ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2024 года по МПК A01N25/30 A01N37/34 A01N43/653 A01P3/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к области фунгицидных композиций. В частности, настоящее изобретение относится к химически и физически стабильным композициям на водной основе с фунгицидной активностью, и к способу получения таких композиций.

Уровень техники

Известно несколько соединений с фунгицидной активностью.

Такие соединения обычно используют в композициях, адаптированных для использования в сельском хозяйстве, для предотвращения и/или лечения грибковых инфекций растений.

Среди фунгицидных композиций известны композиции, содержащие протиоконазол.

Однако известно, что композиции, содержащие протиоконазол, в частности жидкие композиции на водной основе, имеют проблемы со стабильностью. Например, в патентной заявке CA3007969A1 описывается, что при хранении, в частности при таких условиях, как высокие температуры, падающий свет и контакт с кислородом, протиоконазол может подвергаться деградации с образованием 2-(1-циклопропил)-1-(2- хлорфенил)-3-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола. Вследствие этого количество протиоконазола, т.е. активного ингредиента фунгицида, в препарате уменьшается. CA3007969A1 посвящен проблеме создания составов, содержащих протиоконазол, которые обладают высокой стабильностью при хранении и в которых не наблюдается значительной деградации протиоконазола до 2-(1-хлорциклопропил)-1-(2-хлорфенил)-3-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола. В CA3007969A1 такая проблема решена путем обеспечения жидких составов, содержащих протиоконазол и по меньшей мере один органический растворитель, например, N,N-диметил-9-деценамид (номер CAS 1356964-77-6).

Однако составы на основе растворителей имеют ряд недостатков, таких как, например, сильное воздействие на окружающую среду, сложность применения приготовленного продукта как с точки зрения повышения риска для производственных операторов, так и для конечного пользователя, а также возможная токсикологическая классификация используемых растворителей как опасных соединений, что также может отразиться на классификации самого продукта.

Известны фунгицидные композиции, содержащие более одного активного ингредиента, например, протиоконазол и хлороталонил.

Международная заявка WO 2018/210158A1 описывает фунгицидную композицию, содержащую протиоконазол и хлороталонил. WO 2018/210158A1 касается проблемы фитотоксичности таких соединений, в частности, хлороталонила, и сообщает, что путем объединения хлороталонила с протиоконазолом достигается снижение фитотоксического действия обоих соединений. WO 2018/210158A1 также описывает, что комбинация протиоконазола и хлороталонила вызывает синергетическое усиление фунгицидной активности, которая в комбинации является более высокой, чем ожидалось для суммы активности двух отдельных соединений.

Однако комбинация протиоконазола с другими активными ингредиентами не позволяет решить проблему нестабильности композиции, в частности склонность протиоконазола к деградации.

Следовательно, существует потребность в создании фунгицидных композиций, в частности композиций на водной основе, которые являются эффективными и обладают высокой химической и физической стабильностью.

Сущность изобретения

Задачей настоящего изобретения является решение вышеупомянутых проблем и создание композиции, обладающей высокой фунгицидной активностью.

Еще одной задачей настоящего изобретения является создание композиции с фунгицидной активностью, которая является стабильной, в частности, как химически стабильной, так и физически стабильной.

Еще одной задачей настоящего изобретения является создание фунгицидной композиции, процесс производства которой легко осуществим, в том числе на промышленном уровне, и который обеспечивает хороший выход продукции.

Эти и другие задачи достигаются водной композицией по п.1 формулы изобретения.

Настоящее изобретение также относится к способу получения такой композиции по п.15 формулы изобретения и к ее применению для лечения и/или профилактики грибковых инфекций растений по п.18 формулы изобретения.

Предпочтительные аспекты настоящего изобретения являются объектом зависимых пунктов 2-14 и 16-17 формулы изобретения.

Раскрытие изобретения

В последующем описании характеристики изобретения будут описаны со ссылкой на примерные варианты осуществления; однако каждая из описанных здесь характеристик может быть объединена с одной или несколькими другими описанными здесь характеристиками, обеспечивая дополнительные варианты осуществления настоящего изобретения. Такие варианты осуществления следует считать изложенными в настоящем описании.

Как упоминалось выше, объектом настоящего изобретения является водная композиция, содержащая протиоконазол и по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество, причем указанная композиция имеет рН ≤7.

Предпочтительно композиция по настоящему изобретению является стабильной с течением времени как физически, так и химически, сохраняя высокую фунгицидную активность.

Действительно, неожиданно было обнаружено, что водная композиция, содержащая протиоконазол и по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество, обладающая рН ≤7, в результате является физически и химически стабильной.

В частности, композиция по настоящему изобретению предпочтительно является физически стабильной, то есть она сохраняет по существу неизменными с течением времени физические характеристики, обеспечивающие ее конечное использование, такие как, например, текучесть, отсутствие расслоения и отсутствие осадка.

Кроме того, композиция по настоящему изобретению предпочтительно является химически стабильной, т.е. она не имеет уровня деградации с течением времени содержащихся в ней активных ингредиентов (в частности, протиоконазола), способного вызвать существенное изменение или нарушение противогрибкового эффекта композиции.

Протиоконазол, имеющий наименование по IUPAC 2-[2-(1-хлороциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-2,4-дигидро-1,2,4-триазол-3-тион, представляет собой синтетический соединение, само по себе известное как представитель класса триазолов. Протиоконазол является системным фунгицидом, который может поглощаться растением, т.е. корнями и/или листьями, а затем распределяются по растению.

При необходимости композиция по настоящему изобретению может включать по меньшей мере второе соединение с противогрибковой активностью, хлороталонил.

Хлороталонил, имеющий наименование по IUPAC тетрахлоризофталонитрил, принадлежит к классу хлорнитрилов. Хлороталонил является несистемным фунгицидом, т.е. не поглощается растением, а действует на грибы, находящиеся на поверхности растения.

В вариантах осуществления водная композиция по изобретению имеет pH ≤7 и содержит протиоконазол, хлороталонил и по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество.

