/вода, равный приблизительно 2000 или выше, а порог обнаружения запаха не превышает 50 частей на миллиард (ppb).

Предпочтительное сырье для ароматизатора может иметь logP 2,0 или выше.

Кислота. Предпочтительно кислота представляет собой органическую кислоту. Предпочтительная кислота выбрана из карбоновых кислот. Наиболее предпочтительной кислотой является лимонная кислота.

Предпочтительной кислотой является C₁-C₁₂ карбоновая кислота. Термин «C₁-C₁₂ карбоновые кислоты» относится к карбоновым кислотам, имеющим от 1 до 12 атомов углерода, включая атом C карбоксильной группы. Карбоновые кислоты могут представлять собой насыщенные углеводороды. В качестве альтернативы карбоновые кислоты могут представлять собой ненасыщенные углеводороды.

Карбоновая кислота может представлять собой циклическую карбоновую кислоту. Примерами циклических карбоновых кислот являются лактоны, например, аскорбиновая кислота.

Карбоновая кислота может представлять собой ароматическую карбоновую кислоту. Примером ароматической карбоновой кислоты является салициловая кислота.

Предпочтительно карбоновая кислота представляет собой по меньшей мере дикарбоновую кислоту. Более предпочтительно она по меньшей мере представляет собой трикарбоновую кислоту. По меньшей мере трикарбоновая кислота означает, что она несет по меньшей мере три карбоксильные группы.

Предпочтительно карбоновая кислота представляет собой C₄-C₈ карбоновую кислоту. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения карбоновая кислота выбрана из C₂-C₆ карбоновых кислот.

Предпочтительно карбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, изомасляной кислоты, валериановой кислоты, капроновой кислоты, лимонной кислоты, янтарной кислоты, гидроксиянтарной кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, оксиловой кислоты, глиоксиловой кислоты, адипиновой кислоты, молочной кислоты, винной кислоты, салициловой кислоты, аскорбиновой кислоты, солей калия, кальция и/или натрия любой из вышеупомянутых кислот и смеси любого из них.

Кислота, и особенно карбоновая кислота, такая как лимонная кислота, может находиться в форме соли. Предпочтительно соли кислоты представляют собой соли калия и/или натрия. Более предпочтительно кислота представляет собой трикалиевую и/или тринатриевую соль трикарбоновой кислоты. Наиболее предпочтительно кислота представляет собой трикалиевую и/или тринатриевую соль лимонной кислоты.

Вышеупомянутые кислоты и их соли коммерчески доступны, и их синтез или выделение из исходных материалов известны специалистам в данной области техники.

Крахмал. Как правило, на стадии (а) крахмал находится в форме концентрированной водной смеси крахмала, когда он контактирует с ароматическим веществом, при этом концентрированная водная смесь крахмала содержит более 50 масс.% крахмала.

Предпочтительно крахмал выбран из октенилсукцинатов крахмала.

Подходящие крахмалы могут быть получены из необработанного крахмала, прежелатинизированного крахмала, модифицированного крахмала, полученного из клубней, бобовых, злаков и зерен, например, кукурузного крахмала, пшеничного крахмала, рисового крахмала, воскообразного кукурузного крахмала, овсяного крахмала, крахмала маниоки, воскообразного ячменного крахмала, воскообразного рисового крахмала, крахмала сладкого риса, крахмала амиоки, картофельного крахмала, крахмала тапиоки, овсяного крахмала, крахмала маниоки и любой их комбинации.

Подходящие модифицированные крахмалы включают гидролизованный крахмал, разведенный кислотой крахмал, сложные эфиры крахмала с короткоцепочечными и длинноцепочечными углеводородами, например, ацетаты крахмала, октенилсукцинат крахмала, додеценилсукцинат крахмала и любую их комбинацию.

Термин «гидролизованный крахмал» относится к материалам типа олигосахаридов, которые обычно получают кислотным и / или ферментативным гидролизом крахмалов, предпочтительно кукурузного крахмала. Подходящие гидролизованные крахмалы включают мальтодекстрины и сухие вещества кукурузного сиропа.

Подходящие гидролизованные крахмалы обычно имеют значение эквивалента декстрозы (DE) от 10 до 36 DE. Величина DE представляет собой показатель восстановительного эквивалента гидролизованного крахмала по отношению к декстрозе и выражается в процентах (в пересчете на сухую массу). Чем выше значение DE, тем больше присутствует восстанавливающих сахаров. Метод определения значений DE можно найти в Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation, 6^th ed. Corn Refineries Association, Inc. Washington, DC 1980, D-52.

Подходящие сложные эфиры крахмала имеют степень замещения в диапазоне от 0,01% до 10,0%. Углеводородная часть модифицирующего сложного эфира обычно имеет углеродную группу от C₂ до C₁₆. Подходящие крахмалы включают замещенные октенилянтарным ангидридом (OSA) воскообразные кукурузные крахмалы различных типов, такие как: (i) воскообразный крахмал: разведенный кислотой и замещенный OSA; (ii) смесь сухих веществ кукурузного сиропа: воскообразный крахмал, замещенный OSA и декстринизированный; (iii) воскообразный крахмал: замещенный OSA и декстринизированный; (iv) смесь сухих веществ кукурузного сиропа или мальтодекстринов с воскообразным крахмалом: разведенный кислотой и замещенный OSA, а затем термообработанный и высушенный распылением; (v) воскообразный крахмал: разведенный кислотой и замещенный OSA, затем термообработанный и высушенный распылением; и (vi) с высокой и низкой вязкостями вышеуказанных модификаций (в зависимости от уровня кислотной обработки).

Подходящие модифицированные крахмалы, такие как октенилсукцинаты крахмала, как правило, обладают эмульгирующей и стабилизирующей эмульсию способностью, так что они обладают способностью улавливать капли ароматического масла в эмульсии благодаря гидрофобному характеру модифицирующего крахмал средства. Как правило, ароматические масла остаются захваченными модифицированным крахмалом до тех пор, пока они не растворятся в промывочном растворе.

Концентрированная водная кислотная смесь. Концентрированная кислотная смесь содержит: (i) от 20 масс.% до 60 масс.% крахмала; (ii) от 10 масс.% до 50 масс.% ароматизатора; (iii) от 2 масс.% до 20 масс.% кислоты; (iv) от 10 масс.% до менее чем 45 масс.% воды; и при этом концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,5.

Предпочтительно, концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,0.

Как правило, концентрированная водно-кислотная смесь имеет вязкость в диапазоне от 0,1 до 3,0 Па·с при измерении при скорости сдвига 10 с^-1 и температуре 40 °C. Способ измерения вязкости концентрированной водно-кислотной смеси более подробно описан ниже.

