СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ УДОБРЕНИЯ НА ОСНОВЕ МОЧЕВИНЫ, СОДЕРЖАЩЕЙ ИНГИБИТОР УРЕАЗЫ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, ПОСРЕДСТВОМ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЖИДКОГО ИЛИ ТВЕРДОГО ПРЕМИКСА С ОПРЕДЕЛЕННЫМИ МАССОВЫМИ СООТНОШЕНИЯМИ Российский патент 2024 года по МПК C05C9/00 C05G3/90 C07F9/22 

Описание патента на изобретение RU2811428C2

Настоящее изобретение относится к способу получения по меньшей мере одной композиции удобрения на основе мочевины посредством обеспечения жидкого или твердого премикса, включающего в себя содержащее мочевину удобрение и ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты, в определенных массовых соотношениях, и посредством добавления этого премикса к расплаву удобрения, которое содержит мочевину.

Во всем мире, преобладающее и постоянно увеличивающееся количество азота, применяемого для удабривания, применяется в виде мочевины или содержащего мочевину удобрения. Однако, мочевина как таковая, представляет собой форму азота, который поглощается очень мало, если вообще поглощается, относительно быстро гидролизуясь ферментом уреазой, который повсеместно присутствует в почве, с образованием аммиака и диоксида углерода. В этом процессе, при определенных обстоятельствах, газообразный аммиак выбрасывается в атмосферу, и таким образом больше не доступен в почве для растений, снижая тем самым эффективность удабривания.

Известно, что степень использования азота при применении содержащих мочевину удобрений может быть улучшена посредством внесения содержащего мочевину удобрения вместе с веществами, которые способны ингибировать или уменьшать ферментативное расщепление мочевины (для общего обзора, смотри Kiss, S. Simihaian, М. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Дордрехт, Нидерланды).

К наиболее сильным известным ингибиторам уреазы относятся триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты и триамиды N-алкилфосфорной кислоты, которые, например, описаны в ЕР 0119487.

Кроме того, могут применяться смеси триамидов N- алкилтиофосфорной кислоты, таких как триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты (NBPT) и триамид №(н-пропил)тиофосфорной кислоты (NPPT). Смеси и их получение описаны, например, в US 2010/218575 А1.

Указанные ингибиторы уреазы, например, описаны в патенте США №4530714. Для того чтобы этот класс соединений был способным действовать в качестве ингибитора уреазы, сначала должно произойти преобразование в соответствующую оксоформу. Указанная форма впоследствии вступает в реакцию с уреазой, вызывая ее ингибирование.

Рекомендуется вносить ингибиторы уреазы вместе с мочевиной на или в почву, поскольку это обеспечивает то, что ингибитор, вместе с удобрением, вступает в контакт с почвой. Ингибитор уреазы может быть включен в мочевину, например, посредством его растворения в расплаве мочевины перед гранулированием или приллированием мочевины. Способ такого типа описан, например, в патенте США №5352265. Дополнительным вариантом является нанесение ингибитора уреазы на гранулы или приллы мочевины, например, в виде раствора. Соответствующие способы нанесения, а также подходящие растворители описаны, например, в US 2010/218575 А1.

С одной стороны, из уровня техники известно, что срок годности ингибитора уреазы при хранении ограничен в присутствии содержащего мочевину удобрения. Чем выше температура, тем короче срок годности при хранении. Если, например, мочевина хранится в условиях тропического климата, основная часть ингибитора уреазы подвергается разложению, как правило, после примерно четырех недель хранения.

Разложение ингибитора на основе триамида (тио)фосфорной кислоты является известным явлением, которое происходит во время хранения удобрения. Замедление скорости разложения позволяет сохранять активный материал без потери эффективности и, таким образом, дает экономическое преимущество. Потенциальное применение определенных ингибиторов уреазы определено в Европе Европейским регламентом по удобрениям СЕ 2003/2003 в его последней версии от 15-го декабря 2014 года. Этот регламент определяет одобренные ингибиторы как допустимые минимальные и максимальные концентрации NBPT в содержащем мочевину удобрении. Таким образом, скорость разложения определяет срок годности удобрения до тех пор, пока больше не может требоваться присутствие ингибитора уреазы. Поскольку происходит разложение и существуют установленные регламентом ограничения, точное количество добавления ингибитора уреазы в удобрение имеет важное значение. Также, точное количество добавления позволяет регулировать количество ингибитора до желаемой концентрации, для того чтобы получить либо длительный срок годности (концентрация, близкая к верхнему установленному регламентом пределу), либо более экономически выгодный продукт (концентрация, близкая к нижнему установленному регламентом пределу), в зависимости от желаемого времени хранения.

Для решения указанной проблемы разложения и стабильности, WO 2015/062667 раскрывает композицию, содержащую ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты в комбинации с функционализированным амином для увеличения стабильности и срока годности при хранении ингибиторов уреазы триамидов (тио)фосфорной кислоты в присутствии содержащих мочевину удобрений.

US 2011/0154874 А1 раскрывает добавки на основе амина, выбранные из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, и простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира

С другой стороны, из уровня техники также известно, что применение ингибиторов уреазы триамидов (тио)фосфорной кислоты, таких как триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), сопряжено с некоторыми трудностями и проблемами, связанными с технологической обработкой и точным количеством добавления, поскольку NBPT является липким, воскообразным соединением, чувствительным к воде и теплу, и имеет параметр текучести твердого вещества, который являются неблагоприятным для точного непосредственного добавления NBPT в удобрения на основе мочевины.

Для решения указанной проблемы, WO 2017/125383 раскрывает способ получения композиции удобрения на основе мочевины, содержащей по меньшей мере один ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты, который включает стадии: а) обеспечения по меньшей мере одного первого расплава, содержащего по меньшей мере один ингибитор уреазы при температуре Т1, при которой разложение по меньшей мере одного ингибитора уреазы полностью или почти полностью ингибируется; б) обеспечения по меньшей мере одного второго расплава температуры Т2, содержащего мочевину и/или по меньшей мере одно производное мочевины; в) добавления по меньшей мере одного первого расплава по меньшей мере одного ингибитора уреазы к по меньшей мере одному второму расплаву мочевины и/или по меньшей мере одному производному мочевины посредством образования смеси, где время пребывания образованной таким образом смеси перед гранулированием регулируется таким образом, чтобы по меньшей мере один ингибитор уреазы не разлагался или почти не разлагался в смеси; и г) образования твердых гранул удобрения посредством применения смеси по меньшей мере одного ингибитора уреазы и мочевины и/или по меньшей мере одного производного мочевины. Однако, в соответствии со способом, раскрытым в WO 2017/125383, ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты будет подвергаться воздействию высоких температур в первом расплаве, описанном на стадии а), что повлияет на стабильность ингибитора уреазы триамида (тио)фосфорной кислоты на более поздних стадиях указанного способа, а также позже повлияет на его стабильность в полученных в конечном итоге гранулах.

Следовательно, задачей настоящего изобретения было обеспечение способа получения композиции удобрения на основе мочевины, содержащей по меньшей мере один ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты, с помощью которого может быть улучшена стабильность ингибитора уреазы триамида (тио)фосфорной кислоты во время осуществления стадий указанного способа, а также его стабильность в конечном итоге полученных гранулах, по сравнению со способами уровня техники. Кроме того, задачей настоящего изобретения было обеспечение способа получения композиции удобрения на основе мочевины, содержащей по меньшей мере один ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты, который обладает по меньшей мере одной из следующих характеристик:

(I) более точное (непосредственное) добавление ингибитора уреазы триамида (тио)фосфорной кислоты в расплав удобрений на основе мочевины,

(II) лучшую смешиваемость ингибитора уреазы триамида (тио)фосфорной кислоты с расплавом удобрений на основе мочевины,

(III) отказ от применения кипящих при низкой температуре (например, с точкой кипения ниже 100°С) растворителей, предназначенных для растворения ингибитора уреазы триамида (тио)фосфорной кислоты,

(IV) улучшенную технологическую обработку ингибитора уреазы триамида (тио)фосфорной кислоты,

(V) обеспечение готового к применению премикса, который может храниться и транспортироваться и непосредственно добавляться к расплаву ингибитора уреазы.

Принимая во внимание указанные выше задачи, настоящее изобретение относится к способу получения

композиции удобрения, содержащей

(I) по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1); и

(II) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) в соответствии с общей формулой (I)

в которой

X1 представляет собой О или S;

R1 представляет собой С120-алкил, С320-циклоалкил, С620-арил, С620-арил-С14-алкил, или С16-(ди)алкиламинокарбонил;

R2 представляет собой Н, С120-алкил, С320-циклоалкил, С620-арил, С620-арил-С14-алкил, или С16-(ди)алкиламинокарбонил; или

R1 и R2 вместе с атомом азота, связывающим их, определяют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранные из группы, состоящей из N, О, и S; и

R3, R4, R5, и R6 независимо друг от друга выбирают из группы, состоящей из Н и C1-C4-алкила;

который включает стадии:

а) обеспечения твердого и/или жидкого премикса (Р),

причем премикс (Р) включает по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) в массовом соотношении, составляющем 1:6 - 400:1, из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2),

причем по меньшей мере 85 мас. % премикса (Р)

(a1) не является расплавом; и

(а2) не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) не получают посредством растворения по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в растворителе с точкой кипения, составляющей менее 100°С, и

б) добавления премикса (Р) к расплаву (Q), который включает содержащее мочевину удобрение (1), посредством образования смеси (М), которая включает по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), где время пребывания образованной таким образом смеси (М) перед гранулированием регулируется таким образом, чтобы по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) не разлагался или почти не разлагался в смеси (М); и

в) образования твердых гранул удобрения посредством применения смеси (М), которая включает по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2).

В настоящей заявке на получение патента на изобретение, по меньшей мере один ингибитор уреазы триамид (тио)фосфорной кислоты (2) в соответствии с общей формулой (I) упоминается как "ТРТ". В настоящей заявке на получение патента на изобретение, расплав (Q), который включает содержащее мочевину удобрение (1), упоминается как "расплав мочевины (Q)" или "расплав (Q)". В настоящей заявке на получение патента на изобретение, премикс (Р), который включает по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) в определенном соотношении, которое определено выше, которое применяют в настоящем изобретении, упоминается как "содержащий ТРТ премикс (Р)" или "премикс (Р)". В настоящей заявке на получение патента на изобретение, проценты по массе упоминаются как "мас. %".

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, премикс (Р) является жидким.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, премикс (Р) является твердым.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, премикс (Р) является частично твердым и частично жидким. Массовое соотношение между твердой частью премикса (Р) и жидкой частью премикса (Р) предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 1 мас. % - 99 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 90 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 80 мас. %, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 25 мас. % - 75 мас. %, в частности, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 30 мас. % - 70 мас. %, в частности, в диапазоне, составляющем 35 мас. % - 65 мас. %, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 60 мас. %, в частности, наиболее предпочтительно в диапазоне между 45 мас. % и 55 мас. %, из расчета общей массы премикса (Р).

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, премикс (Р)

(a1) по сути не является расплавом; и

(а2) по сути не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) по сути не получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в/с растворителе/растворителем (S), имеющем/имеющим точку кипения, составляющую менее 100°С.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, премикс (Р)

(a1) по сути не является расплавом; и

(а2) по сути не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) по сути не получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в/с растворителе/растворителем (S), имеющем/имеющим точку кипения, составляющую менее 120°С, предпочтительно менее 140°С, более предпочтительно менее 160°С, наиболее предпочтительно менее 180°С, особенно предпочтительно менее 200°С, в частности, более предпочтительно менее 220°С, в частности, менее 240°С.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере 85 мас. % премикса (Р), предпочтительно по меньшей мере 88 мас. % премикса (Р), более предпочтительно по меньшей мере 90 мас. % премикса (Р), наиболее предпочтительно по меньшей мере 92 мас. % премикса (Р), особенно предпочтительно по меньшей мере 94 мас. % премикса (Р), в частности, более предпочтительно по меньшей мере 95 мас. % премикса (Р), в частности, наиболее предпочтительно по меньшей мере 96 мас. % премикса (Р), например, предпочтительно по меньшей мере 97 мас. % премикса (Р), например, более предпочтительно по меньшей мере 98 мас. % премикса (Р), например, наиболее предпочтительно по меньшей мере 99 мас. % премикса (Р), например, наиболее предпочтительно по меньшей мере 99,5 мас. % премикса (Р), например по меньшей мере 99,9 мас. % премикса (Р)

(a1) не является расплавом; и

(а2) не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) не получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в/с растворителе/растворителем (S), имеющем/имеющим точку кипения, составляющую менее 100°С.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере 85 мас. % премикса (Р), предпочтительно по меньшей мере 88 мас. % премикса (Р), более предпочтительно по меньшей мере 90 мас. % премикса (Р), наиболее предпочтительно по меньшей мере 92 мас. % премикса (Р), особенно предпочтительно по меньшей мере 94 мас. % премикса (Р), в частности, более предпочтительно по меньшей мере 95 мас. % премикса (Р), в частности, наиболее предпочтительно по меньшей мере 96 мас. % премикса (Р), например, предпочтительно по меньшей мере 97 мас. % премикса (Р), например, более предпочтительно по меньшей мере 98 мас. % премикса (Р), например, наиболее предпочтительно по меньшей мере 99 мас. % премикса (Р), например, наиболее предпочтительно по меньшей мере 99,5 мас. % премикса (Р), например по меньшей мере 99,9 мас. % премикса (Р)

(a1) не является расплавом; и

(а2) не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) не получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в/с растворителе/растворителем (S), имеющем/имеющим точку кипения, составляющую менее 120°С, предпочтительно менее 140°С, более предпочтительно менее 160°С, наиболее предпочтительно менее 180°С, особенно предпочтительно менее 200°С, в частности, более предпочтительно менее 220°С, в частности, менее 240°С .

