КОМПОЗИЦИИ С ВЫСОКИМ ИНДЕКСОМ РЕАКЦИИ И ВЫСОКИМ ЧИСЛОМ АББЕ Российский патент 2025 года по МПК C08L33/08 C08F2/02 C08F2/50 A61F2/14 A61F2/16 A61L27/18 A61L27/26 G02C7/04 

Перекрестные ссылки на смежные заявки

Данная заявка испрашивает приоритет по предварительной заявке на патент США № 62/843,054, поданной 3 мая 2019 г., содержание которой полностью включено в настоящий документ путем ссылки.

Область техники

Настоящее описание относится к сополимерам, полученным из реакционных мономерных смесей, которые при полимеризации образуют акриловые материалы, имеющие высокие показатели преломления и большие числа Аббе. Эти материалы, которые могут иметь изменяемый показатель преломления, предназначены для использования в офтальмологических устройствах, таких как интраокулярные имплантаты или линзы (ИОЛ).

Предпосылки создания изобретения

Операцию по удалению катаракты обычно проводят для замены естественной глазной линзы, которая становится непрозрачной. Материалы, используемые для замены естественного хрусталика, должны быть мягкими и иметь отличную гибкость, чтобы после формования линзы их можно было складывать и пропускать через разрез размером обычно около 2 мм. Кроме того, материал должен обладать отличной прозрачностью и низким или отсутствующим блеском. Наличие высокого показателя преломления позволяет использовать более тонкую линзу. Материал с высоким числом Аббе демонстрирует меньшую дисперсию. Это в свою очередь обеспечивает улучшенные оптические результаты и меньшее рассеяние света. Сочетание высокого показателя преломления с высоким числом Аббе обеспечивает предпочтительные оптические характеристики для материала.

В одном из первых в данной области патентов, патенте США № 4,573,998, Mazzocco, описана деформируемая интраокулярная линза, которую можно сворачивать для установки через относительно небольшой разрез. Деформируемую линзу вставляют в глаз, при этом ее удерживают в свернутом виде, а затем она расправляется внутри камеры глаза. Эластичные свойства линзы обуславливают восстановление ее отлитой формы после вставки в глаз. В патенте Mazzocco описаны полиуретановые эластомеры, силиконовые эластомеры, полимерные соединения гидрогеля, органические или синтетические гелевые соединения и их комбинации в качестве подходящих материалов для деформируемой линзы.

Трение изнутри устройства доставки и прилагаемое врачом усилие во время доставки могут повреждать линзу. Для решения этой проблемы на некоторые устройства доставки наносят покрытие, чтобы обеспечить дополнительную гладкость. Например, в патенте США № 8,323,799, Hu, описаны мягкие и гибкие высокогладкие покрытия для полимерных кассет для введения ИОЛ, которые позволяют легко вводить ИОЛ через картриджи малого диаметра, подходящие для использования с небольшими (менее 3 мм) разрезами. Несмотря на полезность таких покрытий существует потребность в дополнительном снижении сил трения, воздействующих на линзу во время ее установки.

Соответственно, существует потребность в материале с относительно высоким показателем преломления и числом Аббе, который можно использовать для формирования гибкой интраокулярной линзы, которую можно просто сворачивать или складывать в форму, которая будет проходить через небольшой разрез. Кроме того, существует потребность в таком материале, обладающем внутренней гладкостью.

Изложение сущности изобретения

В определенных вариантах осуществления настоящее изобретение относится к композиции, полученной путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

(A) (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат; (ii) по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат; (iii) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и (iv) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 («композиция (A)»); или

(B) (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат; (ii) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 («композиция (B)»);

(C) (i) по меньшей мере один гидрофобный мономер; (ii) по меньшей мере один акрилатный мономер следующей формулы (I):

(I),

где R¹ выбран из водорода и метила, а R² представляет собой неароматическую функциональную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент («композиция (C)»);

(D) (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 («композиция (D)»); или

(E) (i) по меньшей мере один гидрофобный мономер; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и (iii) поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 («композиция (E)»).

В определенных вариантах осуществления в настоящем описании предложено устройство, содержащее композицию (А), композицию (В), композицию (С), композицию (D) или композицию (Е). В определенных других вариантах осуществления устройство представляет собой офтальмологическое устройство. В конкретных вариантах осуществления офтальмологическое устройство содержит линзу, имплантируемую линзу, накладную линзу или вставку, выбранную из интраокулярного имплантата или линзы, контактной линзы, роговичной имплантируемой линзы, роговичной накладной линзы и роговичной вставки. В конкретных вариантах осуществления офтальмологическое устройство представляет собой интраокулярный имплантат или линзу. Более конкретно, в настоящем описании также предложены интраокулярные имплантаты и/или линзы, изготовленные по меньшей мере частично или полностью из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е).

В еще других вариантах осуществления в настоящем описании предложен способ получения офтальмологического устройства, включающий: (a) обеспечение любой одной из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е); и (b) формирование офтальмологического устройства из любой из упомянутых композиций. В других вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения представляет способ изготовления офтальмологического устройства, включающий: (a) получение заготовки из любой одной из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е); и (b) вытачивание офтальмологического устройства из заготовки. В других вариантах осуществления в описанном в настоящем документе объекте изобретения предложен способ изготовления офтальмологического устройства, включающий стадию формования офтальмологического устройства из любой одной из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е).

В других вариантах осуществления в раскрытом в настоящем документе объекте изобретения предлагается способ изготовления офтальмологического устройства, включающий: (а) формование офтальмологического устройства из любой одной из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е), и (в) доводку поверхности отформованной линзы путем механической обработки.