Эмульгированная смесь ароматизатора. Эмульгированная смесь ароматизатора находится в форме текучей среды. Как правило, эмульгированная смесь ароматизатора находится в виде жидкой суспензии.

Предпочтительно эмульгированная смесь ароматизатора содержит капли ароматического масла размером менее 20 мкм, предпочтительно менее 15 мкм, более предпочтительно менее 5,0 мкм и наиболее предпочтительно менее 2,5 мкм, предпочтительно от 0,5 мкм до 5,0 мкм. Способ измерения размера капель ароматического масла в эмульгированной смеси ароматизатора более подробно описан ниже.

Предпочтительно эмульгированная смесь ароматизатора содержит более 10 масс.%, предпочтительно более 30 масс.%, более предпочтительно более 40 масс.% и наиболее предпочтительно более 50 масс.% ароматизатора.

Как правило, эмульгированная смесь ароматизатора не подвергается стадии распылительной сушки.

Базовые частицы моющего средства. Базовые частицы моющего средства содержат от 4 масс.% до 60 масс.% моющего поверхностно-активного вещества.

Как правило, базовые частицы моющего средства содержат: (a) от 4 до 35 масс.% моющего поверхностно-активного вещества; и (b) от 5 масс.% до 91 масс.% материала носителя.

Как правило, базовые частицы моющего средства являются щелочными. Как правило, базовые частицы моющего средства при растворении в деионизированной воде при 20 °C до концентрации 1 г/л имеют pH более 7,5, или более 8,0, или более 9,0, или более 10,0.

Базовые частицы моющего средства могут находиться в форме агломератов, экструдатов, горошинок, гранул или частиц, высушенных распылением. Базовые частицы моющего средства могут находиться в форме агломератов. Базовые частицы моющего средства могут находиться в форме частиц, высушенных распылением.

Предпочтительно моющее поверхностно-активное вещество представляет собой анионное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества и анионные моющие поверхностно-активные вещества более подробно описаны ниже.

Композиция моющего средства для стирки на основе частиц. Как правило, композиция моющего средства для стирки на основе частиц представляет собой полностью составленную композицию моющего средства для стирки, а не ее часть, такую как высушенные распылением, экструдированные или агломерированные частицы, которые образуют только часть композиции моющего средства для стирки. Как правило, твердая композиция содержит множество различных по химическим свойствам частиц, таких как полученные распылительной сушкой базовые частицы моющего средства, и/или агломерированные базовые частицы моющего средства, и/или экструдированные базовые частицы моющего средства, в комбинации с одним или более, как правило, двумя или более, или пятью или более, или даже десятью или более видами частиц, выбранных из частиц поверхностно-активного вещества, включая агломераты поверхностно-активного вещества, экструдаты поверхностно-активного вещества, иголки поверхностно-активного вещества, нити поверхностно-активного вещества, хлопья поверхностно-активного вещества; частиц фосфата; частиц цеолита; частиц силикатной соли, в частности частиц силиката натрия; частиц карбонатной соли, в частности частиц карбоната натрия; полимерных частиц, таких как частицы карбоксилатного полимера, частицы целлюлозного полимера, частицы крахмала, полиэфирные частицы, полиаминовые частицы, терефталатные полимерные частицы, частицы полиэтиленгликоля; улучшающих эстетическое восприятие частиц, таких как окрашенные нити, иголки, пластинчатые частицы и кольцевые частицы; частиц ферментов, таких как грануляты протеазы, грануляты амилазы, грануляты липазы, грануляты целлюлазы, грануляты маннаназы, грануляты пектатлиазы, грануляты ксилоглюканазы, грануляты отбеливающих ферментов и смешанные грануляты любых из этих ферментов, причем такие грануляты ферментов предпочтительно содержат сульфат натрия; отбеливающих частиц, таких как частицы перкарбоната, в частности частицы перкарбоната с покрытием, такие как перкарбонат с покрытием карбонатной солью, сульфатной солью, силикатной солью, боросиликатной солью или любой их комбинацией, частицы пербората, частицы активатора отбеливателя, такие как частицы тетраацетилэтилендиамина и/или частицы алкилоксибензолсульфоната, частицы катализатора отбеливателя, такие как частицы катализатора из переходных металлов и/или частицы изохинолинового катализатора отбеливателя, готовые частицы перкислоты, в частности готовые частицы перкислоты с покрытием; частиц наполнителя, таких как частицы сульфатной соли и частицы хлорида; частиц глины, таких как частицы монтмориллонита и частицы глины и силикона; частиц коагулянта, таких как частицы полиэтиленоксида; частиц воска, таких как агломераты воска; силиконовых частиц, частиц осветлителя; частиц ингибитора переноса красителя; частиц фиксатора красителя; частиц ароматического вещества, таких как микрокапсулы ароматического вещества и частицы комбинации ароматического вещества, инкапсулированные в крахмале, или частицы предшественника ароматического вещества, такие как частицы продукта реакции основания Шиффа; частиц красящего пигмента; частиц хелатирующего средства, таких как агломераты хелатирующего средства; и любую их комбинацию.

Подходящие композиции моющего средства для стирки содержат компонент моющего средства, выбранный из моющего поверхностно-активного вещества, например анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, неионогенных моющих поверхностно-активных веществ, катионогенных моющих поверхностно-активных веществ, цвиттер-ионных моющих поверхностно-активных веществ и амфотерных моющих поверхностно-активных веществ; полимеров, например карбоксилатных полимеров, высвобождающих грязь полимеров, препятствующих повторному осаждению полимеров, целлюлозных полимеров и защитных полимеров; отбеливателя, например источников перекиси водорода, активаторов отбеливателей, катализаторов отбеливателей и готовых перкислот; фотоотбеливателя, например сульфонированных фталоцианинов цинка и/или алюминия; ферментов, например протеаз, амилаз, целлюлаз, липаз; цеолитного моющего компонента; фосфатного моющего компонента; вспомогательных моющих компонентов, например лимонной кислоты и цитрата; карбоната, например карбоната натрия и бикарбоната натрия; сульфатной соли, например сульфата натрия; силикатной соли, например силиката натрия; хлоридной соли, например хлорида натрия; осветлителей; хелатирующих средств; окрашивающих средств; ингибиторов переноса красителя; фиксаторов красителя; ароматического вещества; силикона; умягчителей ткани, например глины; коагулянтов, например полиэтиленоксида; подавителей пенообразования; и любую их комбинацию.

Подходящие композиции моющего средства для стирки могут иметь низкую буферную емкость. Такие композиции моющего средства для стирки, как правило, имеют запас щелочности до pH = 9,5 менее 5,0 г NaOH/100 г. Такие композиции моющих композиций для стирки с низким содержанием буфера, как правило, содержат низкие уровни карбонатной соли.

Моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества включают анионогенные моющие поверхностно-активные вещества, неионогенные моющие поверхностно-активные вещества, катионогенные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттер-ионные моющие поверхностно-активные вещества и амфотерные моющие поверхностно-активные вещества. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными и могут быть получены из нефтехимического сырья или биоматериала.

Анионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфонатные и сульфатные моющие поверхностно-активные вещества.

Подходящие сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфонаты сложного метилового эфира, сульфонаты альфа-олефинов, алкилбензолсульфонат, предпочтительно алкилбензолсульфонат C_10–13. Подходящий алкилбензолсульфонат (LAS) можно получать, предпочтительно получать, сульфонированием коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); подходящий LAB включает короткий 2-фенил LAB, другой подходящий LAB включает длинный 2-фенил LAB, например поставляемый компанией Sasol под торговым наименованием Hyblene®.

Подходящие сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, предпочтительно C_8–18 алкилсульфат или преимущественно C₁₂ алкилсульфат.

Предпочтительное сульфатное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно алкилэтоксилированный сульфат, предпочтительно C_8–18 алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно C_8–18 алкилэтоксилированный сульфат; предпочтительно алкилалкоксилированный сульфат имеет среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20, предпочтительно от 0,5 до 10; предпочтительно алкилалкоксилированный сульфат представляет собой C_8–18 алкилэтоксилированный сульфат, имеющий среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5, более предпочтительно от 0,5 до 3, а наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5.

Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными и могут быть получены из нефтехимического сырья или биоматериала.

Другие подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают карбоксилаты простого алкилового эфира.

Подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества могут быть в форме соли, подходящие противоионы включают натрий, кальций, магний, аминоспирты и любую их комбинацию. Предпочтительный противоион представляет собой натрий.

Неионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества выбраны из группы, состоящей из: C₈–C₁₈ алкилэтоксилатов, таких как неионогенные поверхностно-активные вещества серии NEODOL® от компании Shell; C₆–C₁₂ алкилфенолалкоксилатов, причем предпочтительно алкоксилатные звенья представляют собой этиленокси звенья, пропиленокси звенья или их смесь; C₁₂–C₁₈ спирта и продуктов конденсации C₆–C₁₂ алкилфенола с блочными полимерами этиленоксида/пропиленоксида, такими как Pluronic® от компании BASF; алкилполисахаридов, предпочтительно алкилполигликозидов; этоксилатов сложных метиловых эфиров; амидов полигидрокси жирных кислот; поверхностно-активных веществ на основе полиоксиалкилированного спирта с эфирными концевыми группами; и их смеси.

Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой алкилполиглюкозид и/или алкилалкоксилированный спирт.

Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированные спирты, предпочтительно C_8-18 алкилалкоксилированные спирты, предпочтительно C_8-18 алкилэтоксилированные спирты; предпочтительно алкилалкоксилированный спирт имеет среднюю степень алкоксилирования от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 30, или от 1 до 20, или от 1 до 10; предпочтительно алкилалкоксилированный спирт представляет собой C_8-18 алкилэтоксилированный спирт, имеющий среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, более предпочтительно от 1 до 5, а наиболее предпочтительно от 3 до 7. Алкилалкоксилированный спирт может быть линейным или разветвленным и замещенным или незамещенным.

Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают моющие поверхностно-активные вещества на основе вторичных спиртов.

Катионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие катионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают соединения алкилпиридиния, алкил четвертичные соединения аммония, алкил четвертичные соединения фосфония, алкил третичные соединения сульфония и их смеси.

Предпочтительные катионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные соединения аммония, имеющие общую формулу:

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺ X^-

где R представляет собой линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную функциональную группу C_6–18 алкила или алкенила, R₁ и R₂ независимо выбраны из метильных или этильных функциональных групп, R₃ представляет собой гидроксил, гидроксиметил или функциональную группу гидроксиэтила, X представляет собой анион, который обеспечивает нейтральность зарядов, предпочтительные анионы включают галогениды, предпочтительно хлорид; сульфат; и сульфонат.

Цвиттерионное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие цвиттер-ионные моющие поверхностно-активные вещества включают аминоксиды и/или бетаины.

Полимер. Подходящие полимеры включают карбоксилатные полимеры, высвобождающие грязь полимеры, препятствующие повторному осаждению полимеры, целлюлозные полимеры, защитные полимеры и любую их комбинацию.

Карбоксилатный полимер. Композиция может содержать карбоксилатный полимер, например статистический сополимер малеат/акрилат или полиакрилатный гомополимер. Подходящие карбоксилатные полимеры включают полиакрилатные гомополимеры с молекулярной массой от 4000 Да до 9000 Да; статистические сополимеры малеат/акрилат с молекулярной массой от 50 000 Да до 100 000 Да или от 60 000 Да до 80 000 Да.

Другой подходящий карбоксилатный полимер представляет собой сополимер, который содержит: (i) от 50 до менее 98 масс.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее 49 масс.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и (iii) от 1 до 49 масс.% структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбранных из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):

формула (I):

причем в формуле (I) R₀ представляет собой атом водорода или CH₃-группу, R представляет собой CH₂-группу, CH₂CH₂-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0–5, при условии, что X представляет собой число в диапазоне 1–5, если R представляет собой одинарную связь, а R₁ представляет собой атом водорода или органическую группу C₁–C₂₀;

формула (II):

причем в формуле (II) R₀ представляет собой атом водорода или CH₃-группу, R представляет собой CH₂-группу, CH₂CH₂-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0–5, а R₁ представляет собой атом водорода или органическую группу C₁–C₂₀.

Может быть предпочтительно, чтобы полимер имел средневесовую молекулярную массу по меньшей мере 50 кДа или даже по меньшей мере 70 кДа.

Грязеотталкивающий полимер. Композиция может содержать высвобождающий грязь полимер. Подходящий высвобождающий грязь полимер имеет структуру, соответствующую одной из следующих структур (I), (II) или (III):

(I) –[(OCHR¹–CHR²)_a–O–OC–Ar–CO–]_d

(II) –[(OCHR³–CHR⁴)_b–O–OC–sAr–CO–]_e

(III) –[(OCHR⁵–CHR⁶)_c–OR⁷]_f,

где:

a, b и c равны числам от 1 до 200;

d, e и f составляют от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 на SO₃Me;

Me представляет собой Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний, причем алкильные группы представляют собой C₁–C₁₈ алкил или C_2–C₁₀ гидроксиалкил или их смеси;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимо выбраны из H или C₁–C₁₈ n- или изоалкила; и

R⁷ представляет собой линейный или разветвленный C₁–C₁₈ алкил, или линейный или разветвленный C₂–C₃₀ алкенил, или циклоалкильную группу с 5–9 атомами углерода, или C₈–C₃₀ арильную группу, или C₆–C₃₀ арилалкильную группу.