В вариантах осуществления композиция имеет pH ≤5, предпочтительно ≤3,5, более предпочтительно от 2 до 3,5. Предпочтительно рН композиции остается по существу постоянным с течением времени, то есть изменение рН остается в пределах одной единицы рН, предпочтительно 0,5 единиц рН. Например, исходное значение рН 2,0 не повышается более чем до 3,0 (или не уменьшается ниже 1,0), предпочтительно не увеличивается выше 2,5 (или не уменьшается ниже 1,5).

В вариантах осуществления композиция может иметь pH ≤3.

В вариантах осуществления композиция по изобретению может содержать по меньшей мере одну кислоту, выбранную из неорганических кислот, органических кислот и их смесей.

Другими словами, в вариантах осуществления композиция может содержать протиоконазол, при необходимости хлороталонил, одно или несколько сульфонатных поверхностно-активных веществ и одну или несколько кислот.

Кислоты, которые можно использовать в композиции по изобретению, могут представлять собой одну или несколько неорганических кислот, одну или несколько органических кислот, или комбинацию одной или нескольких неорганических кислот и одной или нескольких органических кислот.

Предпочтительно, когда композиция по изобретению включает одну или несколько кислот, композиция получается особенно стабильной, как физически, так и химически, даже в течение длительных периодов времени.

В вариантах осуществления, когда композиция содержит одну или несколько кислот, pH композиции предпочтительно составляет ≤3,5, более предпочтительно от 2 до 3,5. В вариантах осуществления композиция может иметь pH ≤3.

Более того, неожиданно было обнаружено, что когда композиция содержит одну или несколько кислот, рН композиции остается практически постоянным с течением времени, даже в течение длительных периодов времени.

В вариантах осуществления одна или несколько неорганических кислот, которые можно использовать в композиции по изобретению, могут быть выбраны из серной кислоты, фосфорной кислоты, соляной кислоты, бромистоводородной кислоты, йодистоводородной кислоты, фтористоводородной кислоты, астатоводородной кислоты, сероводорода, селенида водорода, теллурида водорода, азотистоводородной кислоты, цианистого водорода, борной кислоты, угольной кислоты, азотистой кислоты, азотной кислоты, фосфорноватистой кислоты, фосфористой кислоты, пирофосфорной кислоты, сернистой кислоты, хлорноватистой кислоты, хлористой кислоты, хлорноватой кислоты, перхлорной кислоты, йодистой кислоты, и их смесей.

В вариантах осуществления композиция по изобретению может содержать одну или несколько кислот, выбранных из серной кислоты, фосфорной кислоты, соляной кислоты и их смесей.

В вариантах осуществления одна или несколько органических кислот, которые можно использовать в композиции по изобретению, могут быть выбраны из карбоновых кислот, пероксикислот, сульфоновых кислот, сульфиновых кислот, сульфеновых кислот, фосфоновых кислот и их смесей. Например, одна или несколько органических кислот могут быть выбраны из лимонной кислоты, акриловой кислоты, адипиновой кислоты, альдаровой кислоты, щавелевой кислоты, фталевой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, изолимонной кислоты, масляной кислоты, олеиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, глутаминовой кислоты, аспарагиновой кислоты, ацетоуксусной кислоты, пировиноградной кислоты, левулиновой кислоты, бензойной кислоты, салициловой кислоты, коричной кислоты, кофейной кислоты, гликолевой кислоты, молочной кислоты, салициловой кислоты, гентизиновой кислоты и их смесей. В одном варианте осуществления композиция по изобретению содержит лимонную кислоту.

В вариантах осуществления композиция по изобретению содержит протиоконазол, при необходимости хлороталонил, по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одну кислоту, выбранную из серной кислоты, фосфорной кислоты, соляной кислоты, лимонной кислоты и их смесей.

Как упоминалось выше, композиция по изобретению включает по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество. В вариантах осуществления композиция включает множество сульфонатных поверхностно-активных веществ.

Сульфонатные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в композиции по изобретению, известны как таковые в данной области техники и коммерчески доступны.

В вариантах осуществления одно или несколько сульфонатных поверхностно-активных веществ, которые можно использовать в композиции по изобретению, могут быть выбраны из алкилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, дифенилсульфонатов, альфа-олефинсульфонатов, лигносульфонатов, сульфонатов жирных кислот, сульфонатов алкилфенолов, сульфонатов алкоксилированных арилфенолов, сульфонатов конденсированных нафталинов, сульфонатов додецил- и тридецилбензолов, сульфонатов нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинатов, сульфосукцинаматов и их смесей.

В вариантах осуществления композиция по изобретению может содержать одно или несколько сульфонатных поверхностно-активных веществ, выбранных из алкилнафталинсульфонатов, лигносульфонатов и их смесей.

В вариантах осуществления композиция по изобретению может содержать одно или несколько сульфонатных поверхностно-активных веществ, выбранных из алкилнафталинсульфонатов, лигносульфонатов, алкиларилсульфонатов и их смесей.

В вариантах осуществления композиция по изобретению включает по меньшей мере одно алкилнафталинсульфонатное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно лигносульфонатное поверхностно-активное вещество, предпочтительно по меньшей мере одно метилнафталинсульфонатное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно лигносульфонатное поверхностно-активное вещество.

В вариантах осуществления композиция по изобретению включает по меньшей мере одно алкилнафталинсульфонатное поверхностно-активное вещество, по меньшей мере одно лигносульфонатное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно алкиларилсульфонатное поверхностно-активное вещество.

Например, в вариантах осуществления композиция по изобретению может содержать протиоконазол, при необходимости хлороталонил, одно метилнафталинсульфонатное поверхностно-активное вещество, одно лигносульфонатное поверхностно-активное вещество, и при необходимости одну или несколько кислот, например, серную кислоту, и/или фосфорную кислоту, и/или соляную кислоту, и/или лимонную кислоту.

В вариантах осуществления композиция по изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере одно несульфонатное поверхностно-активное вещество.

В вариантах осуществления количество протиоконазола по массе составляет от 1% до 50%, предпочтительно от 2% до 45%, более предпочтительно от 2% до 40%, по отношению к общей массе композиции.

В вариантах осуществления количество протиоконазола по массе составляет от 1% до 50%, предпочтительно от 2% до 30%, более предпочтительно от 2% до 20%, по отношению к общей массе композиции.