"Расплавления" означает изменение состояния вещества из твердого состояния в жидкое состояние без добавление добавок, таких как растворители.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, массовое соотношение между по меньшей мере одним содержащим мочевину удобрением (1) и по меньшей мере одним триамидом (тио)фосфорной кислоты (2) в премиксе, который обеспечен на стадии а) способа в соответствии со способом согласно настоящего изобретения - из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2) - предпочтительно составляет по меньшей мере 1:5, более предпочтительно по меньшей мере 1:4, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1:3, особенно предпочтительно по меньшей мере 1:2, в частности, более предпочтительно по меньшей мере 1:1, в частности, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2:1, в частности, по меньшей мере 3:1, например, предпочтительно по меньшей мере 4:1, например, более предпочтительно по меньшей мере 5:1, например, наиболее предпочтительно по меньшей мере 6:1, например, в частности, по меньшей мере 8:1, например, по меньшей мере 10:1, например, предпочтительно по меньшей мере 12:1, например, более предпочтительно по меньшей мере 14:1, например, наиболее предпочтительно по меньшей мере 16:1, например, в частности, по меньшей мере 18:1, например, особенно предпочтительно по меньшей мере 20:1, например, по меньшей мере 22:1.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, массовое соотношение между по меньшей мере одним содержащим мочевину удобрением (1) и по меньшей мере одним триамидом (тио)фосфорной кислоты (2) в премиксе, который обеспечен на стадии а) способа в соответствии со способом согласно настоящего изобретения - из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2) - предпочтительно составляет не более 300:1, более предпочтительно не более 200:1, наиболее предпочтительно не более 150:1, особенно предпочтительно не более 100:1, в частности, более предпочтительно не более 80:1, в частности, наиболее предпочтительно не более 70:1, в частности, не более 60:1, например, предпочтительно не более 50:1, например, более предпочтительно не более 45:1, например, наиболее предпочтительно не более 40:1, например, в частности, не более 35:1, например, не более 30:1, например, предпочтительно не более 27:1, например, более предпочтительно не более 23:1, например, наиболее предпочтительно не более 19:1, например, в частности, не более 15:1, например, особенно предпочтительно не более 11:1, например, не более 7:1.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, массовое соотношение между по меньшей мере одним содержащим мочевину удобрением (1) и по меньшей мере одним триамидом (тио)фосфорной кислоты (2) в премиксе, который обеспечен на стадии а) способа в соответствии со способом согласно настоящего изобретения - из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2) предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 1:5 - 300:1, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 1:4 - 200:1, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 1:3 - 150:1, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 1:2 - 100:1, в частности, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 1:1 - 80:1, в частности, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 2:1 - 70:1, в частности, в диапазоне, составляющем 3:1 - 60:1, например, предпочтительно в диапазоне, составляющем 4:1 - 50:1, например, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 5:1 - 45:1, например, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 8:1 - 40:1, например, в диапазоне, составляющем 10:1 - 35:1, например, предпочтительно в диапазоне, составляющем 14:1 - 30:1, например, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 18:1 - 27:1, например, в диапазоне, составляющем 23:1 - 27:1.

В еще другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, массовое соотношение между по меньшей мере одним содержащим мочевину удобрением (1) и по меньшей мере одним триамидом (тио)фосфорной кислоты (2) в премиксе, который обеспечен на стадии а) способа в соответствии со способом согласно настоящего изобретения - из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2) предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 1:2 - 19:1, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 1:1 - 15:1, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 2:1 - 11:1, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 3:1 - 7:1.

В еще другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1), которое содержится в премиксе (Р), имеет средний размер частиц в диапазоне, составляющем 0,0001-60 мм, предпочтительно в диапазоне, составляющем 0,0005-20 мм, более предпочтительно в диапазоне, составляющем от 0,001 до 6 мм, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем от 0,005 до 4 мм, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 0,01-2 мм. В еще другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1), которое содержится в премиксе (Р), представляет собой мочевину и имеет средний размер частиц в диапазоне, составляющем 0,0001-60 мм, предпочтительно в диапазоне, составляющем 0,0005-20 мм, более предпочтительно в диапазоне, составляющем от 0,001 до 6 мм, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем от 0,005 до 4 мм, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 0,01-2 мм. Размер частиц может быть определен методами ситового анализа, лазерной дифракции, динамического светорассеяния, или анализа изображений.

Как его используют в этой заявке, термин "триамид (тио)фосфорной кислоты" в каждом случае охватывает триамиды тиофосфорной кислоты и триамиды фосфорной кислоты. Таким образом, префикс "(тио)", используемый в этой заявке, в каждом случае указывает, что при этом включена группа P=S или группа Р=O. Однако, если префикс "тио" используют без скобок, это указывает, что присутствует группа P=S.

Следует отметить, что термины "триамид (тио)фосфорной кислоты" и "(тио)фосфорный триамид" могут использоваться взаимозаменяемо.

Как его используют в этой заявке, термин "триамиды (тио)фосфорной кислоты" может быть представлен следующей общей формулой (I)

в которой

Х1 представляет собой О или S;

R1 представляет собой С120 -алкил, С320-циклоалкил, С620-арил, С620 -арил-С14-алкил, или С1б-(ди)алкиламинокарбонил;

R2 представляет собой Н, C1-C20-алкил, С320-циклоалкил, С620-арил, С620-арил-С14-алкил, или С16-(ди)алкиламинокарбонил; или

R1 и R2 вместе с атомом азота, связывающим их, определяют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранные из группы, состоящей из N, О, и S; и

R3, R4, R5, и R6 независимо друг от друга выбирают из группы, состоящей из Н и С14-алкила.

Органические фрагменты, упомянутые в приведенных выше определениях переменных, являются собирательными терминами для отдельных перечней отдельных членов группы. Префикс Cn-Cm указывает в каждом случае возможное количество атомов углерода в группе.

Термин "алкил", который используют в этой заявке, в каждом случае обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую обычно от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода, часто от 1 до 6 атомов углерода, более предпочтительно 1-4 атома углерода, например, 3 или 4 атома углерода. Примерами алкильных групп являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, и 1-этил-2-метилпропил. Предпочтительными алкильными группами являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, sec-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, 2-метилпентил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, изооктил, нонил, изононил, децил, и изодецил.

Термин "циклоалкил", который используют в этой заявке, в каждом случае обозначает моноциклический циклоалифатический радикал, имеющий обычно от 3 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до 6 атомов углерода, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил и циклодецил или циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Термин "арил" включает моно-, би- или трициклические ароматические радикалы, имеющие обычно от 6 до 14, предпочтительно 6, 10, или 14 атомов углерода. Примерные арильные группы включают фенил, нафтил и антраценил. В качестве арильной группы предпочтительным является фенил.

Термин "арилалкил" относится к определенному выше арилу, который связан посредством С14-алкильной группы, в частности метильной группы (=арилметил), с остальной частью молекулы, примеры при этом включают бензил, 1-фенилэтил, 2-фенилэтил, и т.д.

Термин "гетероцикл" или "гетероциклил" включает 5- или 6-членные моноциклические гетероциклические неароматические радикалы. Гетероциклические неароматические радикалы обычно содержат 1 или 2 гетероатома, выбранные из N, О и S в качестве членов кольца, где S-атомы в качестве членов кольца могут присутствовать в виде S, SO или SO2. Примеры 5-или 6-членных гетероциклических радикалов содержат насыщенные или ненасыщенные, неароматические гетероциклические кольца, такие как оксиранил, оксиэтанил, тиэтанил, тиэтанил-S-оксид (S-оксотиэтанил), тиэтанил-S-диоксид (S-диоксотиэтанил), пирролидинил, пирролинил, пиразолинил, тетрагидрофуранил, дигидрофуранил, 1,3-диоксоланил, тиоланил, S-оксотиоланил, S-диоксотиоланил,дигидротиенил, S-оксодигидротиенил, S-диоксодигидротиенил, оксазолидинил, оксазолинил, тиазолинил, оксатиоланил, пиперидинил, пиперазинил, пиранил, дигидропиранил, тетрагидропиранил, 1,3- и 1,4-диоксанил, тиопиранил, S-оксотиопиранил, S-диоксотиопиранил, дигидротиопиранил, S-оксодигидротиопиранил, S-диоксодигидротиопиранил, тетрагидротиопиранил, S-оксотетрагидротиопиранил, S-диоксотетрагидротиопиранил, морфолинил, тиоморфолинил, S-оксотиоморфолинил, S-диоксотиоморфолинил, тиазинил и подобные. Предпочтительными примерами гетероциклических радикалов являются пиперазинильные, морфолинильные, пирролильные, пиразолильные, триазолильные, оксазолильные, тиазолильные, и имидазолильные группы.

Термин "(ди)алкиламинокарбонил" относится к (ди)алкиламиногруппе, то есть к аминогруппе, содержащей 1 или 2 алкильных заместителя, которая связана с остальной частью молекулы посредством атома углерода карбонильной группы (С=O).

Необходимо понимать, что под термин "триамид (тио)фосфорной кислоты" предпочтительно также подпадают стереоизомеры, таутомеры, N-оксиды, а также соли триамидов (тио)фосфорной кислоты. Стереоизомеры присутствуют, если соединения содержат один или несколько центров хиральности. В этом случае, соединения будут присутствовать в виде разных энантиомеров или диастереомеров, если имеется более одного центра хиральности. Термин "триамид (тио)фосфорной кислоты" предпочтительно охватывает каждый возможный стереоизомер, то есть отдельные энантиомеры или диастереомеры, а также их смеси. Таутомеры, например, включают кето-энольные таутомеры. N-оксиды могут образовываться в окислительных условиях, если присутствуют третичные аминогруппы. Соли, например, могут образовываться с основными аминогруппами триамидов (тио)фосфорной кислоты. Анионы, происходящие из кислоты, с которой может вступать в реакцию амид (тио)фосфорной кислоты, представляют собой, например, хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, фосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат, а также анионы С14-алкановых кислот, предпочтительно формат, ацетат, пропионат и бутират.

В предпочтительном варианте осуществления, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) может быть представлен следующей общей формулой (I)

в которой

Х1 представляет собой О или S;

R1 представляет собой C1-C8-алкил, С56-циклоалкил, фенил, или бензил;

R2 представляет собой Н, или C1-C4-алкил; и

R3, R4, R5, и R6 каждый представляет собой Н.

Предпочтительно, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) может быть представлен приведенной выше формулой (I), в которой

Х1 представляет собой S;

R1 представляет собой C1-C8-алкил, С56-циклоалкил, фенил, или бензил;

R2 представляет собой Н или С14-алкил; и

R3, R4, R5, и R6 каждый представляет собой Н;

и в которой даже более предпочтительно

Х1 представляет собой S;

R1 представляет собой C1-C8-алкил;

R2 представляет собой Н или С14-алкил; и

R3, R4, R5, и R6 каждый представляет собой Н.

Необходимо понимать, что термин "триамид (тио)фосфорной кислоты (2)" может также охватывать комбинации триамидов (тио)фосфорной кислоты (2) в соответствии с формулой (I), как определено выше.

В одном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) выбирают из группы, состоящей из

триамида N-бензил-N-метилтиофосфорной кислоты, триамида N,N-диэтилтиофосфорной кислоты, триамида N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты, триамида N-изопропилфосфорной кислоты, триамида N-(н-гексил)тиофосфорной кислоты, триамида N-(sec-бутил)тиофосфорной кислоты, триамида N,N-диэтилфосфорной кислоты, триамида N-(н-пропил)тиофосфорной кислоты, триамида N,N-диизопропилтиофосфорной кислоты, триамида N,N-диметил-тиофосфорной кислоты, триамида N-(н-октил)фосфорной кислоты, триамида N-(н-бутил)фосфорной кислоты, триамида N-циклогексилфосфорной кислоты, триамида N-бензил-N-метилфосфорной кислоты, триамида N,N-диметилфосфорной кислоты, триамида N-циклогексилтиофосфорной кислоты, и их комбинации.