Подходящие высвобождающие грязь полимеры продаются компанией Clariant как серия полимеров под торговым наименованием TexCare®, например TexCare® SRN240 и TexCare® SRA300. Другие подходящие высвобождающие грязь полимеры продаются компанией Solvay как серия полимеров под торговым наименованием Repel-o-Tex®, например Repel-o-Tex® SF2 и Repel-o-Tex® Crystal.

Полимер, препятствующий повторному осаждению. Подходящие полимеры, препятствующие повторному осаждению, включают полимеры полиэтиленгликоля и/или полиэтилениминовые полимеры.

Подходящие полимеры полиэтиленгликоля включают статистические привитые сополимеры, содержащие: (i) гидрофильную основную цепь, содержащую полиэтиленгликоль; и (ii) гидрофобную (-ые) боковую (-ые) цепь (-и), выбираемую (-ые) из группы, состоящей из: C₄–C₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, сложного винилового эфира насыщенной C₁–C₆ монокарбоновой кислоты, сложного C₁–C₆ алкилового эфира акриловой или метакриловой кислоты и их смесей. Подходящие полимеры полиэтиленгликоля имеют полиэтиленгликолевую основную цепь с боковыми цепями статистического привитого поливинилацетата. Средняя молекулярная масса полиэтиленгликолевой основной цепи может находиться в диапазоне от 2000 Да до 20 000 Да или от 4000 Да до 8000 Да. Отношение молекулярной массы полиэтиленгликолевой основной цепи к поливинилацетатным боковым цепям может находиться в диапазоне от 1:1 до 1:5 или от 1:1,2 до 1:2. Среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может быть менее 0,02 или менее 0,016, среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может находиться в диапазоне от 0,010 до 0,018 или среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может составлять менее 0,010 или находиться в диапазоне от 0,004 до 0,008.

Подходящие полимеры полиэтиленгликоля описаны в WO08/007320.

Подходящий полимер полиэтиленгликоля представляет собой Sokalan HP22.

Целлюлозный полимер. Подходящие целлюлозные полимеры выбраны из алкилцеллюлозы, алкилалкоксилцеллюлозы, карбоксиалкилцеллюлозы, алкилкарбоксиалкилцеллюлозы, сульфоалкилцеллюлозы, более предпочтительно выбраны из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилкарбоксиметилцеллюлозы и их смесей.

Подходящие карбоксиметилцеллюлозы имеют степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100 000 Да до 300 000 Да.

Подходящие карбоксиметилцеллюлозы имеют степень замещения более 0,65 и блочность более 0,45, например, как описано в WO09/154933.

Защитные полимеры. Подходящие защитные полимеры включают целлюлозные полимеры с катионной модификацией или гидрофобной модификацией. Такие модифицированные целлюлозные полимеры могут обеспечивать абразивную стойкость и фиксацию пигмента ткани в процессе цикла стирки. Подходящие целлюлозные полимеры включают катионно-модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.

Другие подходящие защитные полимеры включают полимеры фиксации пигмента, например конденсационный олигомер, полученный конденсацией имидазола и эпихлоргидрина, предпочтительно в соотношении 1:4:1. Подходящий коммерчески доступный полимер фиксации пигмента представляет собой Polyquart® FDI (Cognis).

Другие подходящие защитные полимеры включают аминосиликон, который может улучшать качество ткани на ощупь и придавать ткани формоустойчивость.

Отбеливатель. Подходящие отбеливатели включают источники перекиси водорода, активаторы отбеливателей, катализаторы отбеливателей и готовые перкислоты и любую их комбинацию. Особенно подходящий отбеливатель включает комбинацию источника перекиси водорода с активатором отбеливателя и/или катализатором отбеливателя.

Источник перекиси водорода. Подходящие источники перекиси водорода включают перборат натрия и/или перкарбонат натрия.

Активатор отбеливателя. Подходящие активаторы отбеливателей включают тетраацетилэтилендиамин и/или алкилоксибензолсульфонат.

Катализатор отбеливателя. Композиция может содержать катализатор отбеливателя. Подходящие катализаторы отбеливателя включают оксазиридиниевые катализаторы отбеливателя, катализаторы отбеливателя на основе переходных металлов, особенно катализаторы отбеливателя на основе марганца и железа. Подходящий катализатор отбеливателя имеет структуру, соответствующую приведенной ниже общей формуле:

где R¹³ выбран из группы, состоящей из 2-этилгексила, 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексидецила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изононила, изодецила, изотридецила и изопентадецила.

Готовая надкислота. Подходящие готовые перкислоты включают фталимидопероксикапроновую кислоту.

Ферменты. Подходящие ферменты включают липазы, протеазы, целлюлазы, амилазы и любую их комбинацию.

Протеаза. Подходящие протеазы включают металлопротеазы и/или сериновые протеазы. Примеры подходящих нейтральных или щелочных протеаз включают: субтилизины (EC 3.4.21.62); трипсиновые или химотрипсиновые протеазы; и металлопротеазы. Подходящие протеазы включают в себя химически или генетически модифицированные мутанты перечисленных выше подходящих протеаз.

Подходящие коммерчески доступные протеазные ферменты включают предлагаемые под торговыми наименованиями Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® производства Novozymes A/S (Дания), предлагаемые под торговым наименованием Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, серия протеаз Preferenz P®, в том числе Preferenz® P280, Preferenz® P281, Preferenz® P2018-C, Preferenz® P2081-WE, Preferenz® P2082-EE и Preferenz® P2083-A/J, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect OXP® производства DuPont, предлагаемые под торговым наименованием Opticlean® и Optimase® производства Solvay Enzymes, предлагаемые Henkel/Kemira, а именно BLAP (последовательность приводится на Фиг. 29 патента US 5,352,604 со следующими мутациями S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, в дальнейшем именуемые BLAP), BLAP R (BLAP с S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP с S3T + V4I + V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) — все производства Henkel/Kemira; и KAP (субтилизин Bacillus alkalophilus с мутациями A230V + S256G + S259N) производства Kao.

Подходящая протеаза описана в WO11/140316 и WO11/072117.