Когда композиция по изобретению содержит хлороталонил, количество хлороталонила по массе предпочтительно составляет от 1% до 55%, более предпочтительно от 10% до 55%, еще более предпочтительно от 20% до 55% по отношению к общей массе композиции.

Согласно одному аспекту, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество. В вариантах осуществления количество по массе указанного по меньшей мере одного сульфонатного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет от 0,5% до 25%, более предпочтительно от 2% до 15%, еще более предпочтительно от 4% до 10% по отношению к общей массе композиции.

Когда композиция по изобретению содержит множество сульфонатных поверхностно-активных веществ, общее количество сульфонатных поверхностно-активных веществ по массе предпочтительно составляет от 0,5% до 25%, более предпочтительно от 2% до 15%, еще более предпочтительно от 4% до 10% по отношению к общей массе композиции.

В вариантах осуществления в композиции по изобретению концентрация указанного протиоконазола может находиться в диапазоне от 10 г/л до 600 г/л, предпочтительно от 20 г/л до 500 г/л, более предпочтительно от 30 г/л до 450 г/л. В вариантах осуществления концентрация протиоконазола может составлять примерно 400 г/л.

В вариантах осуществления в композиции по изобретению концентрация указанного протиоконазола может находиться в диапазоне от 10 г/л до 500 г/л, предпочтительно от 20 г/л до 250 г/л, более предпочтительно от 30 г/л до 200 г/л.

В вариантах осуществления концентрация протиоконазола может находиться, например, в диапазоне от 50 г/л до 300 г/л, в диапазоне от 75 г/л до 200 г/л, или в диапазоне от 100 г/л до 200 г/л.

В других вариантах осуществления концентрация протиоконазола может находиться, например, в диапазоне от 10 г/л до 100 г/л, в диапазоне от 20 г/л до 80 г/л или в диапазоне от 30 г/л до 60 г/л.

В вариантах осуществления, когда композиция по настоящему изобретению включает хлороталонил, концентрация хлороталонила может находиться в диапазоне от 100 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 200 г/л до 700 г/л, более предпочтительно от 300 г/л до 700 г/л.

В вариантах осуществления концентрация хлороталонила может находиться, например, в диапазоне от 200 г/л до 600 г/л, в диапазоне от 250 г/л до 500 г/л или в диапазоне от 300 г/л до 400 г/л.

В других вариантах осуществления концентрация хлороталонила может находиться, например, в диапазоне от 300 г/л до 700 г/л, в диапазоне от 400 г/л до 700 г/л или в диапазоне от 500 г/л до 700 г/л.

Например, композиция по изобретению может содержать протиоконазол в концентрации в диапазоне от 100 г/л до 200 г/л и хлороталонил в концентрации от 300 г/л до 400 г/л.

Например, композиция по изобретению может содержать протиоконазол в концентрации от 30 г/л до 60 г/л и хлороталонил в концентрации от 500 г/л до 700 г/л.

Согласно одному аспекту, композиция по изобретению представляет собой водную композицию.

В вариантах осуществления композиция представляет собой водную суспензию, предпочтительно концентрат водной суспензии (SC). Указанные выше проценты относятся к концентрированной водной композиции; концентрат суспензии обычно разбавляют в момент использования.

В области сельского хозяйства известно как таковое применение композиций, содержащих один или несколько активных ингредиентов, в виде водных суспензий, в частности концентратов водных суспензий (SC).

Как правило, водные суспензии представляют собой жидкие составы, в которых суспендирован в воде активный ингредиент (или активные ингредиенты), при необходимости микронизированный (например, в форме частиц размером от 1 мкм до 6 мкм). При необходимости водные суспензии могут дополнительно включать один или несколько компонентов, выбранных из поверхностно-активных веществ, диспергентов, антифризов, пеногасителей, антибактериальных средств и/или средств против плесени (т.е. биоцидов) и загустителей.

В вариантах осуществления композиция по настоящему изобретению может содержать один или несколько антифризов, и/или один или несколько диспергентов, и/или один или несколько пеногасителей, и/или один или несколько биоцидных агентов, и/или один или несколько загустителей.

Антифризы, которые можно использовать в композиции по изобретению, известны как таковые и коммерчески доступны. Например, антифризы, которые можно использовать в композиции по изобретению, представляют собой гликоли, т.е. монопропиленгликоль (МПГ).

Диспергенты, которые можно использовать в композиции по изобретению, известны как таковые и коммерчески доступны. Например, диспергенты, которые можно использовать в композиции по изобретению, представляют собой алкилнафталинсульфонаты и лигносульфонаты.

Пеногасители, которые можно использовать в композиции по изобретению, известны как таковые и коммерчески доступны. Например, пеногасители, которые можно использовать в композиции по изобретению, представляют собой силиконовые пеногасители.

Биоцидные агенты, т.е. антибактериальные средства и средства против плесени, которые можно использовать в композиции по изобретению, известны как таковые и коммерчески доступны. Как правило, биоцидные агенты могут быть добавлены к водным композициям, содержащим активные ингредиенты, для использования в сельском хозяйстве, чтобы предотвратить заражение таких композиций бактериями и/или плесенью. Например, биоциды, которые можно использовать в композиции по изобретению, представляют собой соединения, принадлежащие к классу бензизотиазолинонов.

Загустители, которые можно использовать в композиции по изобретению, известны как таковые и коммерчески доступны. Например, загустители, которые можно использовать в композиции по изобретению, представляют собой натуральные камеди, такие как, например, ксантановая камедь, гуаровая камедь, аравийская камедь (или гуммиарабик), камедь карайи, камедь тары, геллановая камедь и их смеси.

В вариантах осуществления композиция по изобретению может дополнительно содержать одно или несколько несульфонатных поверхностно-активных веществ. Другими словами, в вариантах осуществления композиция может содержать помимо по меньшей мере одного сульфонатного поверхностно-активного вещества одно или несколько несульфонатных поверхностно-активных веществ, т.е. не принадлежащих к классу сульфонатных поверхностно-активных веществ.