В одном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) представляет собой триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), триамид N-н-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT), или их комбинацию.

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) представляет собой триамид N-н-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT), имеющий следующую химическую формулу:

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) представляет собой триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), имеющий следующую химическую формулу:

В еще другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) представляет собой комбинацию триамида N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT) и триамида N-н-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT). Является особенно предпочтительным, когда триамид (тио)фосфорной кислоты (2) представляет собой комбинацию NBPT и NPPT, которая содержит NBPT в количестве, составляющем от 40 до 95 мас. %, более предпочтительно от 60 до 85 мас. %, особенно предпочтительно от 72 до 80 мас. %, в каждом случае, из расчета общей массы комбинации.

В связи с определенным выше способом в соответствии с изобретением, является, как правило, предпочтительным, когда триамид (тио)фосфорной кислоты (2) обеспечивают в комбинации с по меньшей мере одним амином, имеющим точку кипения, составляющую более 100°С . В настоящей заявке на получение патента на изобретение, по меньшей мере один амин, имеющий точку кипения, составляющую более 100°С, упоминается как "амин (4)". Амин (4) обычно проявляет стабилизирующее действие на триамид (тио)фосфорной кислоты (2) с точки зрения разложения, вызываемого содержащим мочевину удобрением (1).

Таким образом, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) обеспечивают предпочтительно в комбинации с триамидом (тио)фосфорной кислоты (2) и амином (4).

В общем, амином(-ами) (4) может быть любой амин, имеющий точку кипения, составляющую более 100°С, то есть любе химическое соединение, имеющее по меньшей мере одну аминогруппу, включая (но не ограничиваясь)

- первичные, вторичные, и третичные амины,

- линейные, разветвленные, и циклические амины,

- алифатические и ароматические амины,

- мономерные, олигомерные и полимерные амины,

- биогенные и небиогенные амины.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) обеспечивают в комбинации с по меньшей мере одним амином (4), выбранным из группы, состоящей из

(4а) полимерного полиамина; и

(4б) амина, содержащего не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R21, где по меньшей мере одна из групп R21 отличается от других групп R21; и

(4в) амина, содержащего не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R22, причем по меньшей мере одна из групп R22 несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода, и где по меньшей мере одна из групп R22 отличается от другой(-их) группы(групп) R22; и

(4г) амина, содержащего по меньшей мере одну насыщенную или ненасыщенную C840 алкильную группу R23; и

(4д) насыщенного или ненасыщенного гетероциклического амина, который содержит по меньшей мере один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительной алкокси-группы; и

(4е) амина, имеющего точку кипения, составляющую более 100°С, предпочтительно более 150°С, более предпочтительно более 200°С при давлении окружающей среды (1 бар), и

(4ж) первичного амина, и

(4з) вторичного амина, и

(4и) третичного амина,

(4к) амина, содержащего не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R22,

(4л) амина, содержащего не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R22,

(4м) амина, содержащего не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R41, причем все группы R41 в указанном амине являются идентичными, и

(4н) амина, содержащего не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R42, причем по меньшей мере одна из групп R42 несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода и где все группы R42 с указанным амином являются идентичными, и

(4о) амина, выбранного из группы, состоящей из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N' тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, и простого 2,2'-диморфолинилдиэтиловог эфира, и

(4п) амина, выбранного из группы, состоящей из (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) и (L29), как раскрыто в WO 2016/103168.

В соответствии с одним вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4а) полимерный полиамин.

Как правило, (4а) может быть любым полимерным полиамином, и предпочтительно представляет собой полиалкиленимин или поливиниламин, более предпочтительно полиалкиленимин, наиболее предпочтительно полиэтиленимин, полипропиленимин, или полибутиленимин, в частности, полиэтиленимин.

В соответствии с одним вариантом осуществления, (4а) предпочтительно представляет собой любой полимерный полиамин, содержащий этиленимин (-CH2CH2NH-) в качестве мономерных звеньев, включая гомополимеры и любые сополимеры этиленимина, и предпочтительно представляет собой гомополимер этиленимина. Сополимеры могут быть чередующимися, периодлическими, статистическими или блок-сополимерами.

Как правило, (4а) может иметь любую структуру полимера, например, быть линейным полимером, кольцевым полимером, сшитым полимером, разветвленным полимером, звездообразным полимером, гребенчатым полимером, щеткообразным полимером, древообразным полимером, или дендримером и т.д. В соответствии с одним вариантом осуществления, (4а) представляет собой по сути линейный полимер, и предпочтительно представляет собой линейный полимер.

Полиэтиленимины, которые могут применяться, представляют собой гомополимеры полиэтиленимина, которые могут присутствовать в несшитом или сшитом виде. Гомополимеры полиэтиленимина могут быть получены с помощью известных методов, как описано, например, в Rompps (Chemie Lexikon, 8-е издание, 1992, страницы 3532-3533), или в Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4-е издание, 1974, т. 8, страницы 212-213, и в литературе, указанной там. Они имеют молекулярную массу в диапазоне от примерно 200 до 1000000 г/моль. Соответствующие коммерческие продукты, например, доступны под наименованием Lupasol® от компании BASF SE.

В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, полиэтиленимин (4а) предпочтительно представляет собой полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне, составляющем от 0,1 до 0,95 (который также называют "сильно разветвленный полиэтиленимин"), и более предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне, составляющем от 0,25 до 0,90, более предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне, составляющем от 0,30 до 0,80, и наиболее предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне, составляющем 0,50-0,80,

Сильно разветвленные полиэтиленимины характеризуются своей высокой степенью разветвления, которая может быть определена, например, посредством 13С-ЯМР спектроскопии, предпочтительно в D2O, и определяется следующим образом:

Степень разветвления = D+T/D+T+L

D (дендритная) равняется проценту третичных аминогрупп, L (линейная) равняется проценту вторичных аминогрупп, и Т (концевая) равняется проценту первичных аминогрупп.

Как правило, полимерный полиамин (4а) может иметь разные среднемассовые молекулярные массы. Среднемассовая молекулярная масса (4а) предпочтительно составляет по меньшей мере 200, более предпочтительно по меньшей мере 400, наиболее предпочтительно по меньшей мере 550, в частности, по меньшей мере 650, например по меньшей мере 750, Среднемассовая молекулярная масса (4а) предпочтительно составляет не более 10000, более предпочтительно не более 4000, наиболее предпочтительно не более 1900, в частности не более 1500, например, не более 1350, Среднемассовая молекулярная масса может быть определена посредством стандартной гель-проникающей хроматографии (ГПХ), известной специалисту в данной области техники.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой полиэтиленимин, предпочтительно полиэтиленимин, который определен выше.

Другой класс полиаминов включает полимеры, которые можно получить в результате конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формулы (I.а) и/или (I.b),

в которых

А независимо выбирают из C16-алкилена;

R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5, и R5* независимо выбирают друг из друга, которые выбраны из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где по меньшей мере три упомянутых радикала могут быть необязательно замещенными; и

R6 выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, которые могут быть необязательно замещенными.

Предпочтительными являются полиэтаноламины. В связи с этим, полиэтаноламины являются предпочтительными, когда в продукте конденсации соединений формул (I.а) и/или (I.b), которые определены выше, А представляет собой C1-алкилен, и R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4 R4*, R5, и R5* каждый представляет собой H, и R6 выбирают из водорода и С2-гидроксиалкила.

В одном предпочтительном варианте осуществления, полиамин представляет собой полиэтаноламин, который является коммерчески доступным под торговым наименованием Lupasol® ЕО.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4б) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R21, причем по меньшей мере одна из групп R21 отличается от других групп R21.

Количество групп R21 в (4б) составляет по меньшей мере 3, предпочтительно 3-5, более предпочтительно 3-4, и наиболее предпочтительно 3.

Количество атомов углерода в каждой группе R21 в (4б) составляет 2-12, предпочтительно 2-9, более предпочтительно 2-7, наиболее предпочтительно 2-5, особенно предпочтительно 2-4, в частности, 2-3, например 3, где указанное количество атомов углерода не включает атомов углерода в какой-либо из алкокси-групп или в каком-либо из других заместителей R21.

Группы R21 в (4б) являются алкокси- или гидрокси-замещенными, предпочтительно гидрокси-замещенными.

Для одного амина (4б), среди по меньшей мере трех групп R21, по меньшей мере одна из групп R21 отличается от других групп R21, предпочтительно одна из групп R21 отличается от других групп R21.

Предпочтительно по меньшей мере одна из групп R21, более предпочтительно по меньшей мере две из групп R21, наиболее предпочтительно по меньшей мере три из групп R21, в частности, все группы R21 ковалентно связана или связаны с аминогруппой амина (4б).

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (4б)

- представляет собой амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидрокси-замещенные С28 - или предпочтительно С25 - алкильные группы R21, где по меньшей мере одна из групп R21 отличается от других групп R21,

- предпочтительно представляет собой амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидрокси-замещенные С23 алкильные группы R21, где по меньшей мере одна из групп R21 отличается от других групп R21,

- более предпочтительно представляет собой амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и три гидрокси-замещенные С23 алкильные группы R21, которые ковалентно связаны с аминогруппой, где одна из групп R21 отличается от других групп R21, и

например, представляет собой амин, выбранный из группы, состоящей из бис(гидроксиэтил)-изопропаноламин (DEIPA), и 1,1'-((2-гидроксиэтил)имино)-дипропан-2-ол.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (4б) представляет собой амин N(R21)3, где

R21 представляет собой алкокси- или гидрокси-замещенную предпочтительно гидроксил-замещенную - С212 - предпочтительно С27, более предпочтительно С23 - алкильную группу, и где одна из групп R21 отличается от другой группы R21.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (4б) представляет собой амин N(R21)3, где

R21 представляет собой алкокси- или гидрокси-замещенную предпочтительно гидроксил-замещенную - С212 - предпочтительно С27, более предпочтительно С23 - алкильную группу, и где одна из групп R21 отличается от другой группы R21 и где по меньшей мере одна из групп R21 несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4в) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R22, где по меньшей мере одна из групп R22 несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода, и где по меньшей мере одна из групп R22 отличается от другой(-их) группы(групп) R22.

Количество групп R22 в (4в) составляет по меньшей мере 2, предпочтительно 2-5, более предпочтительно 2-4, и наиболее предпочтительно 2-3, например 2.

Количество атомов углерода в каждой группе R22 в (4в) составляет 2-12, предпочтительно 2-9, более предпочтительно 2-7, наиболее предпочтительно 2-5, особенно предпочтительно 2-4, в частности, 2-3, например 3, где указанное количество атомов углерода не включает атомов углерода в какой-либо из алкокси-групп или в каком-либо из других заместителей R22.

Группы R22 в (4в) являются алкокси- или гидрокси-замещенными, предпочтительно гидрокси-замещенными.

Для одного амина (4в), среди по меньшей мере двух групп R22, по меньшей мере одна из групп R22 отличается от другой(-их) группы(групп) R22, предпочтительно одна из групп R22 отличается от другой(-их) группы(групп) R22.

Предпочтительно по меньшей мере одна из групп R22, более предпочтительно по меньшей мере две из групп R22, наиболее предпочтительно все группы R22 ковалентно связана или связаны с аминогруппой амина (4в).

Предпочтительно по меньшей мере одна из групп R22, более предпочтительно одна из групп R22 несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода, в частности, у вторичного атома углерода.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (4в)

- представляет собой амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две гидрокси-замещенные С27 алкильные группы R22, где по меньшей мере одна из групп R22 несет гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода и где по меньшей мере одна из групп R22 отличается от другой(-их) группы(групп) R22,

- более предпочтительно представляет собой амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две гидрокси-замещенные С24 алкильные группы R22, где по меньшей мере одна из групп R22 несет гидрокси заместитель у вторичного атома углерода и где по меньшей мере одна из групп R22 отличается от другой(-их) группы(групп) R22,

- представляет собой наиболее предпочтительно амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и две гидрокси-замещенные С23 алкильные группы R22, которые ковалентно связаны с аминогруппой амина (4в), где по меньшей мере одна из групп R22 несет гидрокси заместитель у вторичного атома углерода и где одна из групп R22 отличается от другой группы R22,

- например, представляет собой амин, выбранный из группы, состоящей из 1-((2-гидроксиэтил)амино)пропан-2-ола, и N-метил-N-гидроксиэтил-изопропаноламина.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (4в) представляет собой амин R24N(R22)2, где

R24 представляет собой Н или C112 -, предпочтительно C17 -, более предпочтительно C13 - алкильную группу и

R22 представляет собой алкокси- или гидрокси-замещенную-, предпочтительно гидрокси-замещенную - С212, предпочтительно С27 -, более предпочтительно С23 - алкильную группу, и где по меньшей мере одна из групп R22 несет гидрокси заместитель у вторичного атома углерода и где одна из групп R22 отличается от другой группы R22.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4 г) амин, содержащий по меньшей мере одну насыщенную или ненасыщенную C840 алкильную группу R23.