Амилаза. Подходящие амилазы получают из альфа-амилазы AA560, эндогенной для Bacillus sp. DSM 12649, предпочтительно со следующими мутациями: R118K, D183*, G184*, N195F, R320K и/или R458K. Подходящие коммерчески доступные амилазы включают Stainzyme®, Stainzyme® Plus, Natalase, Termamyl®, Termamyl® Ultra, Liquezyme® SZ, Duramyl®, Everest® (все производства Novozymes) и Spezyme® AA, серия амилаз Preferenz S®, Purastar® и Purastar® Ox Am, Optisize® HT Plus (все производства Du Pont).

Подходящая амилаза описана в WO06/002643.

Целлюлаза. Подходящие целлюлазы включают в себя ферменты бактериального или грибкового происхождения. Кроме того, приемлемыми вариантами являются химически модифицированные или полученные с помощью белковой инженерии мутанты. Подходящие целлюлазы включают целлюлазы родов Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, например грибковые целлюлазы, полученные из Humicola insolens, Myceliophthora thermophila и Fusarium oxysporum.

Коммерчески доступные целлюлазы включают Celluzyme®, Carezyme® и Carezyme® Premium, Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S), серию ферментов Revitalenz® (Du Pont) и серию ферментов Biotouch® (AB Enzymes). Подходящие коммерчески доступные целлюлазы включают Carezyme® Premium, Celluclean® Classic. Подходящие целлюлазы описаны в WO07/144857 и WO10/056652.

Липаза. Подходящие липазы включают липазы бактериального, грибкового или синтетического происхождения и их варианты. Кроме того, приемлемыми вариантами являются химически модифицированные или полученные с помощью белковой инженерии мутанты. Примеры липаз включают липазы из Humicola (синоним Thermomyces), например из H. lanuginosa (T. lanuginosus).

Липаза может представлять собой «липазу первого цикла», например описанную в WO06/090335 и WO13/116261. В одном аспекте липаза представляет собой липазу первой отмывки, предпочтительно вариант липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащий мутации T231R и/или N233R. Предпочтительные липазы включают продаваемые под торговыми наименованиями Lipex®, Lipolex® и Lipoclean® производства компании Novozymes, г. Багсвэрд, Дания.

Другие подходящие липазы включают: Liprl 139, например, как описано в WO2013/171241; и TfuLip2, например, как описано в WO2011/084412 и WO2013/033318.

Другие ферменты. Другие подходящие ферменты включают отбеливающие ферменты, такие как пероксидазы/оксидазы, которые включают ферменты растительного, бактериального или грибкового происхождения и их варианты. Коммерчески доступные пероксидазы включают Guardzyme® (Novozymes A/S). Другие подходящие ферменты включают холиноксидазы и пергидролазы, например применяемые в Gentle Power Bleach™.

Другие подходящие ферменты включают пектатлиазы, продаваемые под торговыми наименованиями X-Pect®, Pectaway® (производства Novozymes A/S, г. Багсвэрд, Дания) и PrimaGreen® (DuPont), и маннаназы, продаваемые под торговыми наименованиями Mannaway® (Novozymes A/S, г. Багсвэрд, Дания) и Mannastar® (Du Pont).

Цеолитный компонент. Композиция может содержать цеолитный моющий компонент. Композиция может содержать от 0 до 5 масс.% цеолитного моющего компонента или 3 масс.% цеолитного моющего компонента. Композиция может даже по существу не содержать цеолитного моющего компонента; «по существу не содержать» означает, что она специально не добавляется. Типичные цеолитные моющие компоненты включают цеолит А, цеолит Р и цеолит МАР.

Фосфатный компонент. Композиция может содержать фосфатный моющий компонент. Композиция может содержать от 0 до 5 масс.% фосфатного моющего компонента или до 3 масс.% фосфатного моющего компонента. Композиция может даже по существу не содержать фосфатного моющего компонента; «по существу не содержать» означает, что она специально не добавляется. Распространенный фосфатный моющий компонент представляет собой триполифосфат натрия.

Карбонатная соль. Композиция может содержать карбонатную соль. Композиция может содержать от 0 масс. % до 10 масс. % карбонатной соли или до 5 масс. % карбонатной соли. Композиция может даже по существу не содержать карбонатной соли; «по существу не содержать» означает, что она специально не добавляется. Подходящие карбонатные соли включают карбонат натрия и бикарбонат натрия.

Силикатная соль. Композиция может содержать силикатную соль. Композиция может содержать от 0 масс. % до 10 масс. % силикатной соли или до 5 масс. % силикатной соли. Предпочтительная силикатная соль представляет собой силикат натрия, особенно предпочтительными являются силикаты натрия с соотношением Na₂O : SiO₂ от 1,0 до 2,8, предпочтительно от 1,6 до 2,0.

Сульфатная соль. Подходящая сульфатная соль представляет собой сульфат натрия.

Осветлитель. Подходящие флуоресцентные осветлители включают дистирилбифенильные соединения, например Tinopal® CBS-X, соединения диаминостильбен дисульфоновой кислоты, например Tinopal® DMS pure Xtra и Blankophor® HRH, и соединения пиразолина, например Blankophor® SN, и соединения кумарина, например Tinopal® SWN.

Предпочтительные осветлители представляют собой: натрий-2-(4-стирил-3-сульфофенил)-2H-нафтол[1,2-d]триазол, динатрий-4,4’-бис{[(4-анилино-6-(N-метил-N-2-гидроксиэтил)амино 1,3,5-триазин-2-ил)];амино}стильбен-2-2’-дисульфонат, динатрий-4,4’-бис{[(4-анилино-6-морфолино-1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2’-дисульфонат и динатрий-4,4’-бис(2-сульфостирил)бифенил. Подходящий флуоресцентный осветлитель представляет собой флуоресцентный осветлитель C.I. 260, который можно использовать в его бета- или альфа-кристаллических формах или в смеси таких форм.

Хелатирующее вещество. Композиция также может содержать хелатирующее средство, выбранное из диэтилентриаминпентаацетата, диэтилентриаминпента(метилфосфоновой кислоты), этилендиамин-N’N’-диянтарной кислоты, этилендиаминтетраацетата, этилендиаминтетра(метиленфосфоновой кислоты) и гидроксиэтанди(метиленфосфоновой кислоты). Предпочтительное хелатирующее средство представляет собой этилендиамин-N’N’-диянтарную кислоту (EDDS) и/или гидроксиэтандифосфоновую кислоту (HEDP). Композиция предпочтительно содержит этилендиамин-N’N’-диянтарную кислоту или ее соль. Этилендиамин-N’N’-диянтарная кислота предпочтительно находится в своей S,S энантиомерной форме. Композиция предпочтительно содержит динатриевую соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфоновой кислоты. Предпочтительные хелатирующие средства также могут выполнять функцию ингибиторов роста кристаллов карбоната кальция, например: 1-гидроксиэтандифосфоновая кислота (HEDP) и ее соль; N,N-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дикарбоновая кислота и ее соль; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота и ее соль; и их комбинация.

