СМЕСЬ ДЛЯ ОБРАБОТКИ УДОБРЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ МОЧЕВИНУ Российский патент 2014 года по МПК C05C9/00 

Изобретение относится к смеси для обработки содержащих мочевину удобрений, в частности, с улучшенным ингибирующим уреазу действием, к ее применению, а также к содержащим мочевину удобрениям, которые включают в себя эту смесь.

В мире подавляющее и все более возрастающее количество используемого для удобрения азота применяется в виде мочевины или содержащих мочевину удобрений. Однако сама мочевина является не потребляемой или почти не потребляемой формой азота, так как она относительно быстро гидролизуется повсеместно распространенным в почве ферментом уреазой с образованием аммиака и диоксида углерода (Mobley, H.L.T., Island, M.D., Hausinger, R.P. (1995) Molecular biology of microbial ureases, Microbiol. Rev. 59, 452-480). При этом в определенных условиях в атмосферу выходит газообразный аммиак, который больше не доступен в почве для растений, из-за чего снижается эффективность удобрения.

Известно, что использование азота при применении содержащих мочевину удобрений можно улучшить, внося содержащее мочевину удобрение вместе с веществами, которые могут снижать или ингибировать ферментативное расщепление мочевины (в отношении общего обзора см. Kiss, S. Simihäian, M. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Netherlands). К самым мощным известным ингибиторам уреазы относятся триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты и триамиды N-алкилфосфорной кислоты, которые описаны, например, в патенте EP 0119487.

Можно также использовать смеси триамидов N-алкилтиофосфорной кислоты, такие, как триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты (NBPT) и триамид N-(н-пропил)тиофосфорной кислоты (NPPT).

Эти ингибиторы уреазы описаны, например, в документе US 4,530,714. Чтобы этот класс соединений мог действовать как ингибитор уреазы, сначала должно произойти превращение в соответствующую оксо-форму. Затем она будет реагировать с уреазой и вызовет ее подавление.

Рекомендуется вносить ингибиторы уреазы на или в почву вместе с мочевиной, так как этим гарантируется, что ингибитор вместе с удобрением вступит в контакт с почвой. При этом активное вещество можно включить в мочевину, например, растворяя его в расплаве перед грануляцией или таблетированием мочевины. Такой способ описан, например, в US 5,352,265. Другая возможность состоит в том, чтобы нанести активное вещество, например, в форме раствора, на гранулы или таблетки мочевины.

Соответствующие способы нанесения и подходящие растворители описаны, например, в EP-A-1820788.

Активное вещество имеет при хранении лишь ограниченную стабильность. Стабильность при хранении тем ниже, чем выше температура. Если, например, хранить мочевину в тропических условиях, то, как правило, примерно через четыре недели хранения разлагается более 60% активного вещества. Если активное вещество внести в расплав мочевины, разложение будет ниже. Однако для продажи мочевины, стабилизированной активным веществом, намного более необходимо нанести активное вещество на мочевину и хранить обработанное удобрение вплоть до внесения.

Задачей настоящего изобретения является получение смеси для обработки содержащих мочевину удобрений, в частности, для ингибирования уреазы, которая после нанесения на содержащее мочевину удобрение стабильна при хранении в течение длительного времени, которая позволяет лучше перенести протекание различных стадий распределения и которая защищает нанесенное на мочевину активное вещество от разложения или потерь. Смесь не должна быть сильно токсичной и не должна отрицательно влиять на активность активного вещества.

Эта задача согласно изобретению решена смесью для обработки содержащих мочевину удобрений, включающей:

a) в качестве компонента A, по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II)

R¹R²N-P(X)(NH₂)₂ (I) R¹O-P(X)(NH₂)₂ (II)

с обозначениями:

X кислород или сера,

R¹ и R² независимо друг от друга водород, замещенный или незамещенный C_1-10-алкил, C_3-10-циклоалкил, C_3-10-гетероциклоалкил, C_6-10-арил, C_6-10-гетероарил или диаминокарбонил, причем R¹ и R² вместе с атомом азота, который их связывает, могут также образовать 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток, который при необходимости может содержать также один или два дополнительных гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы,

b) в качестве компонента B, по меньшей мере одно соединение, содержащее аминогруппу или замещенную аминогруппу, с точкой кипения выше 100°C.