В определенных вариантах осуществления любого способа этот способ дополнительно включает стадию экстрагирования офтальмологического устройства с помощью растворителя. В определенных вариантах осуществления способ дополнительно включает стадию гидратирования экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором. В конкретных вариантах осуществления способ дополнительно включает стадию облучения с использованием лазера. В более конкретных вариантах осуществления способ дополнительно включает стадию стерилизации офтальмологического устройства.

Краткое описание графических материалов

На ФИГ. 1 показаны уровни микроблеска по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 2 показан уровень макроблеска в примере 35 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 3 показан уровень макроблеска в примерах 37-43 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 4 показан уровень макроблеска в примерах 44-51 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 5 показан уровень макроблеска в примерах 45 и 52-55 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 6 показаны уровни микроблеска для примеров 66 и 70 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 7 показан уровень макроблеска в примерах 72-74 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 8 показан уровень макроблеска в примерах 75-77 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 9 показан уровень макроблеска в примерах 78-80 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 10 показан уровень макроблеска в примерах 81-83 по данным микроскопии в темном поле.

На ФИГ. 11 показан уровень макроблеска в примере 84 по данным микроскопии в темном поле.

Подробное описание изобретения

Следует понимать, что изобретение не ограничено характеристиками конструкции или стадиями способа, представленными в следующем описании. Изобретение также имеет другие варианты осуществления и может быть реализовано на практике или выполнено различными способами с использованием приведенных в настоящем документе идей.

A. Определения

В том, что касается терминов, используемых в настоящем описании, предоставлены следующие определения.

Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем документе, имеют общепринятое значение, понятное любому специалисту в области, к которой относится изобретение. Определения для полимеров согласуются с описанными в справочнике Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature, IUPAC Recommendations 2008, под редакцией: Richard G. Jones, Jaroslav Kahovec, Robert Stepto, Edward S. Wilks, Michael Hess, Tatsuki Kitayama и W. Val Metanomski. Все публикации, заявки на патенты, патенты и другие ссылки, упоминаемые в настоящем документе, включены в него путем ссылки.

Термин «реакционная мономерная смесь» относится к смеси компонентов (как реакционноспособных, так и нереакционноспособных), которые смешивают друг с другом и которые в условиях полимеризации образуют раскрытые в настоящий момент композиции и офтальмологические устройства. Реакционная смесь может содержать реакционные компоненты, такие как мономеры, макромеры, преполимеры, поперечносшивающие агенты, инициаторы, разбавители, а также дополнительные компоненты, включая, без ограничений, смачивающие агенты, разделительные агенты, красители, светопоглощающие соединения, такие как поглотители ультрафиолета/высокоэнергетического видимого света (UV/HEV), пигменты, красители и фотохромные соединения, любые из которых могут быть реакционноспособными или нереакционноспособными, но при этом способны удерживаться в пределах полученного биомедицинского устройства, например офтальмологического устройства, в том числе активные компоненты, включая фармацевтические и нутрицевтические соединения, а также любые разбавители. Следует понимать, что на основании типа изготавливаемого биомедицинского устройства и его планируемого назначения может быть использован широкий диапазон добавок. В некоторых вариантах осуществления концентрации компонентов реакционной смеси приведены в % масс. от содержания всех компонентов в реакционной смеси, за исключением разбавителя. При использовании разбавителей их концентрации приведены в % масс. от содержания всех компонентов реакционной смеси и разбавителя.

«Реакционные компоненты» представляют собой те компоненты в реакционной мономерной смеси, которые становятся частью структуры полимерной сетки полученной композиции за счет образования ковалентных или водородных связей. Растворители и технологические вещества, которые не становятся частью структуры полимера, не являются реакционными компонентами.

Используемый в настоящем документе термин «(мет)» обозначает возможное наличие необязательного метильного заместителя. Таким образом, термин «(мет)акрилаты» указывает как на метакрилаты, так и на акрилаты.

Следует учитывать, что везде, где даны химические структуры, варианты, представленные как заместители в структуре, могут сочетаться в любой комбинации. Таким образом, если структура содержит заместители R* и R**, каждый из которых имеет три списка потенциальных групп, возможны 9 комбинаций. То же самое относится и к комбинации свойств.

При использовании нижнего индекса, такого как n в стандартной формуле [***]_n, для указания количества повторяющихся звеньев в химической формуле полимера, такую формулу следует понимать как представляющую среднечисловой молекулярный вес макромолекулы.

Используемый в настоящем документе термин «субъект» подразумевает людей и не относящихся к человеку позвоночных животных.

Термин «биомедицинское устройство» подразумевает любое изделие, выполненное с возможностью использования при нахождении либо в или на поверхности тканей или текучих сред млекопитающих и предпочтительно в или на поверхности ткани или текучих сред человека. Примеры подобных устройств включают в себя, без ограничений, раневые повязки, биоклеи, тканевые наполнители, системы доставки лекарственных средств, покрытия, противоспаечные барьеры, катетеры, имплантаты, стенты и офтальмологические устройства, такие как интраокулярные имплантаты, интраокулярные линзы и контактные линзы. Биомедицинские устройства могут представлять собой офтальмологические устройства, в частности офтальмологические имплантаты или офтальмологические линзы, изготовленные из реакционных композиций мономеров, описанных в настоящем документе.