Окрашивающее средство. Подходящие окрашивающие средства включают низкомолекулярные красители, которые, как правило, соответствуют классификации цветового индекса (C.I.) кислотных, прямых, основных, протравных (включая их гидролизованные формы), или растворимых, или дисперсных красителей, например отнесенных к категориям синий, фиолетовый, красный, зеленый или черный, и обеспечивают необходимый оттенок в отдельности или в комбинации. Такие окрашивающие средства предпочтительно включают Acid Violet (кислый фиолетовый) 50, Direct Violet (прямой фиолетовый) 9, 66 и 99, Solvent Violet (растворимый фиолетовый) 13 и любую их комбинацию.

В данной области известны и описаны многие окрашивающие средства, которые могут быть пригодны для использования в настоящем изобретении, например окрашивающие средства, описанные в WO2014/089386.

Подходящие окрашивающие средства включают конъюгаты фталоцианина и азокрасителей, такие как описанные в WO2009/069077.

Подходящие окрашивающие средства могут быть алкоксилированными. Такие алкоксилированные соединения можно получать посредством органического синтеза, в ходе которого можно получать смесь молекул с различной степенью алкоксилирования. Такие смеси можно использовать непосредственно для получения окрашивающего средства, или же они могут проходить стадию очистки для увеличения доли искомой молекулы. Подходящие окрашивающие средства включают алкоксилированные бис-азокрасители, такие как описанные в WO2012/054835, и/или алкоксилированные тиофеновые азокрасители, такие как описанные в WO2008/087497 и WO2012/166768.

Окрашивающее средство может быть включено в композицию моющего средства как часть реакционной смеси, которая является результатом органического синтеза молекулы красителя, с необязательной (-ыми) стадией (-ями) очистки. Такие реакционные смеси обычно содержат собственно молекулу красителя и, кроме того, могут содержать непрореагировавшие исходные вещества и/или побочные продукты пути органического синтеза. Подходящие окрашивающие средства можно включать в состав частиц красящего пигмента, например, как описано в WO2009/069077.

Ингибиторы переноса красителя. Подходящие ингибиторы переноса красителя включают полимеры полиамин-N-оксида, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилпирролидон, поливинилоксазолидон, поливинилимидазол и их смеси. Предпочтительными являются поли(винилпирролидон), поли(винилпиридинбетаин), поли(винилпиридин-N-оксид), поли(винилпирролидон-винилимидазол) и их смеси. Подходящие коммерчески доступные ингибиторы переноса красителя включают PVP-K15 и K30 (Ashland), Sokalan® HP165, HP50, HP53, HP59, HP56K, HP56, HP66 (BASF), Chromabond® S-400, S403E и S-100 (Ashland).

Ароматическое вещество. Подходящие ароматические вещества содержат ароматические вещества, выбираемые из группы: (a) ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения ниже 250 °C (ароматические вещества квадранта 1); (b) ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения 250 °C или выше (ароматические вещества квадранта 2); (с) ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения ниже 250 °C (ароматические вещества квадранта 3); (d) ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения 250 °C или выше (ароматические вещества квадранта 4); и (e) их смесей.

Может быть предпочтительным, чтобы ароматическое вещество было в форме, соответствующей технологии доставки ароматических веществ. Такие технологии доставки дополнительно стабилизируют и усиливают нанесение и высвобождение ароматических веществ из ткани после стирки. Такие технологии доставки ароматических веществ также можно использовать для дополнительного увеличения времени высвобождения ароматических веществ из ткани после стирки. Подходящие технологии доставки ароматических веществ включают микрокапсулы ароматических веществ, предшественники ароматических веществ, доставки с использованием полимеров, доставки с использованием других молекул, доставки с использованием волокон, доставки с использованием аминов, циклодекстрин, инкапсулированные в крахмале комбинации, цеолит и другие неорганические носители и любую их смесь. Подходящие микрокапсулы ароматических веществ описаны в WO2009/101593.

Силикон. Подходящие силиконы включают полидиметилсилоксан и аминосиликоны. Подходящие силиконы описаны в WO05075616.

Способ приготовления частиц моющего средства: как правило, частицы композиции можно получить с помощью любого подходящего способа. Примеры включают в себя распылительную сушку, агломерацию, экструзию и любую их комбинацию.

Как правило, подходящий процесс распылительной сушки включает стадию образования водной суспензии, ее подачи посредством по меньшей мере одного насоса, предпочтительно двух насосов, на сопло высокого давления. Распыление водной суспензии в башне распылительной сушки и высушивание водной суспензии с образованием частиц, полученных распылительной сушкой. Предпочтительно башня распылительной сушки представляет собой башню распылительной сушки в противотоке, хотя также можно использовать башню распылительной сушки в параллельном токе.

Порошок, полученный распылительной сушкой, как правило, проходит стадию охлаждения, например, в струе воздуха. Порошок, полученный распылительной сушкой, обычно подвергают разделению частиц по размерам, например, на сите, для получения необходимого распределения частиц по размерам. Предпочтительно полученный распылительной сушкой порошок имеет такое распределение частиц по размерам, что средневзвешенный размер частиц находится в диапазоне от 300 до 500 мкм, а менее 10 масс.% частиц, полученных распылительной сушкой, имеет размер более 2360 мкм.

Может быть предпочтительно нагревать водную суспензию до повышенных температур перед распылением в башне распылительной сушки, например, как описано в WO2009/158162.

Может быть предпочтительно, чтобы анионогенное поверхностно-активное вещество, такое как алкилбензолсульфонат, вводили в процесс распылительной сушки после стадии образования водной суспензии: например, введение кислого предшественника в водную суспензию после насоса, как описано в WO 09/158449.

Может быть предпочтительно, чтобы газ, например воздух, вводили в процесс распылительной сушки после стадии образования водной суспензии, как описано в WO2013/181205.

Может быть предпочтительно, чтобы любые неорганические компоненты, например сульфат натрия и карбонат натрия, если они присутствуют в водной суспензии, микронизировались до частиц малых размеров, как описано в WO2012/134969.

Как правило, подходящий процесс агломерации включает стадию смешивания компонента моющего средства, такого как моющее поверхностно-активное средство, например линейный алкилбензолсульфонат (LAS) и/или алкилалкоксилированный сульфат, с неорганическим материалом, таким как карбонат натрия и/или диоксид кремния, в смесителе. Процесс агломерации также может представлять собой процесс агломерации с нейтрализацией при смешивании in-situ, в ходе которого кислый предшественник моющего поверхностно-активного средства, такой как LAS, взаимодействует со щелочным соединением, таким как карбонат и/или гидроксид натрия, в смесителе, при этом кислый предшественник моющего поверхностно-активного средства нейтрализуется щелочным соединением с образованием моющего поверхностно-активного средства в процессе агломерации.