Изобретение относится, кроме того, к применению смеси в качестве добавки и средства покрытия для содержащего мочевину азотного удобрения.

Далее, изобретение относится к применению смеси для снижения потерь азота в органических удобрениях или при складировании жидкого навоза и для снижения нагрузки аммиаком помещений для содержания животных.

Далее, изобретение относится к содержащему мочевину удобрению, включающему смесь согласно изобретению в таком количестве, чтобы полное содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, составляло от 0,001 до 0,5 вес.%.

Компонент B содержит по меньшей мере одну аминогруппу, например, первичную, вторичную или третичную аминогруппу, причем в соединении могут присутствовать любые другие функциональные группы и остатки, как, например, гидрокси, галоген, карбокси, карбамоил, карбонил, оксиалкил, меракапто-, M-сульфидо-, сульфокси-, сульфо-, фосфо-, силокси-, амино-, амидо-, имино-, имидо-, оксиамидогруппы и т.д. Ниже компонент B подробнее поясняется на примере амина. Изложенное справедливо также для компонента B вообще.

Согласно изобретению, было обнаружено, что нанесенное на мочевину активное вещество компонента A имеет заметно более высокую стабильность при хранении (по меньшей мере 2-3 месяца), когда оно используется в комбинации с по меньшей мере одним амином с точкой кипения выше 100°C в качестве компонента B. Амин компонента B при этом предпочтительно имеет точку кипения выше 150°C, особенно предпочтительно выше 200°C при давлении окружающей среды (1 бар). Это могут быть первичные, вторичные или третичные амины или полиамины, которые содержат несколько таких аминогрупп. Предпочтительно в качестве аминов применяются вторичные и/или третичные амины. Особенно предпочтительно применяются третичные амины, которые также могут находиться в полимерной форме. Предпочтительно используются такие амины, которые не вступают в химические реакции с активным веществом компонента A или с использующимся также в известных случаях растворителем компонента C. Например, амины компонента B выбирают из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей.

Компонент B используется в количестве, достаточном для повышения стабильности при хранении активного вещества компонента A на содержащих мочевину удобрениях. Предпочтительно, компонент B должен использоваться в количестве, составляющем по меньшей мере 0,2 от молярного количества компонента A, особенно предпочтительно от 0,5 до 3 от молярного количества, в частности, от одно- до двукратного молярного количества компонента A.

Амины с высокой точкой кипения предпочтительны для применения как с точки зрения запаха, так и обеспечения взрывобезопасности.

Что удивительно, амиды, как, например, N-метилпирролидон (NMP), не оказывают никакого стабилизирующего действия.

При этом стабилизирующий эффект не зависит от одновременного применения растворителя. Добавка амина оказывает стабилизирующее действие как при использовании NMP, так и при использовании алкилендиолов, таких, как 1,2-пропандиол, в качестве растворителя.

Добавлением полимерных вспомогательных веществ можно, кроме того, еще больше усилить стабилизирующее действие.

В качестве компонента A используется по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II). При этом речь может идти как о единственном соединении, так и о смесях двух или более таких соединений. Например, это могут быть смеси, какие описаны в документе EP-A-1820788.

Остатки R¹ и R² могут быть каждый незамещенным или замещенным, например, галогеном и/или нитро.

Примерами алкильных групп являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, 2-метилпентил, гептил, октил, 2-этилгексил, изооктил, нонил, изононил, децил и изодецил. Циклоалкильными группами являются, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклооктил, арильными группами являются, например, фенил или нафтил или замещенный 2-нитрофенил. Примерами гетероциклических остатков R₁R₂N- являются пиперазинильная, морфолинильная, пирролильная, пиразолильная, триазолильная, оксазолильная, тиазолильная или имидазолильная группы.

Такие соединения известны, например, из EP 0119487, WO 00/58317 и EP 1183220 как ингибиторы уреазы.

Одним примером соединений формулы (II) является фенилфосфордиамидат.