Термин «поверхность глаза» включает в себя поверхностный и железистый эпителий роговицы, конъюнктивы, слезных желез, добавочных слезных желез, носослезного канала и мейбомиевых желез и их апикальные и базальные матрицы, точки и смежные или связанные структуры, в том числе веки, связанные как функциональная система непрерывностью эпителия, иннервацией и эндокринной и иммунной системами.

Термин «офтальмологическое устройство» относится к любому устройству, которое размещается в или на глазу или любой части глаза, включая поверхность глаза. Подобные устройства могут обеспечивать оптическую коррекцию, косметическое улучшение, улучшение зрения, терапевтический эффект (например, в качестве повязки) или доставку активных компонентов, таких как фармацевтические и нутрицевтические компоненты, или любую комбинацию вышеупомянутого. Примеры офтальмологических устройств включают в себя, без ограничений, линзы и оптические и глазные вставки, включая, без ограничений, обтураторы слезных точек и т. п. Термин «линзы» включает в себя мягкие контактные линзы, жесткие контактные линзы, гибридные контактные линзы, интраокулярные линзы и маскирующие линзы. Офтальмологическое устройство может содержать интраокулярный имплантат, интраокулярную линзу или контактную линзу.

Термин «контактная линза» относится к офтальмологическому устройству, которое может быть размещено на роговице глаза субъекта. Контактная линза может обеспечивать корректирующий, косметический или терапевтический эффект, включая заживление ран, доставку лекарственных средств или нутрицевтиков, диагностическую оценку или контроль, поглощение ультрафиолетового света, сокращение влияния видимого или слепящего света или любую их комбинацию. Контактная линза может быть изготовлена из любого подходящего материала, известного в данной области техники, и может представлять собой мягкую линзу, жесткую линзу или гибридную линзу, содержащую по меньшей мере две отдельные части с разными физическими, механическими или оптическими свойствами, такими как модуль упругости, содержание воды, светопроницаемость или их комбинации.

Термин «интраокулярная линза» относится к линзе, имплантированной в глаз. В некоторых вариантах осуществления интраокулярную линзу имплантируют в глаз для замены существующего хрусталика (например, в связи с тем, что существующий хрусталик помутнел из-за катаракты, или в качестве рефракционной хирургии для изменения оптической силы глаза).

Термин «целевая макромолекула» означает макромолекулу, синтезированную из реакционной мономерной смеси, содержащей мономеры, макромеры, преполимеры, поперечносшивающие агенты, инициаторы, добавки, разбавители и т. п.

Термин «полимеризуемое соединение» означает соединение, содержащее одну или более полимеризуемых групп. Термин охватывает, например, мономеры, макромеры, олигомеры, преполимеры, поперечносшивающие агенты и т. п.

«Полимеризируемые группы» представляют собой группы, которые могут подвергаться полимеризации с ростом цепи, такой как свободнорадикальная и/или ионная полимеризация (например, катионная полимеризация), например двойная связь углерод-углерод, которая может полимеризоваться при воздействии условий инициации радикальной полимеризации. Не имеющие ограничительного характера примеры свободнорадикальных полимеризуемых групп включают в себя (мет)акрилаты, стиролы, виниловые эфиры, (мет)акриламиды, N-виниллактамы, N-виниламиды, O-винилкарбаматы, O-винилкарбонаты и другие винильные группы. Свободнорадикальные полимеризуемые группы предпочтительно содержат (мет)акрилат, (мет)акриламид, N-виниллактам, N-виниламид и стирильные функциональные группы и смеси любых из вышеперечисленного. Свободнорадикальные полимеризуемые группы более предпочтительно содержат (мет)акрилаты, (мет)акриламиды и их смеси. Полимеризуемая группа может быть замещенной или незамещенной. Например, атом азота в (мет)акриламиде может быть связан с водородом, или водород может быть замещен алкилом или циклоалкилом (которые сами могут быть дополнительно замещены).

Может быть использован любой тип свободнорадикальной полимеризации, включая, без ограничений, массу, раствор, суспензию и эмульсию, а также любые способы контролируемой радикальной полимеризации, такие как полимеризация, инициированная стабильным свободным радикалом, нитроксид-опосредованная живая полимеризация, радикальная полимеризация с переносом атома, полимеризация путем обратимого присоединения и фрагментирования, опосредованная теллурорганическим соединением живая радикальная полимеризация и т. п.

Термин «мономер» представляет собой монофункциональную молекулу, которая может подвергаться полимеризации с ростом цепи и, в частности, свободнорадикальной полимеризации, создавая таким образом повторяющееся звено в химической структуре целевой макромолекулы. Некоторые мономеры имеют бифункциональные примеси, которые могут играть роль поперечносшивающих агентов. «Гидрофильный мономер» представляет собой мономер, который дает прозрачный однофазный раствор при смешивании с деионизированной водой при 25 °C в концентрации 5% масс. «Гидрофильный компонент» представляет собой мономер, макромер, преполимер, инициатор, поперечносшивающий агент, добавку или полимер, который дает прозрачный однофазный раствор при смешивании с деионизированной водой при 25 °C в концентрации 5% масс. «Гидрофобный компонент» представляет собой мономер, макромер, преполимер, инициатор, поперечносшивающий агент, добавку или полимер, который является незначительно растворимым или нерастворимым в деионизированной воде при 25 °C.

«Макромолекула» представляет собой органическое соединение, имеющее среднечисленную молекулярную массу более 1500 дальтон, и оно может быть реакционноспособным или нереакционноспособным.