Количество атомов углерода в каждой группе R23 в (4 г) составляет 8-40, предпочтительно 8-32, более предпочтительно 8-24, наиболее предпочтительно 8-19, особенно предпочтительно 8-16.

Группа R23 в (4 г) является насыщенной или ненасыщенной, предпочтительно ненасыщенной.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (4г) содержит по меньшей мере одну алкокси или гидроксигруппу, более предпочтительно по меньшей мере одну алкокси и по меньшей мере одну гидроксигруппу, наиболее предпочтительно по меньшей мере две алкокси и по меньшей мере одну гидроксильную группу, в частности, по меньшей мере четыре алкокси и по меньшей мере одну гидроксильную группу.

Например, (4г) представляет собой амин, выбранный из группы, состоящей из: этоксилированного (2) кокоалкиламина, этоксилированного (5) кокоалкиламина, этоксилированного (15) кокоалкиламина, этоксилированного (2) олеиламина, лаурил-диметиламина, олеил-диметиламина, и 2-пропилгептиламин этоксилата (5 ЕО), 2-пропилгептиламин этоксилата (10 ЕО), и 2-пропилгептиламин этоксилата (20 ЕО).

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой этоксилированный (2) кокоалкиламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой этоксилированный (5) кокоалкиламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой этоксилированный (15) кокоалкиламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой этоксилированный (2) олеиламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой лаурил-диметиламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой олеил-диметиламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой 2-пропилгептиламин этоксилат (5ЕО).

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой 2-пропилгептиламин этоксилат (10 ЕО)

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой 2-пропилгептиламин этоксилат (20 ЕО).

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4д) насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин, который содержит по меньшей мере один атом кислорода в качестве кольцевого атома, и который не содержит дополнительной алкокси-группы.

Термин "гетероциклический амин" означает гетероциклическое соединение, в котором по меньшей мере один кольцевой атом гетероциклического кольца представляет собой атом азота.

Гетероциклический амин (4д) является насыщенным или ненасыщенным, предпочтительно насыщенным.

Гетероциклический амин (4д) предпочтительно представляет собой 5-, 6-или 7-членное гетероциклическое кольцо, более предпочтительно 5- или 6-членное кольцо, наиболее предпочтительно 6-членное кольцо.

Гетероциклический амин (4д) содержит по меньшей мере один, более предпочтительно 1-3, наиболее предпочтительно 1-2, в частности, один атом кислорода в качестве кольцевого(-ых) атома(-ов) гетероциклического кольца.

Гетероциклический амин (4д) предпочтительно представляет собой морфолин или производное морфолина, более предпочтительно N-алкилморфолин, наиболее предпочтительно N-метил, N-этил, N-пропил, или N-бутилморфолин, например N-метилморфолин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой N-метилморфолин.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4е) амин, имеющий точку кипения, составляющую более 100°С, предпочтительно более 150°С, более предпочтительно более 200°С, при давлении окружающей среды (1 бар).

Такие амины описаны в US 2011/0154874 A1. Соответственно, предпочтительные амины (4е) представляют собой вторичные и/или третичные амины, например метилдиэтаноламин, тетрагидроксипропилэтилендиамин, триметиламиноэтилэтаноламин, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин, и простой 2,2'-диморфолинилдиэтиловый эфир.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4ж) первичный амин.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4з) вторичный амин.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4и) третичный амин.

В связи с приведенными выше вариантами осуществления, которые относятся к (4ж), (4з) и (4и), термин "амин" предпочтительно понимается в качестве органического соединения, в котором по меньшей мере одна аминогруппа связана с атомом углерода. В первичном амине, группа NH2 связана с атомом углерода, а группа NRAH во вторичном амине связана с атомом углерода, и в третичном амине группа NRARB связана с атомом углерода, где RA и RB каждый отдельно может выбираться из С120 -алкила, ди(С14-алкил)амино-С120 -алкила, и С14-алкиленовой цепи, которая связана с атомом углерода, с которым связана группа NRAH или NRARB, так, что образуется гетероциклическое кольцо, или RA и RB могут вместе с атомом азота, с которым они связаны, образовывать 5- - 10-членное, предпочтительно 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, где гетероцикл может содержать 1, 2, или 3 дополнительных атома азота, и где N атомы, в случае их присутствия, каждый в отдельности дополнительно замещены посредством Н, C1-C4-алкила, ди(С14-алкил)амино-С14-алкила, или посредством С14-алкиленовой цепи, которая связана с атомом углерода, с которым связана группа NRARB, так, что образуется дополнительное гетероциклическое кольцо. Если атом углерода, с которым связана группа NH2, NRAH, или NRARB, не является частью гетероциклического кольца, который образуется с RA или RB, он предпочтительно представляет собой часть С120-алкильной группы или ди(С14-алкил)амино-С120-алкильной группы, так, что аминогруппа может быть представлена формулой С120-алкил-NH2, C1-C20-алкил-NRAH, или C1-C20-алкил-NRARB или формулой ди(С14-алкил)амино-С120-алкил-NH2, ди(C1-C4-алкил)амино-C1-C20-алкил-NRAH, или ди(C1-C4-алкил)амино-C1-C20-алкил-NRARB, где RA и RB каждый отдельно могут быть выбраны из С120-алкила, и ди(С14-алкил)амино-С120-алкила, или RA и RB могут вместе с атомом азота, с которым они связаны, образовывать 5- - 10-членное, предпочтительно 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, где гетероцикл может содержать 1, 2, или 3 дополнительных гетероатома атома азота, и где N атомы, в случае их присутствия, каждый по отдельности дополнительно замещен посредством Н, C1-C4-алкила, или ди(С14-алкил)амино-C1-C4-алкила.

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой третичный амин, где присутствуют 2 третичные аминогруппы, и который может быть представлен формулой RaRbN-(C1-C10-алкилен)-NRcRd, где Ra, Rb, Rc, и Rd независимо друг от друга выбирают из С14-алкила, или Ra и Rb и/или Rc и Rd могут вместе с атомом азота, с которым они связаны, образовывать 5- - 10-членное, предпочтительно 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, где гетероцикл может содержать 1, 2, или 3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, О, и S, где N атом, в случае его присутствия дополнительно замещен посредством С14-алкила. Предпочтительно, Ra, Rb, Rc, и Rd независимо друг от друга выбирают из С14-алкила.

В одном варианте осуществления изобретения, амин (4) выбирают из N,N,N,N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-пропандиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, и триэтилендиамина (DABCO).

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин (CAS [111-18-2]).

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой N,N,N',N'-тетраметил-1,3-пропандиамин (CAS [110-95-2]).

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин.

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой триэтилендиамин (DABCO, доступен в виде Lupragen® N201 от компании BASF).

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4к) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R22.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4л) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R22.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4м) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R41, где все группы R41 в указанном амине являются идентичными.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4н) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокси- или гидрокси-замещенные С212 алкильные группы R42, где по меньшей мере одна из групп R42 несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода, и где все группы R42 с указанным амином являются идентичными.

В контексте приведенных выше вариантов осуществления (4к)-(4н), амин (4) в одном варианте осуществления может быть аминоспиртом.

Аминоспирты могут также называться алканоламинами и характеризуются тем, что они содержат по меньшей мере одну гидроксильную группу и по меньшей мере одну аминогруппу.

В одном варианте осуществления, аминоспирты могут быть представлены формулой (Н)aN(С110-гидроксиалкил)ь, предпочтительно формулой (H)aN(C18-гидроксиалкил)b, где а представляет собой 0 или 1, и b представляет собой 2, когда а представляет собой 1, и 3, когда а представляет собой 0, В связи с этим, необходимо понимать, что термин "гидроксиалкил" означает алкильную группу, которая содержит по меньшей мере одну, предпочтительно 1, 2, или 3 гидроксильные группы, особенно предпочтительно одну гидроксильную группу. Примерные гидроксиалкильные группы включают гидроксиметил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, и 3-гидроксипропил.

В одном варианте осуществления, является предпочтительным, когда аминоспирт содержит не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидроксил-замещенные C2-C8-, предпочтительно С25-алкильные группы, где по меньшей мере одна из указанных гидроксил-замещенных алкильных групп отличается от других гидроксил-замещенных алкильных групп.

Является даже более предпочтительным, когда аминоспирт содержит не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидроксил-замещенные С23-алкильные группы, где по меньшей мере одна из указанных гидроксил-замещенных алкильных групп отличается от других гидроксил-замещенных алкильных групп.

Является даже более предпочтительным, когда аминоспирт содержит не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидроксил-замещенные С23-алкильные группы, которые ковалентно связаны с аминогруппой, где по меньшей мере одна из указанных гидроксил-замещенных алкильных групп отличается от других гидроксил-замещенных алкильных групп.

В других вариантах осуществления изобретения, аминоспирты могут быть представлены общей формулой A (H)xN((CH2)m-OH)n, где m представляет собой 1, 2, или 3, х представляет собой 0 или 1, и n представляет собой 2, когда х представляет собой 1, и 3, когда х представляет собой 0, или общей формулой В (H)yN((CH2)-CHOH-CH3)z, так, что длина углеродной цепи, где расположена вторичная гидроксильная группа, составляет 3, при этом у представляет собой 0 или 1, и z представляет собой 2, когда у представляет собой 1, и 3, когда у представляет собой 0.

В другом варианте осуществления изобретения, аминоспирты могут быть представлены формулой (С14-алкил)2N-(С14-алкилен)-N(С14-алкил)(С14-гидроксиалкил). В связи с этим примерным аминоспиртом является N,N,N'-триметиламиноэтилэтаноламин.

Предпочтительные аминоспирты в соответствии с изобретением могут быть выбраны из группы, состоящей из этаноламина, диэтаноламина, метилдиэтаноламина, бутилдиэтаноламина, моноизопропаноламина, диизопропаноламина, метилдиизопропаноламина, триэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N-бис(2-гидроксиэтил)изопропаноламина, N,N,N'-триметиламиноэтилэтаноламина, и N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамина.

Предпочтительные аминоспирты в соответствии с изобретением включают этаноламин, диэтаноламин, метилдиэтаноламин, бутилдиэтаноламин, моноизопропаноламин, диизопропаноламин, метилдиизопропаноламин, триэтаноламин, тетрагидроксипропилэтилендиамин, и триметиламиноэтилэтаноламин.

Предпочтительный аминоспирт представляет собой триэтаноламин.

Другой предпочтительный аминоспирт представляет собой N,N-бис(2-гидроксиэтил)изопропаноламин, также известный как диэтанолизопропаноламин (DEIPA).

Другой предпочтительный аминоспирт представляет собой N,N,N'-триметиламиноэтилэтаноламин (CAS [2212-32-0], доступный как Lupragen® N400 от компании BASF).

Другой предпочтительный аминоспирт представляет собой N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин (CAS [102-60-3]).

В контексте приведенных выше вариантов осуществления (4к)-(4н), амин (4) в другом варианте осуществления может быть эфирамином.

Эфирамины характеризуются тем, что они содержат по меньшей мере одну группу простого эфира и по меньшей мере одну аминогруппу.

В одном варианте осуществления изобретения, эфирамины могут быть представлены общей формулой NRaRb-(CH2)n-[O-(CH2)m]p-NRcRd, где n представляет собой 1, 2, 3, 4, или 5, m представляет собой 1, 2, 3, 4, или 5, р представляет собой 1, 2, 3, 4, или 5, и Ra, Rb, Rc, и Rd независимо друг от друга выбирают из Н и C1-C4-алкила, или Ra и Rb и/или Rc и Rd могут вместе с атомом азота, с которым они связаны, образовывать 5- - 10-членное, предпочтительно 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, где гетероцикл может содержать 1, 2, или 3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, О, и S, где N атом, в случае его присутствия, дополнительно замещен посредством Н или C1-C4-алкила.

Предпочтительно n представляет собой 1 или 2, m представляет собой 1 или 2, р представляет собой 1 или 2, Ra, Rb, Rc, и Rd каждый независимо выбирают из C12-алкила, или Ra и Rb и Rc и Rd каждый вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, где гетероцикл может содержать 1 дополнительный гетероатом, выбранный из N, О, и S, где N-атом, в случае его присутствия дополнительно замещен посредством С12-алкильной группы.