Предпочтительны препараты, которые содержат триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT) как одно из активных веществ. При этом под по меньшей мере одним дополнительным активным веществом имеется в виду предпочтительно производное, выбранное из группы, состоящей из триамида N-циклогексил-, N-пентил-, N-изобутил- и N-пропилфосфорной кислоты и соответствующих триамидов тиофосфорной кислоты. Особенно предпочтительно такие препараты, в которых NBPT содержится в количестве от 40 до 95 вес.%, в высшей степени предпочтительно от 60 до 80 вес.%, всегда в расчете на полное количество активного вещества компонента A.

Как известно, триамиды тиофосфорной кислоты относительно легко гидролизуются в соответствующие триамиды фосфорной кислоты. Так как полностью исключить влагу обычно нельзя, триамид тиофосфорной кислоты и соответствующий триамид фосфорной кислоты часто присутствуют в смеси друг с другом. Поэтому термин "триамид (тио)фосфорной кислоты" обозначает в данной работе как чистый триамид тиофосфорной кислоты или триамид фосфорной кислоты, так и их смеси.

Особенно предпочтительны триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты (с X = S и R₂ = H) и триамиды N-алкилфосфорной кислоты (с X = O и R₂ = H).

Получение таких ингибиторов уреазы может проводиться известными способами, например, из тиофосфорилхлорида, первичных или вторичных аминов и аммиака, как это описано, например, в US 5,770,771. При этом на первой стадии тиофосфорилхлорид приводят в реакцию с одним эквивалентом первичного или вторичного амина в присутствии основания и затем продукт приводят в реакцию с избытком аммиака с образованием конечного продукта.

Другие подходящие ингибиторы уреазы описаны, например, в документах WO 00/61522, WO 00/58317, WO 02/083697, WO 01/87898, WO 2006/010389. Описанные там соединения представляют собой, например, триамиды тиофосфорной кислоты, гетероциклически замещенные триамиды (тио)фосфорной кислоты, триамиды N-(2-пиримидинил)(тио)фосфорной кислоты и триамиды N-фенилфосфорной кислоты.

В документе EP-A-1820788 описаны, в частности, смеси триамида N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты и триамида N-(н-пропил)тиофосфорной кислоты.

Согласно изобретению, эти смеси можно особенно предпочтительно использовать наряду с одиночными веществами.

Триамиды (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) или диамиды (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II), которые используются в качестве компонента A, могут быть чистыми веществами или смесями двух или более чистых веществ. Они могут также, в зависимости от синтеза, содержать также побочные продукты синтеза активного вещества. Как правило, чистота компонента A составляет по меньшей мере 70%.

Смеси согласно изобретению могут содержать только компоненты A и B. При этом, например, компонент B при необходимости может служить растворителем для компонента A, так что получается жидкий или легкоплавкий состав. Могут также использоваться твердые смеси компонентов A и B согласно изобретению, а также смеси в форме эмульсии или дисперсии.

Согласно одной форме осуществления изобретения, смесь может, кроме того, содержать в качестве компонента C растворитель для триамида (тио)фосфорной кислоты. При этом могут использоваться все подходящие растворители. В качестве растворителя подходят все такие соединения, которые являются полярными и тем самым обладают достаточной растворяющей способностью в отношении компонента A. Они предпочтительно должны иметь достаточно высокую точку кипения, чтобы при нанесении не нужно было ожидать испарения большого количества растворителя. Примерами подходящих растворителей являются спирты, амины, производные карбоновых кислот, такие, как сложные эфиры, амиды, производные мочевины, галогенированные соединения, замещенные ароматические соединения и их смеси. Подходящие растворители описаны, например, в EP-A-182078. Подходящими растворителями могут быть вода, спирты, гликоли, а также NMP или диметилфталат. Примеры подходящих жидких рецептур можно найти в WO 07/22568. Там описаны растворители на основе гликолей или производных гликолей. Примерами подходящих гликолей являются пропиленгликоль и дипропиленгликоль. Вообще, гликоли можно описать как C_2-10-алкилены с концевыми гидроксильными группами. Следующими примерами гликолей являются неопентилгликоль, пинакол, 2,2-диэтил-1,3-пропандиол, 2-этил-1,3-гександиол, 2-этил-2-бутил-1,3-пропандиол, изобутенгликоль, 2,3-диметил-1,3-пропандиол, 1,3-дифенил-1,3-пропандиол, 3-метил-1,3-бутандиол. Примерами циклических гликолей являются 1,4-циклогександиметанол и п-ксилиленгликоль. Примерами полигликолей являются полиэтиленгликоль и полипропиленгликоли. Подходящими производными могут быть сложные эфиры, как стеараты или каприлаты. Могут использоваться также, например, глицерин или глицериновый эфир. Дальнейшими подходящими дополнительными растворителями могут быть жидкие амиды, 2-пирролидон и N-алкил-2-пирролидоны, как NMP.