Термин «макромономер» или «макромер» представляет собой макромолекулу, содержащую одну группу, которая может подвергаться полимеризации с ростом цепи и, в частности, свободнорадикальной полимеризации, создавая таким образом повторяющееся звено в химической структуре целевой макромолекулы. Как правило, химическая структура макромера отличается от химической структуры целевой макромолекулы, то есть повторяющееся звено боковой группы макромера отличается от повторяющегося звена целевой макромолекулы или ее главной цепи. Разница между мономером и макромером заключается лишь в химической структуре, молекулярной массе и распределении молекулярных масс боковой группы. В результате и в контексте настоящего документа в патентной литературе мономеры иногда определяют как полимеризуемые соединения, имеющие относительно низкую молекулярную массу около 1500 дальтон или менее, что заведомо включает некоторые макромеры. В частности, к мономерам или макромерам могут относить полидиметилсилоксан с монометакрилоксипропильной и моно-н-бутильной концевыми группами (молекулярный вес=500-1500 г/моль) (mPDMS) и полидиметилсилоксан с моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирной и моно-н-бутильной концевыми группами (молекулярный вес=500-1500 г/моль) (OH-mPDMS). Кроме того, в патентной литературе макромеры иногда определяют как имеющие одну или более полимеризуемых групп, что по существу расширяет общее определение макромера для включения преполимеров. В результате и при использовании в настоящем документе двухфункциональные и многофункциональные макромеры, преполимеры и поперечносшивающие агентов могут использоваться взаимозаменяемо.

«Полимер» представляет собой целевую макромолекулу, состоящую из повторяющихся звеньев мономеров, используемых во время полимеризации.

«Гомополимер» представляет собой полимер, полученный из одного мономера; «сополимер» представляет собой полимер, полученный из двух или более мономеров; «терполимер» представляет собой полимер, полученный из трех мономеров. «Блок-сополимер» состоит из различных по своему составу блоков или сегментов. Диблок-сополимеры имеют два блока. Триблок-сополимеры имеют три блока. «Гребенчатые сополимеры» или «привитые сополимеры» состоят из по меньшей мере одного макромера.

«Повторяющееся звено» представляет собой наименьшую группу атомов в полимере, которая соответствует полимеризации конкретного мономера или макромера.

«Инициатор» представляет собой молекулу, которая может разлагаться на радикалы, которые могут последовательно вступать в реакцию с мономером с инициированием реакции свободнорадикальной полимеризации. Термический инициатор разлагается с определенной скоростью в зависимости от температуры; типовые примеры представляют собой азосоединения, такие как 1,1'-азобисизобутиронитрил и 4,4'-азобис(4-циановалериановая кислота), пероксиды, такие как бензоилпероксид, трет-бутилпероксид, трет-бутилгидропероксид, трет-бутилпероксибензоат, дикумилпероксид и лауроилпероксид, пероксикислоты, такие как перуксусная кислота и персульфат калия, а также разнообразные окислительно-восстановительные системы. Фотоинициатор разлагается в результате фотохимического процесса; типовые примеры представляют собой производные бензила, бензоина, ацетофенона, бензофенона, камфорхинона и их смеси, а также разнообразные моноацил- и бисацилфосфиноксиды и их комбинации.

«Поперечносшивающий агент» представляет собой двухфункциональный или многофункциональный мономер или макромер, который может участвовать в свободнорадикальной полимеризации в двух или более местах на молекуле, таким образом создавая точки ветвления и образуя полимерную сетку. Распространенные примеры включают в себя этиленгликольдиметакрилат, тетраэтиленгликольдиметакрилат, триметилольпропантриметакрилат, метиленбисакриламид, триаллилцианурат и т. п.

«Преполимер» представляет собой продукт реакции мономеров, который содержит оставшиеся полимеризуемые группы, способные подвергаться дальнейшей реакции с образованием полимера. Термины «реакционная смесь» и «реакционная мономерная смесь» относятся к смеси компонентов (как удерживаемых, так и неудерживаемых), которые смешиваются вместе и в условиях полимеризации приводят к образованию полимерной сетки, а также изготовленных из нее биомедицинских устройств, офтальмологических устройств, интраокулярных имплантатов, контактных линз и интраокулярных линз. Реакционная мономерная смесь может содержать реакционные компоненты, такие как мономеры, макромеры, преполимеры, поперечносшивающие агенты и инициаторы, добавки, такие как смачивающие агенты, полимеры, красители, светопоглощающие соединения, такие как поглотители UV/HEV, пигменты, фотохромные соединения, фармацевтические соединения и/или нутрицевтические соединения, любые из которых могут быть реакционноспособными или нереакционноспособными, но при этом способны удерживаться в пределах полученного биомедицинского устройства. Реакционная смесь также может содержать другие неудерживаемые компоненты, такие как разбавители, которые предназначены для их удаления из устройства перед его применением. Следует понимать, что на основании типа изготавливаемого биомедицинского устройства и его планируемого назначения может быть использован широкий диапазон добавок. Концентрации компонентов реакционной смеси выражают в весовом процентном содержании всех удерживаемых компонентов в реакционной смеси, за исключением, таким образом, неудерживаемых компонентов, таких как разбавитель. Когда используют разбавители, их концентрации выражены в весовом процентном содержании, основанном на количестве всех компонентов в реакционной смеси (включая разбавитель).