В одном варианте осуществления изобретения, эфирамины представляют собой гетероциклические 5- - 10-членные, предпочтительно 5- или 6-членные кольца, содержащие атом кислорода и атом азота с образованием требуемой аминогруппы и группы простого эфира, и где атом азота дополнительно замещен посредством Н, C110-алкила, C110-галоалкила, С(=O)Н, или C(=O)C1-C10-алкила. Особенно предпочтительными являются соединения морфолина, где атом азота замещен посредством С14-алкила, С14-галоалкила, С(=O)Н, или С(=O)С14-алкила, предпочтительно посредством C1-C4-алкила, С(=O)Н, или С(=O)СН3.

Предпочтительные эфирамины включают диморфолинодиэтилэфир, бис(2-диметил-аминоэтил)эфир, N-ацетилморфолин, и N-формилморфолин.

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой диморфолинодиэтилэфир (доступный как Lupragen® N106 от компании BASF).

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой бис(2-диметил-аминоэтил)эфир (CAS [3033-62-3], доступный как Lupragen® N205 от компании BASF).

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, амин (4) представляет собой соединение морфолина, выбранное из N-ацетилморфолина и N-формилморфолина.

Амины (4 м) или (4н) предпочтительно представляют собой

(L217) триэтаноламин,

(L218)трипропаноламин,

(L219) диизопропаноламин,

(L220) триизопропаноламин,

(L221) диэтаноламин, или

(L222) метилдипропаноламин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой (L217) триэтаноламин.

В другом предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой (L218) трипропаноламин.

В другом предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой (L219) диизопропаноламин.

В другом предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой (L220) триизопропаноламин.

В другом предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой (L221) диэтаноламин.

В другом предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой (L222) метилдипропаноламин.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4о) амин, выбранный из группы, состоящей из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, и простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой метилдиэтаноламин.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой тетрагидроксипропилэтилендиамин.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой триметиламиноэтилэтаноламин.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин.

В одном варианте осуществления, амин (4) представляет собой простой 2,2'-диморфолинилдиэтиловый эфир.

В соответствии с другим вариантом осуществления, амин (4) представляет собой

(4п) амин, выбранный из группы, состоящей из (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) и (L29), как раскрыто в заявке WO 2016/103168 по процедуре РСТ.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L10) алифатический алкилендиамин в соответствии с общей формулой (IA)

в которой радикалы определены следующим образом:

R1 и R2 одновременно или каждый независимо представляют собой водород, линейный или разветвленный C7- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, С6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10; или

в качестве альтернативы, R1 и R2 вместе представляют линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -С8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10; и

R3x и R4x одновременно или каждый независимо представляют собой водород, линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, Cg- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10; и

R10 представляет собой линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил или С3- -C8-циклоалкил; и

z представляет собой значение от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 12; и

х представляет собой индекс, который может принимать все значения от 1 до z.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L11) олигомерный полиалкиленамин в соответствии с общей формулой (II)

в которой каждый из радикалов определен следующим образом:

R1, R2 и R5 одновременно или каждый независимо представляют собой водород, линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10; или

два из трех радикалов R1, R2 и R5 ковалентно связаны друг с другом с образованием линейного или разветвленного C1- -С12-алкила, С7- -С12-аралкила, C6- -С10-арила, С3- -C8-циклоалкила или С3- -C8-циклоалкила, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10, а оставшийся один из трех радикалов R1, R2 и R5 представляет собой водород, линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10; и

R3y и R4y одновременно или каждый независимо представляют собой водород, линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10;

R10 представляет собой линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил или С3- -C8-циклоалкил;

а представляет собой значение, составляющее 2-5;

b представляет собой значение, составляющее 2-12;

и y представляет собой индекс, который может принимать все значения между 1 и b.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L12) простой полиэфирамин в соответствии с общей формулой (III):

в которой каждый из радикалов определен следующим образом:

R1 и R2 одновременно или каждый независимо представляют собой водород, линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно -предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10;

в качестве альтернативы, R1 и R2 вместе представляют линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10; и

R3, R4 и R5 одновременно или каждый независимо представляют собой водород, линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил, С3- -C8-циклоалкил или С3- -C8-циклоалкил, в котором необязательно - предпочтительно обязательно - одна или несколько СН2 групп были заменены на О, NH или NR10;

R10 представляет собой линейный или разветвленный C1- -С12-алкил, С7- -С12-аралкил, C6- -С10-арил или С3- -C8-циклоалкил;

х, у и z каждый представляет собой независимо значение от 0 до 100, и сумма х, у и z составляет по меньшей мере 2.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L13) поливиниламин-родственный полимер, выбранный из группы, состоящей из

(L501) поливиниламина,

(L502) поливиниламина в соответствии с общей формулой (IV)

который имеет среднюю молярную массу (Mw), составляющую от 200 до 2000000 г/моль, и где R7-R11 представляют собой независимо друг от друга

водород, линейные или разветвленные радикалы Ci- -С20-алкил, -алкокси, -полиоксиэтилен, -гидроксиалкил, -(алкил)карбокси, -фосфоноалкил, -алкиламино, радикалы формамидил, пирролидонил, имидазолил, радикалы С2- -С20-алкенил или C6- -С20-арил, -арилокси, радикалы о-гидроксибензоил, фталимидоил, о-карбоксамидобензоил, о-(С1- -C8-алкоксикарбонил)бензоил, о-аминобензоил, о-(моно-С1- -C8-алкиламино)бензоил, о-(ди-С1- -C8-алкиламино)бензоил, 2-циано-3,3-дифенилакрилоил, или м-бензимидазолил-n-гидроксибензоил, которые могут быть необязательно дополнительно замещены, где s представляет собой целое число, t представляет собой 0 или целое число, где сумма s и t должна выбираться таким образом, чтобы средняя молярная масса находилась в пределах указанного диапазона,

(L503) полиаллиламина,

(L504) поли(диаллилдиметиламмонийхлорида),

(L505) катионного поливинилформамида,

(L506) катионного поливинилпирролидона,

(L507) катионного поливинилацетамида,

(L508) катионного поливинилметилформамида,

(L509) катионного поливинилметилацетамида,

(L510) поли(диметиламинопропилметакриламида),

(L511) поли(диметиламиноэтилакрилата),

(L512) поли(диэтиламиноэтилакрилата),

(L513) поли(акрилоилэтилтриметиламмонийхлорида),

(L514) поли(акриламидопропилтриметиламмонийхлорида),

(L515) поли(метакриламидотрипропилтриметиламонийхлорида),

(L516) катионного полиакриламида,

(L517) поли(винилпиридина),

(L518) гексадиметринбромида,

(L519) поли(диметиламина-ко-эпихлорогидрина),

(L520) поли(диметиламина-ко-эпихлорогидрина-ко-этилендиамина),

(L521) поли(амидоамина-эпихлорогидрина),

(L522) линейных, разветвленных или гиперразветвленных полиамидоаминов,или

(L523) полиамидоаминов, имеющих среднюю молярную массу (MW), составляющую от 1000 до 200000 г/моль, и

(L524) катионного крахмала, или сополимеров, которые включают N-винилформамид, аллиламин, диаллилдиметиламмонийхлорид, N-винилацетамид, N-винилпирролидон, N-метил-N-винилформамид, N-метил-N-винилацетамид, диметиламинопропилметакриламид, диметиламиноэтилакрилат, диэтиламиноэтилакрилат, акрилоилэтилтриметиламмонийхлорид или метакриламидопропилтриметиламмонийхлорид в качестве полимеризованных звеньев и, если это является желательным, в расщепляемом виде, и их соли, когда полимеры являются основными полимерами.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L14) полиэтиленимин в соответствии с общей формулой (V)

который имеет среднюю молярную массу (MW), составляющую от 200 до 1000000 г/моль, и где

R1-R6 представляют собой независимо друг от друга водород, линейные или разветвленные радикалы C1- -С20-алкил, -алкокси, -полиоксиалкилен, -полиоксиэтилен, -гидроксиалкил, -(алкил)карбокси, -фосфоноалкил, -алкиламино, радикалы С2- -С20-алкенил или C6- -С20-арил, -арилокси, -гидроксиарил, -арилкарбокси или радикалы -ариламино, которые необязательно дополнительно замещены, и

R2, R3 и R5 могут - независимо друг от друга - необязательно каждый дополнительно представлять собой дополнительные полимерные цепи полиэтиленимина, и

R1 может необязательно представлять собой радикал NR3R4 или NH2, и

х, у и z представляют собой - независимо друг от друга - 0 или целое число, где сумма х, у и z должна выбираться таким образом, чтобы средняя молярная масса находилась в пределах указанного диапазона.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L15) полиэтиленимин в соответствии с общей формулой (V), в которой по меньшей мере один из радикалов R2-R6 представляет собой радикал полиоксиалкилен.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

полимер, который можно получить посредством способа (L16P), который включает стадию L16a)

L16a) конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формулы (I.а) и/или (I.b),

где

А независимо выбирают из C1-C6-алкилена;

R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 и R5* независимо друг из друга выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где последние три упомянутые радикалы могут быть необязательно замещены; и

R6 выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, которые могут быть необязательно замещены.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L17) полимер, который можно получить посредством способа (L17P), который включает две стадии L17a) и L17b)

L17a) конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формулы (I.а) и/или (I.b),

где

А независимо выбирают из C16-алкилена;

R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 и R5* независимо друг из друга выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где последние три упомянутые радикалы могут быть необязательно замещены; и

R6 выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, которые могут быть необязательно замещены; и

L17b) проведения реакции по меньшей мере части оставшихся гидроксигрупп и/или, в случае их присутствия, по меньшей мере части вторичных аминогрупп простого полиэфира, обеспеченного на стадии L17a), с по меньшей мере одним алкиленоксидом.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L18) производное, которые можно получить посредством кватернизации, протонирования, сульфатирования и/или фосфатирование полимера (L16) или (L17).

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L19) дендритные полиамины или их предшественники, выбранные из

(L554) N,N,N',N'-тетрааминопропилалкилендиамина,

(L555) дендритных аминов, которые можно получить из N,N,N',N'-тетрааминопропилалкилендиамина посредством амино-н-пропилирования (например, известных как N14-, N30-, N62- и N128-амин по количеству их атомов азота),

(L556) N,N,N',N'-тетрааминопропилэтилендиамина,

(L557) дендритных аминов, которые можно получить из N,N,N',N'-тетрааминопропилэтилендиамина посредством амино-н-пропилирования (например, известных как N14-, N30-, N62- и N128-амин по количеству их атомов азота),

(L558) N,N,N',N'-тетрааминопропилпропилендиамина,

(L559) дендритных аминов, которые можно получить из N,N,N',N'-тетрааминопропилпропилендиамина посредством амино-н-пропилирования (например, известных как N14-, N30-, N62- и N128-амин по количеству их атомов азота),

(L560) N,N,N',N'-тетрааминопропилбутилендиамина,

(L561) дендритных аминов, которые можно получить из N,N,N',N'-тетрааминопропилбутилендиамина посредством амино-н-пропилирования (например, известных как N14-, N30-, N62- и N128-амин по количеству их атомов азота).

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L20) бициклический, трициклический или высший полициклический полиамин.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L21) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и две алкокси- или гидрокси-замещенные С2-С12 алкильные группы R21a и одну С1-С10 алкильную группу R21b, где группа R21a несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода, и где две группы R21a являются идентичными.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L22) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и одну алкокси-или гидрокси-замещенную С212 алкильную группу R22a и две C110 алкильные группы R22b, где две группы R22b являются идентичными.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L23) имидазолидинон, N-замещенный у одного или двух его атомов азота алкильными трупами R23, где R23 может необязательно быть замещен группами ОН.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L24) морфолин, N-замещенный алкильными группами R24, где R24 может необязательно быть замещен группами ОН.

В одном предпочтительном варианте осуществления, амин (4) представляет собой

(L29) гомополимер аминокислот.

В предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4), которую применяют в премиксе (Р), или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 1 мас. % - 99 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 87 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 75 мас. %, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 25 мас. % - 65 мас. %, в частности, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 30 мас. % - 55 мас. %, в частности, в диапазоне, составляющем 35 мас. % - 45 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 30 мас. % - 70 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 60 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 45 мас. % - 55 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 80 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 50 мас. % - 70 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 55 мас. % - 65 мае. из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 40 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 15 мас. % - 35 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 30 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4).