Особенно предпочтительно в качестве растворителя используется диметилфталат.

Альтернативно могут использоваться также твердые композиции, которые помимо смеси могут также содержать добавки, такие, как наполнители, связующие или вспомогательные добавки для гранулирования, как известь, гипс, диоксид кремния или каолинит. Смеси согласно изобретению, помимо компонентов A и B, могут одновременно содержать также растворитель или смеси растворителей и добавки, а также находиться в виде суспензии.

Согласно изобретению, в качестве дальнейшего компонента D в смеси могут содержаться полимеры в растворенной или диспергированной форме. При этом предпочтительны такие полимеры, которые не вступают ни в какие химические реакции с компонентами A и B. Полимеры могут находиться в виде раствора, эмульсии или в диспергированной форме. Предпочтительно применяются растворимые полимеры, которые предпочтительно имеют среднечисленный молекулярный вес по меньшей мере 5000. Подходящие полимеры могут быть произведены из винильных мономеров, например, стиролов или (мет)акрилатов или акрилонитрила. Например, могут применяться растворимые полистиролы, растворимые сополимеры стирола с акрилонитрилом или такие полимеры, содержащие привитые каучуки. Далее, могут использоваться например, сложные полиэфиры или полиалкиленгликоли. Добавлением полимеров еще больше улучшается стабилизация ингибиторов уреазы в компоненте A. Они могут применяться также для замедленного высвобождения смеси по типу "controlled release" (контролированное высвобождение). Компоненты содержатся в смеси предпочтительно в следующих количествах.

Доля ингибитора уреазы в компоненте A составляет предпочтительно от 5 до 90 вес.%, особенно предпочтительно от 10 до 40 вес.%, в частности, от 15 до 30 вес.%. Доля амина в компоненте B предпочтительно составляет от 1 до 50 вес.%, особенно предпочтительно от 2 до 25 вес.%, в частности, от 3 до 15 вес.%. Если одновременно используется растворитель в качестве компонента C, то доля растворителя в смеси предпочтительно составляет от 10 до 94 вес.%, особенно предпочтительно от 20 до 88 вес.%, в частности, от 30 до 82 вес.%. Количество факультативного полимерного компонента D предпочтительно составляет от 0 до 70 вес.%, особенно предпочтительно от 0 до 50 вес.%, в частности, от 0 до 25 вес.%. При наличии компонента D его количество предпочтительно составляет от 0,5 до 70 вес.%, особенно предпочтительно от 1 до 50 вес.%, в частности, от 2 до 25 вес.%. Полное количество компонентов A, B, C и при необходимости D дает при этом 100 вес.%.

Смеси согласно изобретению могут быть получены простым смешением компонентов A, B и при необходимости C и D. При этом смешение может проводиться также при повышенной температуре, например, от 30 до 60°C. Последовательность добавления отдельных компонентов при этом произвольная. При одновременном использовании растворителя типично сначала растворяют компоненты A и B в растворителе, и затем вводят полимер компонента D. Если для получения смеси требуется нагревание, компонент A предпочтительно добавляют в последнюю очередь.

Смеси согласно изобретению используются как добавки или средства для покрытия содержащих мочевину азотных удобрений.

При этом в качестве добавки их можно вносить перед, после или вместе с содержащим мочевину азотным удобрением. При этом смесь по изобретению можно добавлять отдельно от содержащего мочевину азотного удобрения. Чаще смесь согласно изобретению вводят в содержащее мочевину азотное удобрение, например, в расплаве, или наносят на содержащее мочевину азотное удобрение как средство покрытия. При совместном применении как добавки для содержащего мочевину азотного удобрения смеси по изобретению предпочтительно используют в количестве от 0,1 до 30 вес.%, в расчете на вес азотного удобрения.