Другие подходящие компоненты моющего средства, которые могут подвергаться агломерации, включают полимеры, хелатирующие средства, активаторы отбеливателя, силиконы и любую их комбинацию.

Процесс агломерации может представлять собой процесс агломерации с высоким, средним и малым усилием сдвига, в ходе которого используется смеситель с высоким, средним и малым усилием сдвига соответственно. Процесс агломерации может представлять собой многостадийный процесс агломерации, в ходе которого используется два или более смесителя, например смеситель с высоким усилием сдвига в комбинации со смесителем со средним или малым усилием сдвига. Процесс агломерации может представлять собой непрерывный процесс или порционный процесс.

Может быть предпочтительно, чтобы агломераты проходили стадию сушки, например стадию сушки в псевдоожиженном слое. Может быть также предпочтительно, чтобы агломераты проходили стадию охлаждения, например стадию охлаждения в псевдоожиженном слое.

Как правило, агломераты подвергают разделению частиц по размерам, например элютриации в псевдоожиженном слое и/или на сите, для получения необходимого распределения частиц по размерам. Предпочтительно агломераты имеют такое распределение частиц по размерам, что средневзвешенный размер частиц находится в диапазоне от 300 до 800 мкм, а менее 10 масс.% агломератов имеют размер частиц менее 150 мкм и менее 10 масс.% агломератов имеют размер частиц более 1200 мкм.

Может быть предпочтительно, чтобы мелкие агломераты и агломераты слишком большого размера возвращались в процесс агломерации. Частицы слишком большого размера обычно проходят стадию уменьшения размеров, например размалывания, и возвращаются на соответствующую стадию процесса агломерации, например в смеситель. Частицы мелкого размера обычно возвращаются на соответствующую стадию процесса агломерации, например в смеситель.

Может быть предпочтительно, чтобы такие компоненты, как полимер, и/или неионогенное поверхностно-активное моющее средство, и/или ароматическое вещество, распылялись на базовые частицы моющего средства, например на базовые частицы моющего средства, полученные распылительной сушкой, и/или агломерированные базовые частицы моющего средства. Такая стадия распыления обычно проводится в барабанном смесителе.

Способ стирки ткани. Способ стирки ткани включает стадию смешивания твердой композиции с водой с образованием моющего раствора с последующей стиркой ткани в указанном моющем растворе. Обычно моющий раствор имеет температуру выше от 0 до 90 °C, или до 60 °C, или до 40 °C, или до 30 °C, или до 20 °C. Ткань можно приводить в контакт с водой до, или после, или одновременно с приведением твердой композиции в контакт с водой. Как правило, моющий раствор образуется при смешивании моющего средства для стирки с водой в таких количествах, что концентрация композиции моющего средства для стирки в моющем растворе составляет от 0,2 до 20 г/л, или от 0,5 до 10 г/л, или до 5,0 г/л. Способ стирки ткани может осуществляться в автоматической стиральной машине с фронтальной загрузкой, в автоматических стиральных машинах с вертикальной загрузкой, в том числе в автоматических стиральных машинах высокой эффективности, либо подходящих емкостях для ручной стирки. Как правило, моющий раствор содержит 90 литров или менее, или 60 литров или менее, или 15 литров или менее, или 10 литров или менее воды. Для получения моющего раствора в воду обычно добавляют 200 г или менее, 150 г или менее, 100 г или менее или 50 г или менее композиции моющего средства для стирки.

Способ измерения вязкости концентрированной водной кислотной смеси. Вязкость при сдвиге концентрированной водной смеси по настоящему изобретению измеряют с помощью реометра TA AR2000 с использованием чаши и поплавка. Измерения проводятся с использованием непрерывного линейного изменения скорости сдвига от 2000 с^-1 до 0,1 с^-1 в течение 390 секунд. Чашку реометра предварительно нагревают до температуры 40 °C, при этом образец оставляют для термического уравновешивания в течение по меньшей мере 30 минут перед началом реологического теста. Вязкость сдвига отмечают при скорости сдвига 10 с^-1.

Способ измерения размера капель ароматического масла в эмульгированной смеси ароматизатора. Морфологию и распределение частиц эмульсий по размерам исследуют с помощью конфокальной лазерной сканирующей микроскопии (CLSM) с 60× масляным иммерсионным объективом (Leica SP8, Leica, Германия). Два разных флуоресцентных красителя используются для отдельной визуализации масла внутри капсулы и толщины стенки капсулы. Масло внутри капсулы визуализируется с помощью красителя нильского красного, в то время как крахмальная стенка с помощью калькофлуора белого (CFW). (X. Jia et al., Food Hydrocolloids 43 (2015) 275-282. Wei Liu, et al., J. Agricultural Food Chemistry 2018 66 (35), 9301-9308. L. Bai et al., Biomacromolecules 2018, 19, 1674−1685).

Для получения изображения эмульсии, к 0,5 мл эмульсии добавляют 10 мкл 0,1% масс./об. нильского красного в этаноле и 100 мкл 1% масс./об. калькофлуора белого в воде. После однородного перемешивания с помощью небольшого шпателя и уравновешивания в течение по меньшей мере 10 минут при температуре окружающей среды 6 мкл окрашенных образцов помещают на предметное стекло микроскопа и накрывают покровным стеклом. Изображения получают конфокально. Диаметры (d32) эмульсий измеряли с использованием программного обеспечения Image J (FIJI), взяв среднее значение для по меньшей мере 100 капель.

ПРИМЕРЫ

Проводили сравнение между композицией моющего средства для стирки на основе частиц, полученной в соответствии со способом по настоящему изобретению, и сопоставимой композицией моющего средства для стирки на основе частиц, полученной в соответствии со сравнительным способом (без кислоты и при более высоком pH).

Готовили две текучие среды на основе различных составов, приведенных в таблице 1 ниже (массовые части). Все текучие среды гомогенизировали с помощью быстрой мешалки типа Silverstone. Для текучей среды А добавляли лимонную кислоту и диспергировали в водном растворе крахмала при 50 °C перед добавлением ароматического масла. Только текучая среда А имеет рН менее 4 при измерении непосредственно в текучей среде.