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) обеспечивают в комбинации с по меньшей мере одним органическим растворителем (5), имеющим точку кипения, составляющую более 100°С. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, триамид (тио)фосфорной кислоты (2) обеспечивают в комбинации с по меньшей мере одним амином (4), имеющим точку кипения, составляющую более 100°С, и с по меньшей мере одним органическим растворителем (5), имеющим точку кипения, составляющую более 100°С. Предпочтительно, органический растворитель (5) представляет собой спирт, более предпочтительно диол, триол, тетраол, пентаол, гексаол, гептаол, октаол, нонаол, декаол, или полиол. Наиболее предпочтительно, органический растворитель (5) представляет собой диол, триол, тетраол, пентаол, или гексаол. Особенно предпочтительно, органический растворитель (5) представляет собой диол. В частности, более предпочтительно, органический растворитель (5) представляет собой этандиол (этиленгликоль), пропандиол (пропиленгликоль), или бутандиол (бутиленгликоль). В частности, наиболее предпочтительно, органический растворитель (5) представляет собой пропандиол (пропиленгликоль). Например, органический растворитель (5) представляет собой пропан-1,2-диол (альфа-пропиленгликоль; CAS 57-55-6). В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, органический растворитель (5) представляет собой диэтиленгликоль. В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, органический растворитель (5) представляет собой ДМСО. В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, органический растворитель (5) представляет собой смесь, содержащую пропан-1,2-диол и ДМСО, предпочтительно смесь, содержащую 20 мас. % - 80 мас. % пропан-1,2-диола и 20 мас. % - 80 мас. % ДМСО, более предпочтительно смесь, содержащую 35 мас. % - 65 мас. % пропан-1,2-диола и 35 мас. % - 65 мас. % ДМСО, из расчета общей массы органического растворителя (5).

Органический растворитель (5) предпочтительно представляет собой спирт, имеющий 2-50 атомов углерода, более предпочтительно спирт, имеющий 2-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно спирт, имеющий 2-11 атомов углерода, особенно предпочтительно спирт, имеющий 2-7 атомов углерода, в частности, спирт, имеющий 2-4 атома углерода, например спирт, имеющий 3 атома углерода.

В предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 1 мас. % - 99 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 87 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 75 мас. %, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 25 мас. % - 65 мас. %, в частности, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 30 мас. % -55 мас. %, в частности, в диапазоне, составляющем 35 мас. % - 45 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 30 мас. % - 70 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 60 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 45 мас. % - 55 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 80 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 50 мас. % - 70 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 55 мас. % - 65 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 40 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 15 мас. % - 35 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 30 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и органический растворитель (5).

В предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 1 мас. % - 99 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 87 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 75 мас. %, особенно предпочтительно в диапазоне, составляющем 25 мас. % - 65 мас. %, в частности, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 30 мас. % - 55 мас. %, в частности, в диапазоне, составляющем 35 мас. % - 45 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 30 мас. % - 70 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 60 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 45 мас. % - 55 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 40 мас. % - 80 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 50 мас. % - 70 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 55 мас. % - 65 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5).

В другом предпочтительном варианте осуществления, содержание ТРТ в комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5), которую применяют в премиксе (Р) или которую применяют для изготовления премикса (Р), предпочтительно находится в диапазоне, составляющем 10 мас. % - 40 мас. %, более предпочтительно в диапазоне, составляющем 15 мас. % - 35 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне, составляющем 20 мас. % - 30 мас. %, из расчета общей массы комбинации, содержащей ТРТ и амин (4) и органический растворитель (5).

Композиция удобрения, полученная посредством способа в соответствии с настоящим изобретением также включает содержащее мочевину удобрение (1). Указанное содержащее мочевину удобрение (1) может также дополнительно включать другие удобрения, такие как азотные удобрения, калиевые удобрения, или дополнительное фосфоросодержащее удобрение (3), которое предпочтительно представляет собой NPK-удобрение (азотно-фосфоро-калиево удобрение), NP-удобрение (азотно-фосфорное удобрение), РК-удобрение (фосфорно-калиевое удобрение), или Р-удобрение (фосфорное удобрение).

Как его используют в этой заявке, термин "удобрение" охватывает любое химическое соединение, которое повышает уровни доступных питательных веществ для растений и/или химические и физические свойства почвы, тем самым прямо или косвенно способствуя росту растений, урожайности, и качеству растений. Удобрения обычно вносят либо через почву (для поглощения корнями растений), либо посредством внекорневой подкормки (для поглощения через листья). Термин "удобрение" можно подразделить на две основные категории: а) органические удобрения (состоящие из разложившихся растений/остатков животных организмов) и б) неорганические удобрения (состоящие из химических веществ и минералов). Органические удобрения включают навоз, навозная жижа, вермикомпост, торф, морские водоросли, сточные воды, и гуано. Также для добавления в почву питательных веществ (особенно азота) постоянно выращиваются сидеральные культуры. Промышленные органические удобрения включают компост, кровяную муку, костную муку и экстракты морских водорослей. Дополнительными примерами являются ферментативно переваренные белки, рыбная мука, и перьевая мука. Другим источником плодородия почвы являются разлагающиеся остатки растений прошлых лет. Кроме того, минералы природного происхождения, такие как фосфат горных пород, сульфат калия и известняк, также считаются неорганическими удобрениями. Неорганические удобрения обычно изготавливают посредством химических процессов (таких как процесс Хабера-Боша), также с использованием природных отложений, наряду с их химическим преобразованием (например, концентрированный тройной суперфосфат). Природные неорганические удобрения включают чилийский нитрат натрия, фосфат горных пород, и известняк.

Как его используют в этой заявке, термин "содержащее мочевину удобрение (1)" определен как удобрение, содержащее по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из мочевины, аммиаката мочевины и аммиачной селитры (UAN), изобутилидена димочевины (IBDU), кротонилидена димочевины (CDU) и формальдегида мочевины (UF), мочевины-ацетальдегида, конденсатов мочевины-глиоксаля.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, содержащее мочевину удобрение (1) представляет собой мочевину.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, проценты по массе по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из мочевины, аммиаката мочевины и аммиачной селитры (UAN), изобутилидена димочевины (IBDU), кротонилидена димочевины (CDU) и формальдегида мочевины (UF), мочевины-ацетальдегида, конденсатов мочевины-глиоксаля по отношению к общей массе содержащего мочевину удобрения (1) составляют по меньшей мере 100 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 99,9 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 99 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 мас. %, особенно предпочтительно по меньшей мере 90 мас. %, в частности, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас. %, в частности, наиболее предпочтительно по меньшей мере 70 мас. %, в частности, по меньшей мере 60 мас. %, например, по меньшей мере 50 мас. %, например по меньшей мере 40 мас. %.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, проценты по массе мочевины по отношению к общей массе содержащего мочевину удобрения (1) составляют по меньшей мере 100 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 99,9 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 99 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 мас. %, особенно предпочтительно по меньшей мере 90 мас. %, в частности, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас. %, в частности, наиболее предпочтительно по меньшей мере 70 мас. %, в частности, по меньшей мере 60 мас. %, например, по меньшей мере 50 мас. %, например по меньшей мере 40 мас. %.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, проценты по массе по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из мочевины, аммиаката мочевины и аммиачной селитры (UAN), изобутилидена димочевины (IBDU), кротонилидена димочевины (CDU) и формальдегида мочевины (UF), мочевины-ацетальдегида, конденсатов мочевины-глиоксаля по отношению к общей массе содержащего мочевину удобрения (1) составляют более 5 мас. %, предпочтительно более 10 мас. %, более предпочтительно более 20 мас. %, наиболее предпочтительно более 30 мас. %, особенно предпочтительно более 40 мас. %, в частности, более предпочтительно более 50 мас. %, в частности, наиболее предпочтительно более 60 мас. %, в частности, более 70 мас. %, например, более 80 мас. %, например, предпочтительно более 90 мас. %, например более 94 мас. %.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, проценты по массе мочевины по отношению к общей массе содержащего мочевину удобрения (1) составляют более 5 мас. %, предпочтительно более 10 мас. %, более предпочтительно более 20 мас. %, наиболее предпочтительно более 30 мас. %, особенно предпочтительно более 40 мас. %, в частности, более предпочтительно более 50 мас. %, в частности, наиболее предпочтительно более 60 мас. %, в частности, более 70 мас. %, например, более 80 мас. %, например, предпочтительно более 90 мас. %, например более 94 мас. %.

В случае обычного качества присутствующих на рынке удобрений, мочевина имеет чистоту, составляющую по меньшей мере 90% и, например, может быть представлена в кристаллическом, гранулированном, спрессованном, приллированном или размолотом виде.

Как его используют в этой заявке, "фосфоросодержащее удобрение (3)" представляет собой любое удобрение, которое обеспечивают любую форму химического элемента фосфор (Р), или содержащее любое химическое соединение, которое включает химический элемент фосфор (Р), включая, но не ограничиваясь ими, фосфатсодержащие удобрения или удобрения, содержащие Р2О5. Предпочтительно, фосфоросодержащее удобрение выбирают из группы, состоящей из NPK-удобрения, NP-удобрения, PK-удобрения, или фосфорные удобрения. Наиболее предпочтительно, фосфоросодержащее удобрение представляет собой NPK-удобрение. Конечно, также в качестве дополнительного фосфоросодержащего удобрения (3б) могут применяться комбинации указанных удобрений.

Фосфорные удобрения, калиевые удобрения, и азотные удобрения представляют собой простые удобрения, то есть удобрения, которые содержат только один из питательных элементов Р, K, и N. Однако, необходимо понимать, что указанные удобрения могут дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный питательных элемент, выбранные из С, Н, О, S, Са, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo, и В.

Предпочтительный фосфорные удобрения включают основной фосфатшлак (томас-шлак), суперфосфат, тройной суперфосфат, частично диспергированный фосфорит, аморфный фосфорит, дикальцийфосфат, термический (плавленый) фосфат, ортофосфат алюминия, и их комбинации.

NPK-удобрения, NP-удобрения, и PK-удобрения представляют собой содержащие несколько питательных веществ удобрения, то есть удобрения, которые содержат комбинации питательных элементов Р, K, и N, как указано самими терминами "NPK", "NP", и "PK". Однако, необходимо понимать, что указанные удобрения могут дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный питательный элемент, выбранный из С, Н, О, S, Са, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo, и В.

NPK-удобрения, NP-удобрения, и PK-удобрения могут обеспечиваться в виде комплексных удобрений или в виде сыпучих или смешанных удобрений. Термин комплексное удобрение относится к сложному удобрению, образованному в результате смешивания ингредиентов, которые вступают в химическую реакцию. В случае сыпучих или смешанных удобрений, смешивают два или несколько гранулированных удобрений подобного размера, в результате чего получают сложное удобрение.

Премикс (Р) и расплав мочевины (Q) смешивают таким образом, чтобы разложение более чувствительного к теплу ингибитора уреазы в более горячем расплаве композиции, содержащей мочевину или производное мочевины, перед гранулированием замедлялось или даже предотвращалось. Поскольку расплав мочевины (Q) имеет более высокую температуру, чем премикс, является преимущественным поддерживать время пребывания смеси премикса (Р) и расплава мочевины (Q) перед гранулирование как можно более коротким. Это позволяет избежать значительных потерь ТРТ вследствие термического разложения в более горячем расплаве мочевины (Q) после добавления к нему. Это может достигаться посредством подачи смеси как можно ближе к блоку гранулирования, то есть премикс (Р) вводят в трубопровод, несущий расплав мочевины (Q), на небольшом расстоянии от выходного отверстия указанного трубопровода в блок гранулирования. Максимальное время пребывания смеси (М) перед гранулированием зависит от эффективной стабильности ТРТ в условиях, и особенно температуры, в которых расплав мочевины (Q) подают для гранулирования.

В одном варианте осуществления настоящего способа, время пребывания ТРТ в расплаве мочевины (Q) составляет менее 60 минут, предпочтительно менее 45 минут, более предпочтительно менее 30 минут, наиболее предпочтительно менее 15 минут, особенно предпочтительно менее 5 минут, в частности, более предпочтительно менее 2,5 минут и, в частности, наиболее предпочтительно менее 1 минуты. При применении NBPT и/или NPPT в качестве ТРТ и расплава мочевины (Q), состоящего по сути из мочевины, максимальное время пребывания может составлять менее 30 минут, предпочтительно менее 15 минут, наиболее предпочтительно менее 5 минут. В наиболее предпочтительном варианте осуществления, время пребывания между введением (или смешиванием) и гранулированием составляет примерно 0,2-1 минуту. В одном варианте осуществления настоящего способа, время пребывания по меньшей мере одного ингибитора уреазы в расплаве мочевины (Q) выбирают так, чтобы любое разложение по меньшей мере одного ингибитора уреазы в расплаве мочевины (Q) было менее, чем 15 процентов, предпочтительно менее, чем 12 процентов, более предпочтительно менее, чем 10 процентов, наиболее предпочтительно менее, чем 8 процентов, особенно предпочтительно менее, чем 6 процентов, особенно предпочтительно менее, чем 5 процентов, в частности, более предпочтительно менее, чем 4 процента, в частности, более предпочтительно менее, чем 3 процента, например, менее, чем 2 процента, например менее, чем 1 процент относительно начальной концентрации ТРТ.