Композицию по настоящему изобретению можно приготовить с помощью способа, включающего стадию смешивания протиоконазола, при необходимости хлороталонила и по меньшей мере одного сульфонатного поверхностно-активного вещества в воде.

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ получения композиции по изобретению, включающий стадию смешивания протиоконазола, при необходимости хлороталонила и по меньшей мере одного сульфонатного поверхностно-активного вещества в воде.

В соответствии с одним аспектом композиция имеет рН ≤7, предпочтительно имеет рН ≤5, более предпочтительно имеет рН ≤3,5 и еще более предпочтительно имеет рН от 2 до 3,5.

В вариантах осуществления композиция может иметь pH ≤3.

В соответствии с вариантами осуществления способ согласно настоящему изобретению включает стадию добавления по меньшей мере одной кислоты, выбранной из неорганических кислот, органических кислот и их смесей. В этом случае предпочтительно можно регулировать рН композиции до определенного значения, которое может быть при необходимости предварительно выбрано. Более того, как обсуждалось выше, неожиданно было обнаружено, что когда композиция включает одну или несколько кислот, рН композиции остается практически постоянным во времени, в том числе в течение длительного периода времени, и в результате композиция становится особенно стабильной как физически, так и химически.

В вариантах осуществления способ из изобретения может включать стадию микронизации композиции. Как упоминалось выше, стадия микронизации композиции позволяет уменьшить размер частиц протиоконазола и при необходимости хлороталонила в композиции до среднего размера (т.е. среднего диаметра), который может составлять, например, от 1 мкм до 10 мкм.

Процесс микронизации известен как таковой и может быть осуществлен с помощью известных технологий. Например, микронизация водных композиций, в частности, предпочтительно концентрированных водных суспензий, может быть осуществлена с использованием тарельчатой мельницы для мокрого помола, например, тарельчатой мельницы Dyno® Mill с микро-шарами.

В вариантах осуществления способ по изобретению может дополнительно включать одну или несколько стадий добавления одного или нескольких антифризов, и/или одного или нескольких диспергентов, и/или одного или нескольких пеногасителей, и/или одного или нескольких биоцидных агентов, и/или один или несколько загустителей.

Еще объектом настоящего изобретения является применение композиции по изобретению для лечения и/или профилактики грибковых инфекций растений.

Предпочтительно композиция по настоящему изобретению может быть получена в концентрированной форме, т.е. в виде концентрата водной суспензии (SC), и может быть разбавлена водой в момент нанесения на растение.

Например, композиция по изобретению может быть разбавлена водой с получением разбавленной композиции, в которой композиция по изобретению находится в количестве в диапазоне от 0,05 масс.% до 10 масс.%, предпочтительно от 0,1 масс.% до 7 масс.%, более предпочтительно от 0,15 масс.% до 5 масс.% по отношению к общей массе разбавленной композиции. Например, композиция по изобретению может быть разбавлена водой с получением разбавленной композиции, в которой количество композиции по изобретению находится в диапазоне от 0,2 масс.% до 4,25 масс.% по отношению к общей массе разбавленной композиции.

Композицию по изобретению, должным образом разбавленную, можно применять на растениях в соответствии со способами, известными как таковые в области агрохимии. Например, композицию по изобретению, при необходимости разбавленную, можно наносить на растения, или на одну или несколько их частей с помощью известных методик опрыскивания.

Как упоминалось выше, композиция по изобретению имеет несколько преимуществ по сравнению с композициями, известными в данной области техники.

В частности, композиция по изобретению обладает высокой физической и химической стабильностью. По этой причине композицию по настоящему изобретению можно хранить и выдерживать также в течение длительного периода времени без существенных физических и/или химических изменений, которые ставят под угрозу применение и/или эффективность лечения и профилактики грибковых инфекций.

Кроме того, композиция по настоящему изобретению может содержать помимо протиоконазола по меньшей мере один второй активный ингредиент с противогрибковой активностью, т.е. хлороталонил. В этом случае композиция оказывается особенно эффективной при лечении и/или предупреждении грибковых инфекций растений.

Изобретение будет описано более подробно в следующем экспериментальном разделе только в качестве примера и без ограничения.

Экспериментальный раздел

Пример 1А. Получение композиций, содержащих протиоконазол и хлороталонил.

Восемь различных композиций в виде концентратов водных суспензий (SC) были приготовлены с помощью описанных ниже стадий способа:

а) К подходящему количеству воды, предпочтительно при перемешивании, добавляют антифриз (МПГ), присутствующие поверхностно-активные вещества (Morwet® D-425; Ultrazine Na; Soprophor® 3D33), аликвоту пеногасителя (Defomex 1510), и необходимое количество предполагаемой кислоты; различные компоненты смешивают с использованием смесителя с большим сдвиговым усилием, т.е. миксера Ultra Turrax до получения однородной смеси;

b) добавляют активные ингредиенты (протиоконазол и хлороталонил), предпочтительно по одному; после добавления каждого активного ингредиента проводят перемешивание до получения гомогенной суспензии с помощью миксера с большим сдвиговым усилием, такого как Ultra Turrax;

с) полученную суспензию микронизируют с помощью тарельчатой мельницы мокрого типа, т.е. мельницы Dyno® с микро-шарами;

d) в микронизированную суспензию добавляют загуститель (Rhodopol® 23, предварительно диспергированный в воде 2,7% с образованием пре-геля), антибактериальное средство (Proxel® GXL) и оставшееся количество пеногасителя (Defomex 1510).

При необходимости может быть добавлено дополнительное количество воды, чтобы получить композицию, имеющую нужную концентрацию различных компонентов.

В Таблице 1А, приведенной ниже, подробно представлены компоненты и их количества (выраженные в массовых процентах по отношению к общей массе композиции) в различных композициях, полученных в соответствии с только что описанным способом.