ТАБЛИЦА 1 Композиция текучей среды Твердое активное вещество (масс.%) A B ¹Крахмал Ecoseneur LNP 2115 60,0 65,3 70,0 Безводная лимонная кислота 100,0 4,7 0,0 Ароматическое масло н/п 30,0 30,0 Измеренное значение pH 3,4 5,6

¹Крахмал, поставляемый компанией Ingredon UK Limited, Манчестер M22 5LW, Англия

Моющее средство для стирки, полученное распылительной сушкой, готовили с использованием стандартных методов в соответствии с составом, приведенным в таблице 2 (массовые части).

ТАБЛИЦА 2 Линейный алкилбензолсульфонат натрия 19,6 масс.% Полиакрилатный полимер 3,5 масс.% Карбонат натрия 17,3 масс.% Сульфат натрия 44,4 масс.% Силикат натрия 11,6 масс.% Вода 1,5 масс.% Прочее Добавка до 100 масс.%

Моющее средство для стирки на основе частиц в соответствии с таблицей 3, в частях масс.%, готовили путем сухого смешивания в ротационном смесителе периодического действия, с распылением неионного поверхностно-активного вещества и диспергированием на порошок.

ТАБЛИЦА 3 % Высушенные распылением базовые частицы в соответствии с таблицей 2 49,4 Алюмосиликат 5,0 Лимонная кислота 1,0 Осветлители 0,2 Подавители пенообразования 0,4 Агломерат LAS 11,6 Агломерат AES 2,9 Карбонат 5,1 Перкарбонат 14,5 Активатор отбеливателя 3,9 Неионогенное поверхностно-активное вещество 1,3 Прочее Остальная часть

Таблица 4 (массовые части) дополняет составы моющих средств для стирки на основе частиц, содержащие несколько композиций текучей среды на основе крахмала. Текучие среды на основе крахмала распыляли на порошок и гомогенно диспергировали в продукте таким образом, чтобы по меньшей мере частично покрывать базовые частицы с помощью кухонного миксера Kenwood.

ТАБЛИЦА 4 Порошок А Порошок B Текучая среда, используемая в соответствии с таблицей 1 C D Конечный продукт, используемый в соответствии с таблицей 3 98 98 Текучая среда 2 2

Обесцвечивание порошка при условиях хранения.

Отбирали образцы гранулированной композиции моющего средства для стирки в соответствии с таблицей 4 и помещали их в чашки Петри. Образцы чашек Петри помещают и хранят при 40 °C/30% отн. вл. в течение 1 недели. Результаты (оценка обесцвечивания) представлены в таблице 5.

ТАБЛИЦА 5 Продукт А Продукт В 40 °C, 1 неделя Отсутствие четкого обесцвечивания Желтые пятна, распределенные в массе продукта моющего средства.

Порошок A (обладающий признаками изобретения) демонстрирует минимальное обесцвечивание, в то время как порошок B (сопоставимый) демонстрирует значительное обесцвечивание.

Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер предполагает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «около 40 мм».

Изобретение относится к способу получения композиции моющего средства для стирки на основе частиц. Способ включает следующие стадии: (a) приведение воды, крахмала, кислоты и ароматизатора в контакт с образованием концентрированной водно-кислотной смеси, при этом концентрированная кислотная смесь содержит: от 20 до 60 масс.% крахмала; от 10 до 50 масс.% кислоты; от 2 до 20 масc.% ароматизатора; от 10 до менее чем 45 масс.% воды; и при этом концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,5; (b) подвергание концентрированной кислотной смеси стадии эмульгирования ароматизатора для эмульгирования ароматизатора с образованием эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды; (c) распыление эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды на базовые частицы моющего средства так, чтобы эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывала базовые частицы моющего средства с образованием порошкообразной композиции моющего средства для стирки, где базовые частицы моющего средства составляют от 4 до 60 масс.% моющего поверхностно-активного вещества. Изобретение обеспечивает композицию моющего средства для стирки на основе частиц, которая не обесцвечивается после хранения. 14 з.п. ф-лы, 5 табл., 1 пр.

1. Способ получения композиции моющего средства для стирки на основе частиц, включающий следующие стадии:

(a) приведение воды, крахмала, кислоты и ароматизатора в контакт с образованием концентрированной водно-кислотной смеси, при этом концентрированная кислотная смесь содержит:

(i) от 20 до 60 масc.% крахмала;

(ii) от 10 до 50 масc.% ароматизатора;

(iii) от 2 до 20 масc.% кислоты;

(iv) от 10 до менее чем 45 масc.% воды; и

при этом концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,5;

(b) подвергание концентрированной кислотной смеси стадии эмульгирования ароматизатора для эмульгирования ароматизатора с образованием эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды; и

(c) распыление эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды на базовые частицы моющего средства так, чтобы эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывала базовые частицы моющего средства с образованием порошкообразной композиции моющего средства для стирки, где базовые частицы моющего средства составляют от 4 до 60 масc.% моющего поверхностно-активного вещества.

2. Способ по п. 1, причем указанная эмульгированная смесь ароматизатора в форме текучей среды находится в форме жидкой суспензии.

3. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанную эмульгированную смесь ароматизатора не подвергают стадии распылительной сушки.

4. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем на стадии (а) крахмал находится в форме концентрированной водной смеси крахмала, когда он контактирует с ароматическим веществом, при этом концентрированная водная смесь крахмала содержит более 50 масc.% крахмала.

5. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанную стадию (b) проводят в ротор-статорном устройстве, функционирующем так, чтобы скорость наконечника превышала 5 мс^-1.

6. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанную стадию (с) проводят в смесителе и причем массовое соотношение эмульгированной смеси ароматизатора в форме текучей среды к базовым частицам моющего средства, дозируемым в смеситель, находится в диапазоне от 0,002:1 до 0,15:1.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанные базовые частицы моющего средства находятся в форме агломератов.

8. Способ по любому из пп. 1-6, причем базовые частицы моющего средства находятся в форме частиц, полученных распылительной сушкой.

9. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанные базовые частицы моющего средства содержат:

(a) от 4 до 35 масc.% моющего поверхностно-активного вещества; и

(b) от 5 до 91 масc.% материала носителя.

10. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанная концентрированная водно-кислотная смесь имеет вязкость в диапазоне от 0,1 до 3,0 Па⋅с при измерении при скорости сдвига 10 с^-1 и температуре 40°C.

11. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем во время стадии (с) могут присутствовать другие частицы моющего средства и эмульгированная смесь ароматизатора по меньшей мере частично покрывает другие частицы моющего средства, а также по меньшей мере частично покрывает базовые частицы моющего средства.

12. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанная кислота выбрана из карбоновых кислот.

13. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой анионное моющее поверхностно-активное вещество.

14. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанный крахмал выбран из октенилсукцинатов крахмала.

15. Способ по любому из предыдущих пунктов, причем указанная концентрированная кислотная смесь имеет рН менее 4,0.