Для улучшения смешивания жидкого илтвердого содержащего ТРТ премикса (Р) с расплавом мочевины (Q), может применяться смеситель. Однако, учитывая выше упомянутые причины, является преимущественным использовать статический смеситель и только небольшое время пребывания расплава мочевины (Q) в смесителе. В другом варианте осуществления способа, к расплаву мочевины (Q) добавляют дополнительные добавки, в частности, добавку, содержащую формальдегид. Добавку предпочтительно добавляют перед процессом гранулирования, например, для того чтобы улучшить физические свойства гранул, особенно их слеживаемость. Это может осуществляться непосредственно перед стадией гранулирования, используя статический смеситель, который обеспечивает надлежащее смешивание добавки и расплава мочевины (Q). В данном случае, является преимущественным вводить содержащий ТРТ премикс (Р) либо вместе с указанными дополнительными добавками, либо вводить содержащий ТРТ премикс (Р) в месте, близком к месту введения указанных дополнительных добавок и перед смесителем. Это экономичное решение, поскольку не требуется дополнительного смесителя.

В другом варианте осуществления, для того чтобы предотвратить слеживаемость, после стадии гранулирования может наноситься внешнее покрытие.

Концентрация ТРТ в смеси (М) зависит от многих факторов, таких как эффективность ингибитора в блокировании уреазы, и как следствие от концентрации, необходимой для достижения желаемого агрономического действия. Следовательно, концентрация зависит от природы ТРТ. Более того, концентрация зависит также от стабильности ТРТ во время процесса гранулирования и во время хранения удобрения, а также от установленных нормативных ограничений, если таковые имеются.

В случае применения NBPT в качестве ингибитора уреазы, концентрация определяется с помощью установленных нормативных ограничений (смотри Европейский регламент по удобрениям СЕ 2003/2003) и оптимизируется в указанные пределах с учетом экономических аспектов, а также в зависимости от ожидаемого срока годности удобрения. Соответственно, концентрация NBPT в мочевине находится в пределах между 0,042 и 0,093 процентов по массе.

В общем, количество ТРТ зависит от общего содержания мочевины или производного мочевины в удобрении.

Растворитель с точкой кипения, составляющей менее 100°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. Предпочтительно, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 120°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. Более предпочтительно, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 140°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. Наиболее предпочтительно, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 140°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. В частности, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 160°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. Особенно предпочтительно, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 180°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. В частности, более предпочтительно, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 200°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. В частности, наиболее предпочтительно, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 220°С, не применяют и не добавляют к ТРТ. Например, растворитель с точкой кипения, составляющей менее 240°С, не применяют и не добавляют к ТРТ.

Премикс (Р) может быть получен посредством смешивания содержащего мочевину удобрения (1) с ТРТ. Премикс (Р) может также быть получен посредством смешивания содержащего мочевину удобрения (1) с ТРТ, где ТРТ объединяют с амином (4) перед смешиванием. Премикс (Р) может также быть получен посредством смешивания содержащего мочевину удобрения (1) с ТРТ, где ТРТ растворяют в амине (4) перед смешиванием. Для объединения или растворения ТРТ с амином (4)/в амине (4), может потребоваться нагревание.

Температуру Т1 определяют как температуру (при нормальном давлении) содержащего ТРТ премикса (Р), когда этот премикс (Р) обеспечивают в соответствии со стадией а) способа, как описано выше.

Кроме того, является предпочтительным, если температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) регулируется таким образом, чтобы не обнаруживалось или почти не обнаруживалось выделения R1R2-NH2 в качестве продукта разложения ТРТ. Таким образом, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) должна быть скорректирована соответственно химической природе ТРТ. Также необходимо избегать локального перегрева, для того чтобы предотвратить какое-либо разложение ТРТ.

В одном варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ а в случае применения более одного ТРТ не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения. В другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 3°С - а в случае применения более одного ТРТ не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 3°С. В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 6°С - а в случае применения более одного ТРТ не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 6°С. В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 10°С - а в случае применения более одного ТРТ - не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 10°С . В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 15°С - а в случае применения более одного ТРТ - не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 15°С. В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 20°С а в случае применения более одного ТРТ не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 20°С . В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 25°С - а в случае применения более одного ТРТ не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 25°С. В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 30°С - а в случае применения более одного ТРТ - не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 30°С . В еще другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) не превышает температуру плавления ТРТ минус 35°С - а в случае применения более одного ТРТ - не превышает температуру плавления ТРТ с самой высокой точкой кипения минус 35°С.

В другом варианте осуществления, температура Т1 содержащего ТРТ премикса (Р) предпочтительно составляет не более 60°С, более предпочтительно не более 55°С, наиболее предпочтительно не более 50°С, особенно предпочтительно не более 45°С, в частности, более предпочтительно не более 40°С, в частности, наиболее предпочтительно не более 35°С, например, не более 30°С, например, предпочтительно не более 25°С, например не более 20°С .

Температуру Т2 определяют как температуру (при нормальном давлении) расплава мочевины (Q) на момент времени, когда содержащий ТРТ премикс (Р) добавляют к указанному расплаву мочевины (U) в соответствии со стадией б) способа, как описано выше.

Кроме того, является предпочтительным, чтобы температура Т2 расплава мочевины (Q) поддерживалась на значении, немного выше температуры расплавления смеси (М), для того чтобы избежать последующего разложения ТРТ, при добавлении к указанному расплаву мочевины (Q). При этом не исключено введение в эту смесь (М) соединений, для того чтобы понизить ее температуру плавления. В случае, если этот расплав в основном состоит из мочевины, то является предпочтительным, если температура Т2 расплава (Q) находится в диапазоне между 110°С и 160°С, предпочтительно в диапазоне между 120°С и 140°С, наиболее предпочтительно в диапазоне между 130°С и 135°С.

В одном из вариантов настоящего способа, содержащий ТРТ премикс (Р) и/или расплав мочевины (Q) включает дополнительные добавки, в частности, содержащее формальдегид соединение, в частности, в виде мочевино-формальдегидного полимера или конденсата.

Содержащий ТРТ премикс (Р) может добавляться в расплав мочевины (Q) посредством подходящего насоса и/или расходомерного устройства или устройства для дозирования твердых веществ. Как упомянуто ранее, смесь содержащего ТРТ премикса (Р) и расплава мочевины (Q) может проходить через статический смеситель, расположенный в трубопроводе, для смешивания премикса (Р) с расплавом мочевины (Q), с тем, чтобы достичь однородного распределения всех соединений в объединенном расплаве. В предпочтительном варианте осуществления, в трубопроводе не располагаются и не размещаются никакие дополнительные элементы, которые значительно увеличивали бы время пребывания в трубопроводе смеси расплава перед стадией гранулирования.

В следующей далее стадии гранулирования, смесь содержащего ТРТ премикса (Р) и расплава мочевины (Q) превращают в твердые гранулы удобрения, и при этом гранулирование не следует рассматривать в качестве ограничительного условия с точки зрения применяемого способа. Стадия гранулирования может осуществляться, например, посредством одного из следующих процессов:

- Процесс приллирования

- Гранулирование в псевдоожиженном слое

- Барабанное гранулирование

- Сферодайзер-процесс

или любой другой процесс, разработанный для образования твердых гранул удобрения.

Настоящий способ осуществляют в установке, содержащей:

- по меньшей мере один блок для обеспечения содержащего ТРТ премикса (Р);

- по меньшей мере один блок для обеспечения мочевины и/или по меньшей мере одного производного мочевины в расплавленном виде (такой, как установка для производства мочевины или по меньшей мере один плавильный агрегат для мочевины и/или по меньшей мере для одного производного мочевины);

- по меньшей мере один трубопровод для транспортировки расплава мочевины (Q);

- по меньшей мере одно входное отверстие (например, впрыскивающее сопло) для подачи содержащего ТРТ премикса (Р) в трубопровод,

- необязательно смеситель, предпочтительно статический смеситель, для смешивания содержащего ТРТ премикса (Р) и расплава мочевины (Q), и

- по меньшей мере один блок гранулирования,

причем по меньшей мере одно входное отверстие для расплава ингибитора уреазы и предпочтительно применяемый статический смеситель расположены выше по ходу потока, и близко по меньшей мере к одному блоку гранулирования.

Термин "блок" означает, в частности, отделяемую и идентифицируемую часть установки и может, например, представлять собой устройство, систему резервуаров, или трубопроводную систему.

Термин "близко" в контексте настоящего изобретения означает, что входное отверстие для содержащего ТРТ премикса (Р) и статический смеситель находятся поблизости от выходного отверстия трубопровода, транспортирующего расплав мочевины (Q) в блок гранулирования. Это означает, что расстояние между входным отверстием для премикса (Р) и блоком гранулирования выбирают так, чтобы время пребывания ТРТ в расплаве мочевины (Q) поддерживалось минимальным, то есть, чтобы ТРТ в расплаве мочевины (Q) не разлагался, или разлагался только небольшой его процент.

Как упомянуто выше, задача настоящего изобретения также решается посредством обеспечения композиции удобрения, включающей ТРТ и содержащее мочевину удобрение (1), которую можно получить с помощью описанного способа.

Настоящая композиция характеризуется однородным распределением ТРТ в содержащем мочевину удобрении (1).

Количество ТРТ в настоящей композиции предпочтительно может находиться в диапазоне между 0,0001 и 5 мас. %, более предпочтительно в диапазоне между 0,001 и 3 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне между 0,005 и 1 мас. %; количество содержащего мочевину удобрения (1) в настоящей композиции может находиться в диапазоне между 5 и 99,95 процентов по массе, более предпочтительно в диапазоне между 15 и 99 мас. %, наиболее предпочтительно в диапазоне между 20 и 97 мас. %, в частности, между 25 и 95 мас. %, например, в диапазоне между 30 и 90 мас. %. Могут добавляться дополнительные добавки, такие как, добавки содержащие формальдегид, или аммониевые соли.

Настоящая композиция удобрения характеризуется повышенной стабильностью при хранении. В частности, в случае настоящего способа разложение ТРТ происходит более медленно, например, если сравнивать с составом, в котором мочевина покрыта ингибитором уреазы (например, NBPT), особенно если не добавляется дополнительная добавка для стабилизации ТРТ.

Эффективность настоящего удобрения на основе мочевины может также быть охарактеризована с помощью улетучивания аммиака (то есть потерь азота вследствие выделения аммиака в атмосферу), когда его вносят на поверхность почвы. Указанное выделение аммиака может устанавливаться в лабораторных исследованиях или в полевых опытах, и сравниваться с таким же удобрением и в аналогичных условиях, но не содержащим ингибитора уреазы.

Настоящий способ и композиция удобрения обеспечивают ряд преимуществ по сравнению с известными способами:

По сравнению с применением раствора ТРТ или NBPT, техническое преимущество настоящего способа состоит в том, что для производства комбинированного удобрения нет необходимости использовать какой-либо растворитель с точкой кипения, составляющей менее 100°С .Отсутствие

растворителя означает экономию затрат, меньше рисков для безопасности и здоровья, отсутствие остатков растворителя в полученном удобрении или в отходящих газах процесса гранулирования, что усложнило бы устройство очистки отходящих газов.

По сравнению с добавлением ТРТ или NBPT в виде расплава, как описано, например в WO 2017/125383, добавление ТРТ или NBPT в виде премикса, который не является расплавом, позволяет упростить технологию, поскольку премикс может быть изготовлен на другом производственном объекте, и затем транспортироваться к установке в виде готового к применению премикса. Кроме того, эффективное удобрение на основе мочевины, содержащей NBPT, может быть получено без применения Мочевино-Формальдегидных Полимеров (МФП) в качестве основы для NBPT. Это означает, что новый способ не требует предварительного производства таких МФП, покрытых NBPT, а просто применяет премикс, содержащий NBPT, для добавления в расплав мочевины.

Хранение мочевины, обработанной ТРТ, исследовали при комнатной температуре на протяжении нескольких месяцев, чтобы наблюдать разложение ТРТ во время хранения. Образцы удобрения хранились в закрытых мешках в климатической камере при температуре 25°С.Содержание ТРТ могло быть проанализировано на различные моменты времени посредством ВЭЖХ, с использованием метода DIN EN 16651. Соотношение между проанализированным таким образом содержанием и начальным содержанием ТРТ выражается как процент извлечения ТРТ.

Улетучивание аммиака удобрения, изготовленного в соответствии с настоящим способом, по сравнению со стандартной мочевиной и поверхностью мочевины, покрытой ТРТ или NBPT, было проанализировано с помощью камер испарения. В указанных камерах испарения, подобные образцы почвы помещали в разные ячейки с контролируемой влажностью, при этом в каждой ячейке можно исследовать один образец удобрения. Образцы удобрения наносили на поверхность почвы в каждую из ячеек. Камеры продували постоянным потоком воздуха, который после камеры проходит через ловушку на основе серной кислоты. Если улетучивание имеет место, то аммиак переносится в ловушку, и количество улетучивания определяют посредством анализа содержания аммиака в ловушке. Это улетучивание выражается как потеря азота в кг на га, с учетом поверхности почвы в ячейках и количества удобрения, которое применяют.Измерения улетучивания аммиака продолжаются на протяжении четырех недель.