ТАБЛИЦА 1A КОМПОЗИЦИИ 1 2 3 4 5 6 7 8 КОМПОНЕНТЫ (МАСС.%) % % % % % % % % Хлороталонил (98% чистоты) 28,80 28,80 28,80 28,80 28,80 28,80 28,80 28,80 Протиоконазол (98,1% чистоты) 12,33 12,33 12,33 12,33 12,33 12,33 12,33 12,33 Morwet D-425 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 - - 4,00 Ultrazine Na 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 - - 2,00 Soprophor 3D33 - - - - - 3,50 3,50 3,50 МПГ 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 1M Серная кислота - 1,50 - - - - 1,50 - Лимонная кислота - - 2,00 - - - - - Фосфорная кислота (50% раств.) - - - 0,75 - - - - Соляная кислота (50% раств.) - - - - 0,50 - - - Defomex 1510 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Proxel GXL 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Rhodopol 23 2,7% 6,50 10,00 7,00 7,00 7,00 8,00 8,00 5,00 Вода 41,17 36,17 38,67 39,92 40,17 42,17 40,67 39,17 Всего 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00

Исходные материалы, используемые для производства тестируемых композиций, известны как таковые и коммерчески доступны.

Степень чистоты, указанная для исходных материалов протиоконазола и хлороталонила, как таковая не является ограничивающей для целей настоящего изобретения. Более того, известно, что в коммерческих продуктах допускается и применима определенная вариабельность такого параметра.

Продукт, имеющий торговое название «Morwet® D-425» (AkzoNobel), представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, относящееся к классу алкилнафталинсульфонатов (в частности, метилнафталинсульфонат натрия), и он является коммерчески доступным.

Продукт, имеющий торговое название «Ultrazine Na» (Borregaard Lignotech), представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, относящееся к классу лигносульфонатов (в частности, лигносульфонатов натриевой соли), и он является коммерческим.

Продукт, имеющий торговое название «Soprophor® 3D33» (Solvay), представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, в частности полиарилфенил-эфир фосфат, и он коммерчески доступен.

«МПГ» представляет собой монопропиленгликоль, коммерчески доступный антифриз.

Продукт, имеющий торговое название «Defomex 1510» (Lamberti), представляет собой силиконовый пеногаситель, и он коммерчески доступен.

Продукт, имеющий торговое название «Proxel® GXL» (Lonza), относится к классу бензизотиазолинонов (в частности, 1,2-бензизотиазолин-3-он), он используется в качестве антибактериального средства, и является коммерческим.

Продукт, имеющий торговое название «Rhodopol® 23» (Solvay), представляет собой загуститель на основе ксантановой камеди, и он коммерчески доступен.

Пример 1B. Получение композиций, содержащих протиоконазол.

Две композиции (композиции 9 и 10) в виде концентратов водной суспензии (SC) были приготовлены посредством стадий способа, описанных в Примере 1A. В этом случае композиции не включают хлороталонил.

В приведенной ниже Таблице 1В подробно представлены компоненты и их количества (выраженные в массовых процентах по отношению к общей массе композиции) в различных композициях, полученных в соответствии с только что описанным способом.

ТАБЛИЦА 1B КОМПОЗИЦИИ 9 10 КОМПОНЕНТЫ (МАСС.%) % % Протиоконазол (98,1% чистоты) 35,1 35,2 Soprophor 4D384 1,00 1,00 Morwet D-425 4,00 4,00 Ultrazine Na 2,00 2,00 МПГ 5,00 5,00 1M Серная кислота 1,50 - Лимонная кислота - 1,50 Defomex 1510 0,10 0,10 Proxel GXL 0,10 0,10 Rhodopol 23 2,7% 9,00 9,00 Вода 42,2 42,1 Всего 100,00 100,00

Исходные материалы, используемые для производства композиций, известны как таковые и коммерчески доступны, как описано выше.

Продукт с торговым названием «Soprophor® 4D384» (Solvay) представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, относящееся к классу алкиларилсульфонатов, а именно тристирилфенолсульфат (в частности, поли(окси-1,2-этандиил),α-сульфо-ω-[2, 4, 6-трис(1-фенилэтил)фенокси], аммонийную соль), и является коммерческим.

Пример 2 - оценка исходных параметров

Для каждой композиции, полученной согласно Примеру 1А, оценивают следующие параметры:

- рН

- внешний вид (под микроскопом)

- остаток 100 меш (%)

- остаток 325 меш (%)

- вязкость (сП).

Значение рН композиций измеряют в соответствии с известными методиками, например, с помощью соответствующим образом откалиброванного pH-метра для измерения pH различных неразбавленных композиций. В частности, рН композиций по изобретению измеряли по методу CIPAC MT 75.3.

Оценка внешнего вида под оптическим микроскопом позволяет наблюдать кристаллы, т.е. частицы протиоконазола и хлороталонила, присутствующие в композиции, и визуально определять их форму, размер и морфологию.

Остаток при номере сита 100 меш и 350 меш (выраженный как % продукта, который задерживается ячейками сита по отношению к общему количеству анализируемого продукта) можно определить в соответствии с методом CIPAC MT 185.

Вязкость композиций измеряют при температуре 25°С с использованием вискозиметра Brookfield модели LVT по методу CIPAC MT 192.

Полученные результаты представлены в Таблице 2А, далее сообщается:

ТАБЛИЦА 2A ДАННЫЕ АНАЛИЗА t=0 1 2 3 4 5 6 7 8 pH 6,94 2,9 2,5 2,5 2,6 2,34 1,26 4,2 Микроскоп * Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Остаток 100 меш (%) 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Остаток 325 меш (%) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Вязкость (сП) 2130 2000 2050 2000 2250 1550 1450 2025 ЗАМЕЧАНИЕ:
*: однородный внешний вид под микроскопом указывает на продукт, в котором кристаллы хорошо разделены и все по существу имеют одну и ту же форму и размер.

Для каждой композиции, полученной согласно примеру 1В, оценивают следующие параметры:

- Макроскопический внешний вид

- вязкость (сП)

- рН

- внешний вид (под микроскопом)

- остаток 100 меш (%)

- остаток 325 меш (%)

- суспендируемость 1% (%)

- титр протиоконазола (%)

- лазер 50% (мкм)

- лазер 90% (мкм)

- плотность (г/мл).

Макроскопический вид композиций оценивают невооруженным глазом, определяя возможное наличие явных изменений, таких как, например, расслоение или осаждение.