«Удерживаемые компоненты» представляют собой полимеризуемые соединения (такие как мономеры, макромеры, олигомеры, преполимеры и поперечносшивающие агенты) в реакционной смеси, а также любые другие компоненты в реакционной смеси, которые предназначены для того, чтобы по существу оставаться в полимерной сетке после полимеризации и завершения всех стадий обработки (таких как стадии экстракции) и стадий упаковки. Удерживаемые компоненты могут удерживаться в полимерной сетке за счет ковалентных связей, водородных связей, электростатических взаимодействий, формирования взаимопроникающих полимерных сеток или любых других средств. Компоненты, предназначенные для высвобождения из биомедицинского устройства после его использования, по-прежнему считаются «удерживаемыми компонентами». Например, фармацевтические или нутрицевтические компоненты в контактной линзе, которые предназначены для высвобождения во время ношения, считаются «удерживаемыми компонентами». Компоненты, которые предназначены для удаления из полимерной сетки в ходе производственного процесса (например, путем экстракции), такие как разбавители, не являются «неудерживаемыми компонентами».

Термин «мультифункциональный» относится к компоненту, имеющему две или более полимеризуемые группы. Термин «монофункциональный» относится к компоненту, имеющему одну полимеризуемую группу.

Термины «галоген» или «гало-» обозначают фтор, хлор, бром и иод.

«Алкил» или «алифатический» используются в настоящем документе взаимозаменяемо и относятся к необязательно замещенной линейной или разветвленной алкильной группе, содержащей указанное число атомов углерода. Если число не указано, алкил (включая любые необязательные заместители на алкиле) может содержать любое число атомов углерода от 1 до 16, включая 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 и 16 атомов углерода. Предпочтительно алкильная группа содержит 1-10 атомов углерода, включая 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10 атомов углерода, альтернативно 1-8 атомов углерода, включая 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 атомов углерода, альтернативно 1-6 атомов углерода, включая 1, 2, 3 и 4 атомов углерода, или альтернативно 1-4 атомов углерода, включая 1, 2, 3 и 4. Примеры алкила включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изо-, втор-и трет-бутил, пентил, гексил, гептил, 3-этилбутил и т. п. Примеры заместителей в алкильной группе включают в себя 1, 2 или 3 группы, независимо выбранные из гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонил, алкокси, тиоалкила, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила и их комбинаций. «Алкилен» означает двухвалентную алкильную группу, такую как -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)CH₂- и -CH₂CH₂CH₂CH₂-.

Термин «галогеналкил» относится к алкильной группе, как определено выше, которая замещена одним или более атомами галогена, причем каждый галоген независимо представляет собой F, Cl, Br или I. Предпочтительный галоген представляет собой F. Предпочтительные галогеналкильные группы содержат 1-6 атомов углерода, более предпочтительно, 1-4 атомов углерода и еще более предпочтительно 1-2 атомов углерода. Термин «галогеналкил» включает в себя пергалогеналкильные группы, такие как -CF₃- или -CF₂CF₃-. Термин «галогеналкилен» означает двухвалентную галогеналкильную группу, такую как -CH₂CF₂-.

Термин «гидрокси» относится к группе -OH.

В настоящем документе термин «гидроксиалкил» относится к алкильной группе, замещенной по меньшей мере одной гидроксильной группой. Типичные примеры гидроксиалкила включают в себя, без ограничений, гидроксиметил, 2-гидроксиэтил, 3-гидроксипропил, 2,3-дигидроксипропил, 2,3-дигидроксипентил, 4-гидроксибутил, 2-этил-4-гидроксигептил, 3,4-дигидроксибутил и 5-гидроксипентил.

«Циклоалкил» или «циклоалифатический» используются в настоящем документе взаимозаменяемо и относятся к необязательно замещенному циклическому углеводороду, содержащему указанное число атомов углерода в кольце. Если число не указано, то циклоалкил может содержать от 3 до 20 атомов углерода в кольце (например, от 3 до 12 атомов углерода в кольце). Циклоалифатические группы могут быть моноциклическими, бициклическими, трициклическими, мостиковыми, конденсированными и/или спироциклическими. Циклоалифатические группы также могут иметь одну или более двойных связей, при условии, что группа не является полностью ароматической. Предпочтительными моноциклическими циклоалифатическими группами являются C₃-C₈, циклоалкильные группы, C_3-C₇ циклоалкил, более предпочтительно C₄-C₇ циклоалкил, а еще более предпочтительно C₅-C₆ циклоалкил. Примеры циклоалкильных групп включают в себя циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил. Примеры заместителей в циклоалкильной группе включают в себя 1, 2 или 3 группы, независимо выбранные из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбонила, алкокси, тиоалкила, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила и их комбинаций. Термин «циклоалкилен» означает двухвалентную циклоалкильную группу, такую как 1,2-циклогексилен, 1,3-циклогексилен или 1,4-циклогексилен.

Термин «гетероциклоалкил» относится к циклоалкильному кольцу или кольцевой системе, как определено выше, в которой по меньшей мере один углерод в кольце замещен гетероатомом, выбранным из азота, кислорода и серы. Гетероциклоалкильное кольцо необязательно слито или иным образом соединено с другими гетероциклоалкильными кольцами, и/или неароматическими углеводородными кольцами, и/или фенильными кольцами. Предпочтительные гетероциклоалкильные группы имеют от 5 до 7 членов. Более предпочтительные гетероциклоалкильные группы имеют от 5 до 6 членов. Термин «гетероциклоалкилен» означает двухвалентную гетероциклоалкильную группу.