Параллельно, для улучшения использования азота в содержащих мочевину минеральных и органических удобрениях, благодаря применению этого средства достигается повышение, иногда значительное, урожайности или производства биомассы с культурных растений.

Равным образом, смеси согласно изобретению могут добавляться в органические удобрения, такие как, например, жидкий навоз, уже при складировании, чтобы таким образом избежать потерь азотных питательных веществ вследствие ингибированного превращения отдельных форм азота в газообразные и, таким образом, летучие соединения азота, и чтобы тем самым одновременно способствовать снижению нагрузки аммиака в помещениях для содержания животных.

Смеси согласно изобретению имеют неожиданно высокую биологическую эффективность. Так, следует отметить чрезвычайно высокие степени прироста урожайности.

При этом несущественно, введено ли средство согласно изобретению в удобрение, например, расплавленным, или же нанесено на поверхность удобрения или вводится отдельно от внесения удобрения, например, в форме (суспензионного) концентрата, раствора или композиции.

Согласно изобретению, особенно предпочтительно использовать смеси по изобретению как средство для покрытия содержащих мочевину азотных удобрений.

Изобретение относится также к содержащему мочевину удобрению, включающему смесь, какая описана выше, в таком количестве, чтобы полное содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, составляло от 0,001 до 0,5 вес.%. Содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, особенно предпочтительно составляет от 0,01 до 0,3 вес.%, в частности, от 0,02 до 0,2 вес.%. При этом смесь предпочтительно наносится на поверхность содержащего мочевину удобрения.

Под содержащим мочевину удобрением в первую очередь следует понимать саму мочевину. Она при обычном для торговли качестве удобрения имеет чистоту по меньшей мере 90% и может, например, присутствовать в кристаллической, гранулированной, компактированной, таблетированной или молотой форме. Наряду с этим охватываются также смеси мочевины с одним или несколькими другими азотными удобрениями, как сульфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония, цианамид, дициандиамид (DCD) или нитрат кальция, а также с удобрениями длительного действия, например, мочевиноформальдегидные, мочевиноацетальдегидные или мочевиноглиоксалевые конденсаты. Кроме того, включены также содержащие мочевину комплексные удобрения, которые помимо азота содержат также по меньшей мере одно другое питательное вещество, как фосфор, калий, магний, кальций или сера. Кроме того, могут также содержаться микроэлементы бор, железо, медь, цинк, марганец или молибден. Такие содержащие мочевину комплексные удобрения также могут находиться в гранулированном, компактированном, таблетированном, молотом виде или как кристаллическая смесь. Кроме того, включены также жидкие удобрения, содержащие мочевину, такие, как раствор нитрата аммония в мочевине или же жидкий навоз. Далее, содержащие мочевину удобрения могут содержать еще одно или несколько дополнительных активных веществ, как, например, ингибиторы нитрификации, гербициды, фунгициды, инсектициды, регуляторы роста, гормоны, феромоны или другие средства защиты растений или вспомогательные вещества для улучшения почвы, в количествах от 0,01 до 20 вес.%.

Удобрения согласно изобретению можно получить тем, что смеси согласно изобретению в жидкой или же твердой форме смешивают с содержащим мочевину удобрением или гранулируют, компактируют или таблетируют с ним, добавляя их в соответствующую смесь удобрений, или в замес, или расплав. Особенно предпочтительно, смеси согласно изобретению наносят по поверхности уже готовых гранулятов, прессовок или таблеток содержащего мочевину удобрения, например, путем разбрызгивания, опудривания или пропитывания. Это можно проводить также с использованием дополнительных вспомогательных веществ, как промоторы адгезии или оболочечные материалы. Подходящими устройствами для осуществления этого нанесения являются, например, тарелки, барабаны, мешалки или аппараты с кипящим слоем, однако нанесение может осуществляться также на ленточных конвейерах или их участках разгрузки или с помощью пневматического конвейера для твердых веществ. Возможна также заключительная обработка антислеживателями и/или антистатиками. Удобрения или смеси согласно изобретению используются при внесении содержащих мочевину удобрений. Предпочтительно внесение производится на площадях, использующихся для сельского хозяйства или садоводства.