Вязкость, pH и внешний вид под микроскопом, остаток при 100 меш и 325 меш анализируют, как описано выше.

Параметр, описанный как «суспендируемость 1%», может быть определен в соответствии с официальным методом CIPAC MT 184. В этом случае состав разбавляют водой до 1 масс.% и выдерживают в термостатируемой бане при 20°С в течение 30 минут. Надосадочную жидкость удаляют аспирацией, а остаток на дне контейнера сушат и взвешивают. Полученные результаты указывают на масс.% исходной композиции, которая остается в суспензии после разбавления. Например, композицию 9 разбавляют водой, получая разбавленную композицию, где композиция 9 присутствует в количестве 1 масс.% по отношению к общей массе разбавленной композиции. Из этого 1% 95 масс.% остается в суспензии после разбавления. Параметр «суспендируемость 1%» предоставляет информацию о поведении продукта при разбавлении. Хорошая суспендируемость гарантирует отсутствие скоплений продукта на дне бочки и равномерное распределение по культуре.

Титр протиоконазола, выраженный в виде масс.% по отношению к общей массе анализируемой композиции, указывает фактическое количество такого соединения в анализируемом образце. Титр протиоконазола можно определить с помощью известных методов, например, методами высокоэффективной хроматографии.

В частности, титр протиоконазола можно определить с помощью ВЭЖХ.

Параметры, обозначенные как «лазер 50%» и «лазер 90%», могут быть измерены путем пропускания лазерного луча через образец анализируемого состава с формированием дифракционной картины в зависимости от размера частиц, содержащихся в образце, а также обеспечения информации о гауссовом распределении размера частиц в суспензии. Распределение частиц по размерам можно измерить с помощью инфракрасного излучателя Malvern Mastersizer. С помощью этого прибора определяют объемное распределение частиц в суспензии и средние диаметры фракций частиц, соответствующие 50% и 90% общего объема частиц. В частности, композиции по изобретению были проанализированы в соответствии с методом CIPAC MT 187.

Плотность измеряют в соответствии с известными методиками. Плотность композиций можно измерить с помощью денситометра DMA 100M (Mettler Toledo). Определение обычно проводят в термостатируемой кювете при 20°С. В частности, плотность композиций изобретения была измерена в соответствии с методом EEC A.3.

Полученные результаты представлены в Таблице 2В, приведенной ниже.

Таблица 2В

Данные анализа, t=0 9 10 Макроскопический внешний вид * Однородный Однородный Вязкость (сП) 2000 1960 рН 3,0 2,74 Микроскоп *8 Однородный Однородный Остаток 100 меш (%) 0,01 0,01 Остаток 325 меш (%) 0,1 0,1 Суспендируемость 1% (%) 95 94 Титр протиоконазола (%) 35,7 36 Лазер 50% (мкм) 1,9 2,3 Лазер 90% (мкм) 5,04 6,2 Плотность (г/мл) 1,151 1,155 Замечания:
*: «однородный» макроскопический внешний вид означает продукт, в котором масса является жидкой и гомогенной без расслоения или осаждения.
**: «однородный» при микроскопическом анализе означает продукт, в котором кристаллы хорошо разделены и все имеют по существу одну и ту же форму и размер.

В частности, из результатов, представленных в Таблицах 2А и 2В, можно заметить, что все композиции имеют рН <7. В частности, композиции 2, 3, 4 и 5, каждая из которых содержит два сульфонатных поверхностно-активных вещества и одну неорганическую или органическую кислоту, имеют рН от 2,5 до 2,9.

Более того, все композиции имеют остаток 100 меш 0,01% и остаток 325 меш 0,1%.

Пример 3 - оценка параметров после хранения при комнатной температуре в течение 14 дней

Продукты, полученные в соответствии с описанным выше способом и имеющие составы в соответствии с Таблицей 1А, хранили в течение 14 дней при комнатной температуре и оценивали их следующие параметры:

- Макроскопический внешний вид

- вязкость (сП)

- рН

- внешний вид (под микроскопом)

- остаток 100 меш (%)

- остаток 325 меш (%)

- суспендируемость 1% (%)

- титр протиоконазола (%)

- титр хлороталонила (%)

- лазер 50% (мкм)

- лазер 90% (мкм)

- плотность (г/мл)

Макроскопический внешний вид композиций оценивают невооруженным глазом, определяя возможное наличие явных изменений, таких как, например, расслоение или осаждение.

Вязкость, pH и внешний вид под микроскопом, остаток при 100 меш и 325 меш анализируют, как описано в Примере 2.

Параметр, указанный как «суспендируемость 1%», может быть определен в соответствии с официальным методом CIPAC MT 184. В этом случае состав разбавляют водой до 1 масс.% и выдерживают в термостатируемой бане при 20°С в течение 30 минут. Надосадочную жидкость удаляют аспирацией, а остаток на дне контейнера сушат и взвешивают. Полученные результаты указывают на масс.% исходной композиции, которая остается в суспензии после разбавления. Например, композицию 1 разбавляют водой, получая разбавленную композицию, в которой композиция 1 присутствует в количестве 1 масс.% по отношению к общей массе разбавленной композиции. Из этого 1% 92 масс.% остается в суспензии после разбавления. Параметр «суспендируемость 1%» предоставляет информацию о поведении продукта при разбавлении. Хорошая суспендируемость гарантирует отсутствие скоплений продукта на дне бочки и равномерное распределение по культуре.

Титр протиоконазола и титр хлороталонила, которые выражены в масс.%. по отношению к общей массе анализируемой композиции, указывают фактическое количество таких соединений в анализируемом образце. Титры протиоконазола и хлороталонила можно определить с помощью известных методов, например, методами высокоэффективной хроматографии.

В частности, титр хлороталонила определяли в соответствии с методом CIPAC 288/SC/M/2, CIPAC Handbook K.

Титр протиоконазола можно определить с помощью ВЭЖХ.