Термин «арил» относится к необязательно замещенной ароматической углеводородной кольцевой системе, содержащей по меньшей мере одно ароматическое кольцо. Арильная группа содержит указанное число атомов углерода в кольце. Если число не указано, арил может содержать от 6 до 14 атомов углерода в кольце. Ароматическое кольцо необязательно может быть слито или иным образом присоединено к другим ароматическим углеводородным кольцам или неароматическим углеводородным кольцам. Примеры арильных групп включают в себя фенил, нафтил и бифенил. Предпочтительные примеры арильных групп включают в себя фенил. Примеры заместителей в арильной группе включают в себя 1, 2 или 3 группы, независимо выбранные из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, тиоалкила, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила и их комбинаций. Термин «арилен» означает двухвалентную арильную группу, например 1,2-фенилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен.

Термин «арилалкил» относится к арильной группе, как определено в настоящем документе, присоединенной к исходной функциональной молекулярной группе посредством алкильной группы, как определено в настоящем документе. Типичные примеры арилалкила включают фенилметил (т. е. бензил), фенилэтил и фенилпропил.

Термин «гетероарил» относится к арильному кольцу или кольцевой системе, как определено выше, в которой по меньшей мере один атом углерода в кольце замещен гетероатомом, выбранным из азота, кислорода и серы. Гетероарильное кольцо может быть слито или иным образом присоединено к одному или более гетероарильным кольцам, ароматическим или неароматическим углеводородным кольцам или гетероциклоалкильным кольцам. Примеры гетероарильных групп включают в себя пиридил, фурил и тиенил. Термин «гетероарилен» означает двухвалентную гетероарильную группу.

Термин «алкокси» означает алкильную группу, присоединенную к исходному фрагменту молекулы через кислородный мостик. Примеры алкоксигрупп включают в себя, например, метокси, этокси, пропокси и изопропокси. «Тиоалкил» означает алкильную группу, присоединенную к родительской молекуле через серосодержащий мостик. Примеры тиоалкильных групп включают, например, метилтио, этилтио, н-пропилтио и изопропилтио. Термин «арилокси» означает арильную группу, присоединенную к исходному фрагменту молекулы через кислородный мостик. Примеры включают в себя фенокси. Термин «арилтио» означает арильную группу, присоединенную к исходному фрагменту молекулы через серный мостик. Примеры включают в себя фенилтиол. Термин «циклическая алкоксигруппа» означает циклоалкильную группу, присоединенную к исходному фрагменту через кислородный мостик.

Термин «алкиламин» относится к алкильной группе, присоединенной к исходному фрагменту молекулы через мостик -NH. Термин «алкиленамин» означает двухвалентную алкиламиновую группу, такую как -CH₂CH₂NH-.

Термин «силоксанил» относится к структуре, имеющей по меньшей одну связь Si-O-Si. Таким образом, например, силоксанильная группа означает группу, имеющую по меньшей мере одну группу Si-O-Si (т. е. силоксановую группу), а силоксанильное соединение означает соединение, имеющее по меньшей мере одну группу Si-O-Si. Термин «силоксанил» охватывает мономерные (например, Si-O-Si), а также олигомерные/полимерные структуры (например, -[Si-O]_n-, где n составляет 2 или более). Каждый атом кремния в силоксанильной группе замещен независимо выбранными группами R^A (где R^A определен, как указано в (b)-(i) формулы A) для заполнения валентности.

Формула A. Силиконсодержащий компонент может содержать один или более полимеризуемых соединений формулы A:

,

где:

по меньшей мере один R^A представляет собой группу формулы R_g-L-, где R_g представляет собой полимеризуемую группу и L представляет собой связующую группу, и каждый из оставшихся R^A независимо представляет собой:

a. R_g-L-,

b. C₁-C₁₆ алкил, необязательно замещенный одним или более из гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила или их комбинаций,

c. C₃-C₁₂ циклоалкил, необязательно замещенный одним или более из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбонила, алкокси, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила или их комбинаций,

d. C₆-C₁₄ арил, необязательно замещенный одним или более из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила или их комбинаций,

e. галоген,

f. алкокси, циклический алкокси или арилокси,

g. силокси,

h. алкиленоксиалкил или алкоксиалкиленоксиалкил, такой как полиэтилениоксиалкил, полипропиленоксиалкил или поли(этиленоксисопропиленоксиалкил), или

одновалентную силоксановую цепь, содержащую от 1 до 100 силоксановых повторяющихся звеньев, необязательно замещенных алкилом, алкокси, гидрокси, амино, окса, карбокси, алкилкарбокси, алкокси, амидо, карбаматом, галогеном или их комбинациями; и

n составляет от 0 до 500, или от 0 до 200, или от 0 до 100, или от 0 до 20, причем предполагается, что, если n отлично от 0, то n представляет собой распределение, имеющее моду, равную заявленному значению. Если n составляет 2 или более, SiO-звенья могут содержать одинаковые или разные заместители R^A, и если присутствуют различные заместители R^A, то группы n могут иметь случайную или блочную конфигурацию.

В формуле A каждый из трех R^A может содержать полимеризуемую группу, альтернативно каждый из двух R^A может содержать полимеризуемую группу, или альтернативно один R^A может содержать полимеризуемую группу.

Термин «силил» относится к структуре формулы R₃Si-, а «силокси» относится к структуре формулы R₃Si-O-, где каждый R в силиле или силокси независимо выбран из триметилсилокси, C₁-C₈ алкила (предпочтительно C₁-C₃ алкила, более предпочтительно алкила или метила) и C₃-C₈ циклоалкила.