Изобретение подробнее поясняется на следующих примерах.

Примеры

В следующих примерах используют обозначения:

NBPT триамид N-(н-бутил)-тиофосфорной кислоты NPPT триамид N-(н-пропил)-тиофосфорной кислоты NMP N-метилпирролидон MDEA метилдиэтаноламин KAS известково-аммиачная селитра

Примеры 1 и 2 относятся к стабильности при хранении активного вещества на удобрениях, обработанных согласно изобретению, а пример 3 относится к совместимости с растениями смесей согласно изобретению.

Пример 1:

В испытании на хранение в течение 60 дней при 30°C и влажности воздуха 60% были измерены следующие потери NBPT (анализ по ВЭЖХ). NBPT перед началом испытаний на хранение наносили в концентрации 0,12 вес.%, в расчете на удобрение, в виде раствора следующего состава. В качестве удобрения-носителя применялась гранулированная мочевина.

Состав композиции Потеря NBPT через 60 дней 25% NBPT, диметилфталат 95% 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, диметилфталат 68% 25% NBPT, 5% полистирол (Luran 368 R), диметилфталат 95% 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, 5% полистирол (Luran 368 R), диметилфталат 59% 25% NBPT, 5% полиэтиленгликоль, диметилфталат 95% 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, 5% полиэтиленгликоль, диметилфталат 42% Сравнение: 25% NBPT растворяли в диметилфталате,
вводили в расплав мочевины и оставляли застывать на ленте таблетировочной машины 40%

Пример 2:

В следующем испытании на хранение в течение 30 дней при 30°C и влажности воздуха 60% были измерены следующие потери NBPT (анализ по ВЭЖХ). NBPT перед началом испытаний на хранение наносили в концентрации 0,12 вес.%, в расчете на удобрение, в виде раствора следующего состава. В качестве удобрения-носителя применялась гранулированная мочевина.

Состав композиции Потеря NBPT через 30 дней 25% NBPT, диметилфталат 54% 25% NBPT, 6% метилдиэтаноламин, диметилфталат 9% 25% NBPT, 12% метилдиэтаноламин, диметилфталат 7% 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, диметилфталат 9% 25% NBPT, 36% метилдиэтаноламин, диметилфталат 14% 25% NBPT, N-метилпирролидон 36% 25% NBPT, 18% N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин,
диметилфталат 5% 25% NBPT, 18% триметиламиноэтилэтаноламин, диметилфталат 7% 25% NBPT, 18% N,N',N"-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин, диметилфталат 7% Сравнение: 25% NBPT растворяли в диметилфталате, вводили в
расплав мочевины и оставляли застывать на ленте таблетировочной машины 8%

Пример 3:

Проведенные в теплице в 12 пластмассовых горшках опыты на выращивание растений показали совместимость с растениями метилдиэтаноламина, диметилфталата в мочевине или, как сравнение, в известково-аммиачной селитре. Использовалась почва с лимбургских усадеб (суглинистый песок, pH 6,8) и китайская капуста как экспериментальная культура. Почва имела следующие свойства, определенные по методу CAL:

P₂O₅ 35 мг/100 г почвы K₂O 18 мг/100 г почвы Mg 5 мг/100 г почвы Отмучиваемые фракции: Глина < 2 мкм 7%   < 20 мкм 17%   Песок 76% Азот, всего:   0,08% Гумус:   1,2%

Удобрения вносили в почву за один день до высадки растений. Аналогичные результаты были получены при рассыпании удобрения на почву (не показано). В обоих случаях сосуды поливали сверху водопроводной водой, как в садоводстве.