Параметры, обозначенные как «лазер 50%» и «лазер 90%», могут быть измерены путем пропускания лазерного луча через образец анализируемого состава с формированием дифракционной картины в зависимости от размера частиц, содержащихся в образце, а также получения информации о гауссовом распределении размера частиц в суспензии. Распределение частиц по размерам можно измерить с помощью инфракрасного излучателя Malvern Mastersizer. С помощью этого прибора определяют объемное распределение частиц в суспензии и средние диаметры фракций частиц, соответствующие 50% и 90% общего объема частиц. В частности, композиции по изобретению были проанализированы в соответствии с методом CIPAC MT 187.

Плотность измеряют в соответствии с известными методиками. Плотность композиций можно измерить с помощью денситометра DMA 100M (Mettler Toledo). Определение обычно проводят в термостатируемой кювете при 20°С. В частности, плотность композиций изобретения была измерена в соответствии с методом EEC A.3.

Полученные результаты представлены в Таблице 3А ниже.

Таблица 3А

Данные анализа спустя 14 дней хранения при комнатной температуре 1 2 3 4 5 6 7 8 Макроскопический внешний вид * Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Неоднородный Неоднородный Однородный Вязкость (сП) 1990 1810 2020 1910 2080 1320 1105 1810 рН 4,9 2,7 2,3 2,4 2,3 2 1,4 3,3 Микроскоп ** Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Однородный Остаток 100 меш (%) 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 - - - Остаток 325 меш (%) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 - - - Суспендируемость 1% (%) 92 94 97 92 94 - - - Титр протиоконазола (%) 12,3 12,3 12,5 12,3 12,3 12,2 12,6 11,5 Титр хлороталонила (%) 28,4 28,4 28,6 28,5 28,2 28,5 28,5 28,3 Лазер 50% (мкм) 1,36 1,71 1,73 1,77 1,48 - - - Лазер 90% (мкм) 4,21 4,99 5,17 5,28 4,43 - - - Плотность (г/мл) 1,237 1,236 1,242 1,235 1,237 - - - Замечания:
*: «однородный» макроскопический внешний вид означает продукт, в котором масса является жидкой и гомогенной без поверхностного разделения или осаждения; напротив, «неоднородный» внешний вид означает, что продукт является желеобразным и/или негомогенным, и/или имеется расслоение.
**: «однородный» при микроскопическом анализе означает продукт, в котором не наблюдается явлений роста кристаллов, означающих изменение морфологии кристаллов и/или образование агломератов по сравнению с измерениями в момент времени 0.

Как видно из Таблицы 3А, через 14 дней при комнатной температуре композиции 6 и 7, в которых не присутствует сульфонатное поверхностно-активное вещество, имеют неоднородный внешний вид. В частности, такие композиции имели не гомогенный, желеобразный вид и расслоение.

Напротив, составы 1-5 и 8 после 14 дней хранения при комнатной температуре сохраняют обычный внешний вид, в частности гомогенный и без расслоения, по существу не изменившийся по сравнению с тем, который был обнаружен во время 0 (не указано конкретно в Таблице 2А).

Пример 4 - оценка параметров после хранения при 54°С в течение 14 дней

Продукты, полученные в соответствии с описанным выше способом и имеющие составы согласно Таблице 1А и Таблице 1В, хранили в течение 14 дней при температуре 54°С, таким образом имитируя поведение продукта в течение срока его годности, т.е. после двух лет хранения при комнатной температуре.

В частности, оценивали следующие параметры:

- Макроскопический внешний вид

- вязкость (сП)

- рН

- внешний вид (под микроскопом)

- остаток 100 меш (%)

- остаток 325 меш (%)

- суспендируемость 1% (%)

- титр протиоконазола (%)

- деградация протиоконазола (%)

- титр хлороталонила (%)

- лазер 50% (мкм)

- лазер 90% (мкм)

Деградацию протиоконазола можно определить с помощью ВЭЖХ.

Другие рассматриваемые параметры оценивали, как описано выше.

Таблица 4А

Данные анализа спустя 14 дней хранения при +54°C 1 2 3 4 5 6 7 8 Макроскопический внешний вид * Неоднородный Однородный Однородный Однородный Однородный Неоднородный Неоднородный Неоднородный Вязкость (сП) 5440 1780 1980 1920 2090 11400 15150 1025 рН 2,7 2,6 2,3 2,3 2,2 1 1,2 1,5 Микроскоп ** Неоднородный Однородный Однородный Однородный Однородный Неоднородный Неоднородный Неоднородный Остаток 100 меш (%) 0,02 0,01 0,02 0,02 0,02 - - - Остаток 325 меш (%) 0,4 0,2 0,1 0,1 0,1 - - - Суспендируемость 1% (%) 73 94 94 90 94 - - - Титр протиоконазола (%) 11,8 12,2 12,5 12,3 11,9 11,3 11,7 11,4 Деградация протиоконазола (%) 4,06 0,8 0 0 3,25 7,4 7,14 0,9 Титр хлороталонила (%) 28,1 28,3 28,6 28,5 27,8 28,2 28,3 28,3 Лазер 50% (мкм) 3,2 1,54 1,69 1,75 1,37 - - - Лазер 90% (мкм) 17,3 4,68 5,11 5,26 4,23 - - - Замечания:
*: «однородный» макроскопический внешний вид означает продукт, в котором масса является жидкой и гомогенной без расслоения или осаждения; напротив, «неоднородный» внешний вид означает, что продукт является желеобразным и/или негомогенным, и/или отмечается расслоение.
**: «однородный» при микроскопическом анализе означает продукт, в котором не наблюдается явлений роста кристаллов, означающих изменение морфологии кристаллов и/или образование агломератов по сравнению с измерениями в момент времени 0.

Таблица 4В

Данные анализа спустя 14 дней хранения при +54°C 9 10 Макроскопический внешний вид * Однородный Однородный Вязкость (сП) 1825 2050 рН 2,9 2,6 Микроскоп ** Однородный Однородный Остаток 100 меш (%) 0,01 0,01 Остаток 325 меш (%) 0,1 0,1 Суспендируемость 1% (%) 92 92 Титр протиоконазола (%) 35,7 35,5 Деградация протиоконазола (%) 0 1,4 Лазер 50% (мкм) 2,09 3,6 Лазер 90% (мкм) 5,53 6 Замечания:
*: «однородный» макроскопический внешний вид означает продукт, в котором масса является жидкой и гомогенной без расслоения или осаждения.
**: «однородный» при микроскопическом анализе означает продукт, в котором не наблюдается явлений роста кристаллов, означающих изменение морфологии кристаллов и/или образование агломератов по сравнению с измерениями в момент времени 0.