Термин «алкиленокси» относится к группам общей формулы -(алкилен-O)_p- или -(O-алкилен)_p-, причем алкилен определен, как указано выше, и p составляет от 1 до 200, или от 1 до 100, или от 1 до 50, или от 1 до 25, или от 1 до 20, или от 1 до 10, причем каждый алкилен независимо необязательно замещен одной или более группами, независимо выбранными из гидроксила, галогена (например, фтора), амино, амидо, простого эфира, карбонила, карбоксила и их комбинаций. Если p больше 1, то все алкилены могут быть одинаковыми или разными, а алкиленокси может иметь блочную или случайную конфигурацию. Если алкиленокси образует концевую группу в молекуле, конец алкиленокси может, например, представлять собой гидрокси или алкокси (например, HO-[CH₂CH₂O]_p- или CH₃O-[CH₂CH₂O]_p-). Примеры алкиленокси включают в себя полиэтилениокси, полипропиленокси, полибутиленокси и поли(этиленокси-со-пропиленокси).

Термин «оксаалкилен» относится к алкиленовой группе, как определено выше, в которой одна или более несмежных групп CH₂ замещены атомом кислорода, например -CH₂CH₂OCH(CH₃)CH₂-. Термин «тиаалкилен» относится к алкиленовой группе, как определено выше, в которой одна или более несмежных групп CH₂ замещены атомом серы, например -CH₂CH₂SCH(CH₃)CH₂-.

Термин «связующая группа» относится к функциональной группе, которая связывает полимеризуемую группу с исходной молекулой. Связующая группа может представлять собой любую функциональную группу, которая совместима с соединением, частью которого она является, и которая не оказывает нежелательного влияния на полимеризацию соединения, является стабильной в условиях полимеризации, а также в условиях обработки и хранения готового продукта. Например, связующая группа может представлять собой связь или может представлять собой одно или более из алкилена, галогеналкилена, амида, амина, алкиленамина, карбамата, сложного эфира (-CO₂-), арилена, гетероарилена, циклоалкилена, гетероциклоалкилена, алкиленокси, оксаалкилена, тиаалкилена, галогеналкиленокси (алкиленокси, замещенная одной или более галогеновых групп, например -OCF₂-, -OCF₂CF₂-, -OCF₂CH₂-), силоксанила, алкиленсилоксанила или их комбинаций. Связующая группа может необязательно быть замещена 1 или более заместителями. Приемлемые заместители могут включать в себя группы, независимо выбранные из алкила, галогена (например, фтора), гидроксила, HO-алкиленокси, MeO-алкиленокси, силоксанила, силокси, силокси-алкиленокси-, силокси-алкилен-алкиленокси- (в которой может присутствовать более одной алкиленоксигруппы, и в которой каждый метилен в алкилене или алкиленокси независимо необязательно замещен гидроксилом), простого эфира, амина, карбонила, карбамата и их комбинаций. Связующая группа также может быть замещена полимеризуемой группой, такой как (мет)акрилат (в дополнение к полимеризуемой группе, с которой связана связующая группа).

Предпочтительные связующие группы включают в себя C₁-C₈ алкилен (предпочтительно, C₂-C₆ алкилен) и C₁-C₈ оксаалкилен (предпочтительно, C₂-C₆ оксаалкилен), каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 группами, независимо выбранными из гидроксила и силокси. Предпочтительные связующие группы также включают в себя карбоксилат, амид, C₁-C₈ алкилен-карбоксилат-C₁-C₈ алкилен или C₁-C₈ алкилен-амид-C₁-C₈ алкилен.

Если связующая группа состоит из комбинаций функциональных групп, описанных выше (например, алкилена и циклоалкилена), то эти функциональные группы могут присутствовать в любом порядке. Например, если в формуле A выше L указан как -алкилен-циклоалкилен-, то Rg-L может представлять собой либо Rg-алкилен-циклоалкилен-, либо Rg-циклоалкилен-алкилен-. При этом порядок перечисления представляет собой предпочтительный порядок, в котором функциональные группы появляются в соединении, начиная с концевой полимеризуемой группы (Rg или Pg), к которой присоединена связующая группа. Например, если в формуле A L обозначен как алкилен-циклоалкилен, тогда Rg-L предпочтительно представляет собой Rg-алкилен-циклоалкилен-.

Термин «электроноакцепторная группа» (EWG) относится к химической группе, которая оттягивает электронную плотность от атома или группы атомов, к которой присоединена электроноакцепторная группа. Примеры EWG включают, помимо прочего, циано, амид, сложный эфир, кето или альдегид. Предпочтительной EWG является циано (CN).

Термин «светопоглощающее соединение» относится к химическому материалу, который поглощает свет в видимой области спектра (например, в диапазоне от 380 нм до 780 нм). Термины «поглотитель высокоэнергетического излучения», «поглотитель UV/HEV» или «соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет» относятся к химическому материалу, который поглощает излучение с различными длинами волн в ультрафиолетовой области спектра, высокоэнергетическое излучение в видимой области спектра или и то и другое. Способность материала к поглощению света определенных длин волн может быть определена путем измерения его спектра пропускания в UV/VIS областях. Соединения, которые не показывают поглощения на определенной длине волны, будут показывать по существу 100% пропускания на этой длине волны. И наоборот, соединения, которые полностью поглощают излучение на определенной длине волны, будут показывать, по существу, 0% пропускания на этой длине волны. Если количество пропускания материала указано в процентах для конкретного диапазона длин волн, следует понимать, что материал демонстрирует процент пропускания на всех длинах волн в пределах этого диапазона.