Настоящее изобретение будет проиллюстрировано с помощью следующих далее примеров.

Примеры

Материалы:

Ингибиторы уреазы:

Ингибитор уреазы "U1" получали от компании BASF SE. Состав:

• 18,75 мас. % триамида N-бутилфосфоротионовой кислоты (NBPT, №CAS: 94317-64-3)

• 6,25 мас. % триамида N-пропилфосфоротионовой кислоты (NPPT, №CAS: 916809-14-8)

LTM представляет собой техническую смесь (со 100% концентрацией NxPT), содержащую 25% NPPT и 75% NBPT.

LFG представляет собой полиэтиленимин с осреднемассовой молекулярной массой, составляющей 800 г/моль, как установлено посредством ГПХ (сухое вещество, рН 4,5)

Состав Limus получали в результате смешивания LTM (25% чистого NxPT) с 15% ДМСО, 5% LFG, и с добавлением до 100% пропиленгликоля. Смесь перемешивали до полного растворения твердого вещества и анализировали на предмет содержания NxPT (посредством ВЭЖХ), вязкость при 20°С со скоростью сдвига, составляющей 100 сек-1, растворение (2%) в воде и рН.

Удобрения:

Мочевину (Piagran 46) получали от компании SKW Piesteritz.

Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с порошком NBPT и NPPT с получением премикса.

Пример 1

а) Премикс 1: Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с составом Limus в соотношении порошка мочевины к раствору 1:1, с получением суспензии.

б) Премикс 2: Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с составом Limus в соотношении порошка мочевины к раствору 2:1, с получением пасты.

в) Премикс 3: Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с составом Limus в соотношении порошка мочевины к раствору 10:1, с получением сыпучего порошка.

Пример 2

г) Премикс 4: Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с раствором NBPT и NPPT в полиэтиленимине (40 мас. %) в соотношении порошка мочевины к раствору 1:1, с получением вязкой жидкости.

д) Премикс 5: Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с раствором NBPT и NPPT в полиэтиленимине (40 мас. %) в соотношении порошка мочевины к раствору 2:1, с получением пасты.

е) Премикс 6: Гранулы мочевины размалывали до <0,5 мм. Порошок мочевины смешивали с раствором NBPT и NPPT в полиэтиленимине (40 мас. %) в соотношении порошка мочевины к раствору 10:1, с получением сыпучего порошка.

Пример 3

Сосуд из нержавеющей стали был наполняли 500 г мочевины и в условиях непрерывного перемешивания нагревали до 135°С. После того, как вся мочевина расплавилась, добавляли соответствующее количество премикса, и перемешивали на протяжении 30 секунд. После этого, расплавленную мочевина выливали на лоток из нержавеющей стали, и давали остыть на протяжении 30 минут при комнатной температуре. Затем, затвердевшую мочевину разбивали на куски, и 2 образца по 15 г, каждый растворенный в 100 мл воды, анализировали с использованием ВЭЖХ в соответствии с методом DIN EN 16651, и установленную концентрацию д.в. усредняли и указывали в крайнем правом столбце (извлечение д.в.).

Приведенные выше результаты показывают, что ТРТ, содержащийся в премиксе, во время процесса расплавления не разлагается, и поэтому во время процесса расплавления остается стабильным или стабилизированным.

Похожие патенты RU2811428C2

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ ИНГИБИРУЮЩИМ УРЕАЗУ ДЕЙСТВИЕМ, СОДЕРЖАЩИЕ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ И ДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ 2014
  • Шнайдер Карл-Генрих
  • Клодвиг Клаудиа
  • Пасда Грегор
  • Виссемайер Александер
  • Лоэ Даниелла
  • Реддиг Ахим
  • Миягава Кристиан Карлос
  • Церулла Вольфрам
  • Чиршвитц Штеффен
  • Ран Ральф-Томас
  • Альтенхофф Ансгар Гереон
  • Хюффер Штефан
RU2656416C2
КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ИНГИБИТОР УРЕАЗЫ 2017
  • Чэнь, Цзисянь
  • Шанмуга, Криш, Мерти
RU2777668C2
КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ ЭФФЕКТОМ ИНГИБИРОВАНИЯ УРЕАЗЫ, КОТОРЫЕ СОДЕРЖАТ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ И ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ТАКИЕ КАК АМИНЫ И КРАСИТЕЛИ 2015
  • Шмид Маркус
  • Церулла Вольфрам
  • Пасда Грегор
  • Виссемайер Александер
  • Ланг Тобиас
  • Шнайдер Карл-Генрих
  • Бан Зольтан
  • Шталь Мартен
  • Альтенхофф Ансгар Гереон
  • Молави Киан
  • Эберт Зофия
  • Фляйшель Оливье
RU2742957C1
КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ ЭФФЕКТОМ ИНГИБИРОВАНИЯ УРЕАЗЫ, КОТОРЫЕ СОДЕРЖАТ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ И ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ТАКИЕ КАК АМИНЫ И КРАСИТЕЛИ 2015
  • Шмид Маркус
  • Церулла Вольфрам
  • Пасда Грегор
  • Виссемайер Александер
  • Ланг Тобиас
  • Шнайдер Карл-Генрих
  • Бан Зольтан
  • Шталь Мартен
  • Альтенхофф Ансгар Гереон
  • Молави Киан
  • Эберт Зофия
  • Фляйшель Оливье
RU2714723C2
КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ ЭФФЕКТОМ ИНГИБИРОВАНИЯ УРЕАЗЫ, КОТОРЫЕ СОДЕРЖАТ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ И ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ТАКИЕ КАК АМИНЫ И КРАСИТЕЛИ 2020
  • Шмид Маркус
  • Церулла Вольфрам
  • Пасда Грегор
  • Виссемайер Александер
  • Ланг Тобиас
  • Шнайдер Карл-Генрих
  • Бан Зольтан
  • Альтенхофф Ансгар Гереон
  • Молави Киан
  • Фляйшель Оливье
RU2759183C1
ЭМУЛЬСИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ МОЧЕВИНОСОДЕРЖАЩИХ УДОБРЕНИЙ 2019
  • Маннхайм, Томас
  • Хабермюллер, Хайко
RU2800597C2
СМЕСЬ ДЛЯ ОБРАБОТКИ УДОБРЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ МОЧЕВИНУ 2008
  • Ран Ральф-Томас
  • Бюлер Герд
  • Виссемайер Александер
  • Вайгельт Вольфганг
RU2505510C2
ГРАНУЛИРОВАННОЕ УДОБРЕНИЕ НА ОСНОВЕ МОЧЕВИНЫ С ДОБАВКАМИ-СТАБИЛИЗАТОРАМИ АЗОТА 2016
  • Габриелсон Курт
  • Саттон Аллен
  • Овюсю-Адом Квейме
  • Каттенкулер Дэн
RU2675935C1
УСОВЕРШЕНСТВОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ МОЧЕВИНЫ-СУЛЬФАТА АММОНИЯ И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2019
  • Ван Белзен, Рууд
  • Колпаерт, Филип
RU2797320C2
КОМПОЗИЦИИ МОЧЕВИНЫ И СТАБИЛИЗАТОРА АЗОТА И СПОСОБЫ И СИСТЕМЫ ИХ СОЗДАНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЯ 2017
  • Габриелсон Курт Дэвид
  • Саттон Аллен
RU2652385C1

Реферат патента 2024 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ УДОБРЕНИЯ НА ОСНОВЕ МОЧЕВИНЫ, СОДЕРЖАЩЕЙ ИНГИБИТОР УРЕАЗЫ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, ПОСРЕДСТВОМ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЖИДКОГО ИЛИ ТВЕРДОГО ПРЕМИКСА С ОПРЕДЕЛЕННЫМИ МАССОВЫМИ СООТНОШЕНИЯМИ

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к содержащим мочевину удобрениям. Способ получения композиции удобрения включает: а) обеспечение твердого и/или жидкого премикса (Р), б) добавление премикса (Р) к расплаву (Q), включающему содержащее мочевину удобрение (1), посредством образования смеси (М), включающей по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), и в) образование твердых гранул удобрения посредством применения смеси (М), включающей по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), при этом композиция удобрения содержит (I) по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1); и (II) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), который представляет собой триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), триамид N-н-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT) и их комбинацию. Причем премикс (Р) содержит по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) в массовом соотношении, составляющем 4:1-50:1, из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2), и по меньшей мере 85 мас.% премикса (Р) (a1) не является расплавом; и (а2) не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и (а3) получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в растворителе/с растворителем (S), имеющем/имеющим точку кипения, составляющую выше 100°С, где растворитель (S) содержит амин. Время пребывания смеси (М) перед гранулированием регулируется таким образом, чтобы по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) не разлагался или почти не разлагался в смеси (М). Предлагаемый способ получения композиции удобрения обеспечивает устойчивость к преждевременному разложению удобрений, содержащих мочевину, увеличивает срок их хранения. 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Формула изобретения RU 2 811 428 C2

1. Способ получения композиции удобрения, которая содержит

(I) по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1); и

(II) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), который представляет собой триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), триамид N-н-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT) и их комбинацию;

который включает стадии:

а) обеспечения твердого и/или жидкого премикса (Р),

причем премикс (Р) содержит по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) в массовом соотношении, составляющем 4:1-50:1, из расчета общей массы всех содержащих мочевину удобрений (1) и всех триамидов (тио)фосфорной кислоты (2),

причем по меньшей мере 85 мас.% премикса (Р)

(a1) не является расплавом; и

(а2) не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в растворителе/с растворителем (S), имеющем/имеющим точку кипения, составляющую выше 100°С, где растворитель (S) содержит амин; и

б) добавления премикса (Р) к расплаву (Q), включающему содержащее мочевину удобрение (1), посредством образования смеси (М), включающей по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), причем время пребывания образованной таким образом смеси (М) перед гранулированием регулируется таким образом, чтобы по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2) не разлагался или почти не разлагался в смеси (М); и

в) образования твердых гранул удобрения посредством применения смеси (М), включающей по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2).

2. Способ по п. 1, причем содержащее мочевину удобрение (1), которое содержится в премиксе (Р), имеет средний размер частиц в диапазоне, составляющем 0,0001-60 мм.

3. Способ по п. 1 или 2, причем содержащее мочевину удобрение (1), которое содержится в премиксе (Р), имеет средний размер частиц в диапазоне, составляющем 0,005-4 мм.

4. Способ по одному из пп. 1-3, причем премикс (Р), который обеспечен на стадии а), содержит

- по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и

- по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), объединенный с амином, имеющим точку кипения, составляющую более 100°С.

5. Способ по одному из пп. 1-3, причем премикс (Р), который обеспечен на стадии а), содержит

- по меньшей мере одно содержащее мочевину удобрение (1) и

- по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты (2), объединенный с полимерным полиамином.

6. Способ по одному из пп. 1-5, причем премикс (Р) является жидким.

7. Способ по одному из пп. 1-5, причем премикс (Р) является твердым.

8. Способ по одному из пп. 1-7, причем премикс (Р) обеспечивают при температуре Т1, которая не превышает температуру плавления триамида (тио)фосфорной кислоты (2) с самой высокой точкой кипения среди по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2).

9. Способ по одному из пп. 1-8, причем премикс (Р) обеспечивают при температуре Т1, которая составляет не более 50°С.

10. Способ по одному из пп. 1-9, причем содержащее мочевину удобрение (1) представляет собой мочевину.

11. Способ по одному из пп. 1-10, причем по меньшей мере 98 мас.% премикса (Р)

(a1) не является расплавом; и

(а2) не получают посредством расплавления любого из по меньшей мере одного содержащего мочевину удобрения (1) или расплавления любого из по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2); и

(а3) получают посредством растворения или смешивания по меньшей мере одного триамида (тио)фосфорной кислоты (2) в растворителе/с растворителем (S), имеющем /имеющим точку кипения, составляющую выше 100°С.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2024 года RU2811428C2

US 20170022120 A1, 26.01.2017
EP 3109223 A1, 28.12.2016
КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ ИНГИБИРУЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ В ОТНОШЕНИИ УРЕАЗЫ И СОДЕРЖАЩИЕ ИХ УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ МОЧЕВИНУ 2007
  • Виссемайер Александер
  • Дек Патрик
  • Хуттенлох Оливер
  • Маус Михаэль
  • Пасда Грегор
  • Ран Ральф-Томас
  • Вайгельт Вольфганг
  • Церулла Вольфрам
RU2433985C9

RU 2 811 428 C2

Авторы

Шмид Маркус

Церулла Вольфрам

Треш Надине

Шталь Мартен

Тиль Уве

Пасда Грегор

Шнайдер Карл-Хайнрих

Даты

2024-01-11Публикация

2019-04-01Подача