Удобрение (введено в почву) Уровень удобрения (г/сосуд) % повреждений растений через 5 дней после высадки Сырая масса отростков через 21 день после высадки (г/сосуд) мочевина 0,05 0 14,3 мочевина 0,1 0 20,05 мочевина 0,2 7,5 11,65         мочевина + 0,04% NBPT 0,05 0 16,9 мочевина +0,04% NBPT 0,1 7,5 22,4 мочевина + 0,04% NBPT 0,2 8,0 7,6         мочевина +0,12 NBPT + 0,12% MDEA* 0,05 0 16,0 мочевина + 0,12 NBPT + 0,12% MDEA* 0,1 5 22,7 мочевина + 0,12 NBPT + 0,12% MDEA* 0,2 7,5 9,9         известково-аммиачная селитра (KAS) 0,05 0 17,9 известково-аммиачная селитра (KAS) 0,1 0 26,7 известково-аммиачная селитра (KAS) 0,2 0 23,6 известково-аммиачная селитра (KAS) 0,4 0 7,4         KAS + 0,07% MDEA* 0,1 0 25,8 KAS + 0.14% MDEA* 0,1 0 26,7 KAS + 0,28% MDEA* 0,1 0 24,0 KAS + 0,56% MDEA* 0,1 0 27,4 KAS + 1,4% MDEA* 0,1 0 25,2         KAS + 0.035% MDEA* 0,2 0 25,9 KAS + 0.07% MDEA* 0,2 0 27,4 KAS + 0,14% MDEA* 0,2 0 20,7 KAS + 0,28% MDEA* 0,2 0 25,3 *MDEA = метилдиэтаноламин

Изобретение относится к смеси для обработки содержащих мочевину удобрений с улучшенным ингибирующим уреазу действием, к ее применению, а также к содержащим мочевину удобрениям, которые включают в себя эту смесь. Смесь для обработки содержащих мочевину удобрений включает: a) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II):

в качестве компонента A,

b) в качестве компонента B, по меньшей мере один амин, выбранный из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей, причем компонент В используют в молярном количестве по меньшей мере 0,2 молярного количества компонента A. Изобретение позволяет получить смесь для обработки содержащих мочевину удобрений для ингибирования уреазы, которая после нанесения на содержащее мочевину удобрение стабильна при хранении в течение длительного времени. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

1. Смесь для обработки содержащих мочевину удобрений, включающая
a) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II)


со следующими определениями:
X обозначает кислород или серу,
R¹ и R² независимо друг от друга обозначают водород, замещенный или незамещенный 2-нитрофенил, C_1-10-алкил, C_3-10-циклоалкил, С_3-10-гетероциклоалкил, С_6-10-арил, С_6-10-гетероарил или диаминокарбонил, причем R¹ и R² вместе с атомом азота, который их связывает, могут также образовать 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который при необходимости может содержать также один или два дополнительных гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, в качестве компонента A,
b) в качестве компонента B по меньшей мере один амин, выбранный из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей, причем компонент В используют в молярном количестве по меньшей мере 0,2 молярного количества компонента A.

2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что в качестве триамида (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) используются триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты, где X=S и R²=H, и/или триамиды N-алкилфосфорной кислоты, где X=O и R²=H.

3. Смесь по п.1, дополнительно содержащая в качестве компонента С растворитель для триамида (тио)фосфорной кислоты.

4. Смесь по п.1, дополнительно содержащая полимер в растворенной или диспергированной форме в качестве компонента D.

5. Смесь по п.1, содержащая:
от 5 до 90 вес.% компонента A,
от 1 до 50 вес.% компонента B,
от 0 или 10 до 94 вес.% компонента C,
от 0 до 70 вес.% компонента D,
причем общее количество компонентов A-D составляет 100 вес.%.

6. Применение смеси по одному из пп.1-5 в качестве добавки
или материала покрытия для содержащих мочевину азотных удобрений.

7. Применение по п.6, отличающееся тем, что смесь в форме композиции, раствора или дисперсии вносят отдельно или одновременно с удобрением, или вводят в удобрение, или наносят на удобрение.

8. Применение смеси по одному из пп.1-5 для снижения потерь азота в органических удобрениях, или при складировании жидкого навоза и для снижения нагрузки аммиаком в помещениях для содержания животных.

9. Содержащее мочевину удобрение, включающее смесь по одному из пп.1-5 в таком количестве, что полное содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, составляет от 0,001 до 0,5 вес.%.

10. Содержащее мочевину удобрение по п.9, отличающееся тем, что смесь наносят на поверхность содержащего мочевину удобрения.