Как видно из Таблицы 4А, композиции 2-5, включающие по меньшей мере одну органическую или неорганическую кислоту и по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество (в данном случае два сульфонатных поверхностно-активных вещества), проявляют хорошую физическую стабильность после хранения при 54°С в течение 14 дней. Действительно, для таких составов вязкость, определенная в момент времени 0, остается практически неизменной, и не наблюдается ни роста кристаллов, ни седиментации, ни какого-либо расслоения.

Эти же составы 2-5 проявляют химическую стабильность и после хранения при 54°С в течение 14 дней. Действительно, такие композиции имеют уровень деградации протиоконазола от 0% до 3,25%, что является приемлемым, поскольку ниже порогового значения 5%, установленного Руководством ФАО (первое издание, третья редакция 2016), и не ставит под угрозу применимость и фунгицидную эффективность композиции.

Аналогично, как видно из Таблицы 4В, композиции 9, 10, включающие по меньшей мере одну органическую или неорганическую кислоту и по меньшей мере одно сульфонатное ПАВ (в данном случае три сульфонатных ПАВ), проявляют хорошую физическую стабильность после хранения при 54°С в течение 14 дней. Ведь и в этих случаях не наблюдается ни роста кристаллов, ни седиментации, ни расслоения.

Эти же составы 9 и 10 проявляют химическую стабильность и после хранения при 54°С в течение 14 дней. Действительно, такие композиции имеют уровень разложения протиоконазола от 0% до 1,4%, что является приемлемым, поскольку ниже порогового значения 5%, установленного Руководством ФАО (первое издание, третья редакция 2016), и не ставит под угрозу применимость и фунгицидную эффективность композиции.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам защиты растений. Фунгицидная водная композиция содержит протиоконазол и по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество, причем указанная композиция имеет рН≤5 и дополнительно содержит по меньшей мере одну кислоту, выбранную из неорганических кислот, органических кислот и их смесей. Фунгицидная водная композиция дополнительно содержит хлороталонил. Предлагаемая фунгицидная водная композиция подходит для применения для лечения и профилактики грибковых инфекций растений. Предлагаемая фунгицидная водная композиция обладает высокой химической и физической стабильностью, что предотвращает деградацию протиоконазола, а имеет высокую фунгицидную активность. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 7 табл., 5 пр.

1. Фунгицидная водная композиция, содержащая протиоконазол и по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество, причем указанная композиция имеет рН≤5 и дополнительно содержит по меньшей мере одну кислоту, выбранную из неорганических кислот, органических кислот и их смесей.

2. Композиция по п.1, которая дополнительно содержит хлороталонил.

3. Композиция по п.1 или 2, имеющая рН≤3,5, предпочтительно от 2 до 3,5.

4. Композиция по любому из пп.1-3, где указанный рН композиции остается практически постоянным с течением времени.

5. Композиция по п.1, где указанная по меньшей мере одна неорганическая кислота выбрана из серной кислоты, фосфорной кислоты, соляной кислоты и их смесей.

6. Композиция по п.1, где указанная по меньшей мере одна кислота представляет собой органическую кислоту, предпочтительно выбранную из карбоновых кислот и лимонной кислоты.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где указанное по меньшей мере одно сульфонатное поверхностно-активное вещество выбрано из алкилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, дифенилсульфонатов, альфа-олефинсульфонатов, лигносульфонатов, сульфонатов жирных кислот, сульфонатов алкилфенолов, сульфонатов алкоксилированных арилфенолов, сульфонатов конденсированных нафталинов, сульфонатов додецил- и тридецилбензолов, сульфонатов нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинатов, сульфосукцинаматов и их смесей, предпочтительно из алкилнафталинсульфонатов, лигносульфонатов и их смесей.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, содержащая по меньшей мере одно алкилнафталинсульфонатное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно лигносульфонатное поверхностно-активное вещество, предпочтительно по меньшей мере одно метилнафталинсульфонатное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно лигносульфонатное поверхностно-активное вещество, и при необходимости одно алкиларилсульфонатное поверхностно-активное вещество.

9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где количество указанного протиоконазола по массе составляет от 1 до 50%, предпочтительно от 2 до 45%, более предпочтительно от 2 до 40%.

10. Композиция по любому из пп. 2-9, где количество указанного хлороталонила по массе составляет от 1 до 55%, предпочтительно от 10 до 55%, более предпочтительно от 20 до 55%.

11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где количество указанного по меньшей мере одного сульфонатного поверхностно-активного вещества по массе составляет от 0,5% до 25%, предпочтительно от 2% до 15%, более предпочтительно от 4% до 10%.

12. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где концентрация указанного протиоконазола составляет от 10 г/л до 600 г/л, предпочтительно от 20 г/л до 500 г/л, более предпочтительно от 30 г/л до 450 г/л.

13. Композиция по п. 2, где концентрация указанного хлороталонила составляет от 100 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 200 г/л до 700 г/л, более предпочтительно от 300 г/л до 700 г/л.

14. Композиция по любому из предыдущих пунктов, представляющая собой концентрат водной суспензии (SC).

15. Композиция по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащая один или несколько антифризов, и/или один или несколько диспергентов, и/или один или несколько пеногасителей, и/или один или несколько биоцидных агентов, и/или один или несколько загустителей.

16. Способ получения композиции по любому из предыдущих пунктов, включающий стадию смешивания протиоконазола и по меньшей мере одного сульфонатного поверхностно-активного вещества в воде, а также дополнительно включающий стадию добавления по меньшей мере одной кислоты, выбранной из неорганических кислот, органических кислот и их смесей.

17. Способ по п.16, дополнительно включающий стадию смешивания с хлороталонилом.

18. Способ по п.16 или 17, дополнительно включающий стадию микронизации указанной композиции.

19. Применение композиции по любому из пп.1-15 для лечения и/или профилактики грибковых инфекций растений.