Если соединения, описанные в настоящем документе, содержат олефиновые двойные связи или другие центры геометрической асимметрии, и, если не указано иное, предполагают, что указанные соединения включают цис-, транс-, Z- и E-конфигурации. Аналогично предполагают включение всех таутомерных форм и солевых форм.

Термин «необязательный заместитель» означает, что атом водорода в нижележащей функциональной группе необязательно замещен заместителем. В участке замещения можно использовать любой заместитель, который может быть стерически целесообразным и синтетически достижимым. Определение подходящего необязательного заместителя хорошо известно специалисту в данной области техники. Примеры «необязательного заместителя» включают в себя, без ограничений, C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил, галоген, гидрокси, амино, NR⁴R⁵, бензил, SO₃H или SO₃Na, где R⁴ и R⁵ независимо представляют собой Н или C₁-C₆ алкил. Вышеуказанные заместители могут быть необязательно замещены необязательным заместителем (который, если не указано иное, предпочтительно больше не замещен). Например, алкил может быть замещен галогеном (что дает, например, CF₃).

Если не указано иное, соотношения, проценты, доли и т. п. даны по массе.

Если не указано иное, числовые диапазоны, например в «от 2 до 10», включают числа, определяющие диапазон (например, 2 и 10).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь включает в себя по меньшей мере один полиамид. Используемый в настоящем документе термин «полиамид» относится к полимерам и сополимерам, содержащим повторяющиеся звенья, в состав которых входят амидные группы. Полиамид может содержать циклические амидные группы, ациклические амидные группы и их комбинации и может представлять собой любой полиамид, известный специалистам в данной области. Ациклические полиамиды содержат боковые амидные группы и способны вступать в ассоциацию с гидроксильными группами. Циклические полиамиды содержат циклические амидные группы и способны вступать в ассоциацию с гидроксильными группами. Полиамиды, приемлемые для использования с описанными в настоящем документе композициями и способами, описаны в опубликованной заявке на патент США № 20180009922 SILICONE HYDROGELS COMPRISING HIGH LEVELS OF POLYAMIDES, Alli et al., опубликованной 11 января 2018 г. и опубликованной заявке на патент США № 20180011222 SILICONE HYDROGELS COMPRISING POLYAMIDES, Alli et al., опубликованной 11 января 2018 г., каждая из которых полностью включена в настоящий документ путем ссылки.

«Число Аббе», также известное как V-число или обратная величина относительной дисперсии прозрачного материала, является мерой дисперсии материала, т. е. отклонения показателя преломления в зависимости от длины волны, причем высокие значения V указывают на низкую дисперсию. Число Аббе материала определяется как:

;

где n_D, n_F и n_C - показатели преломления материала при длинах волн спектральных линий Фраунгофера D-, F- и C- (589,3 нм, 486,1 нм и 656,3 нм соответственно).

«Показатель преломления» определяется как:

;

где c - скорость света в вакууме, а v - фазовая скорость света в среде.

B. Композиции

В некоторых вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения обеспечивает композицию, полученную путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

(A) (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат; (ii) по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат; (iii) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и (iv) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 (далее в настоящем документе «композиция (A)»);

(B) (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат; (ii) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 (далее в настоящем документе «композиция (B)»);

(C) (i) по меньшей мере один гидрофобный мономер; (ii) по меньшей мере один акрилатный мономер следующей формулы (I):

(I),

где R¹ выбран из водорода и метила, а R² представляет собой неароматическую функциональную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент (далее в настоящем документе «композиция (C)»);

(D) (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций, и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 («композиция (D)»); или

(E) (i) по меньшей мере один гидрофобный мономер; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и (iii) поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39 («композиция (E)»).

Ниже представлено более подробное описание каждой композиции.

1. Композиция (A)

В некоторых вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения обеспечивает композицию, называемую в настоящем документе «композицией (А)», изготовленную путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (a) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат; (b) по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат; (c) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и (d) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатическая группа имеет одно циклоалифатическое кольцо. Циклоалифатическое кольцо может представлять собой C₃-C₈ циклоалкильную группу, C₃-C₇ циклоалкильную группу, C₄-C₇ циклоалкильную группу или C₅-C₆ циклоалкильную группу. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, производных норборнила ПЭГ (мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, (мет)акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля, (мет)акрилата дициклопентенилового эфира поли(этиленгликоля), 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил(мет)акрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, (мет)акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилакрилат. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилметилакрилат. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой 2-циклогексилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля.

В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат не включает в себя заместителя (например гидрокси-заместителя) циклоалифатической функциональной группы или в любом другом месте мономера (например в мономере, таком как 2-циклогексилэтил(мет)акрилат, мономер не включает в себя заместителя, такого как гидрокси-заместитель ни в циклогексильной функциональной группе, ни в этильной функциональной группе).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат в количестве от около 20% масс. до около 80% масс., включая около 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 и 80% масс., от около 40 до около 80% масс., включая около 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 и 80% масс., или от около 60 до около 80% масс., включая около 60, 65, 70, 75 и 80% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного циклоалифатического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой (мет)акрилат, содержащий по меньшей мере одну арильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа представляет собой фенильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа может присутствовать в ароматическом (мет)акрилате как часть арилалкильной группы (например бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил или 4-фенилбутил), арилоксиалкильной группы (например феноксиметил, 2-феноксиэтил или 3-феноксипропил) или арилтиоалкильной группы (например фенилтиометил, 2-фенилтиоэтил или 3-фенилтиопропил). В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 2-фенилэтилметакрилата. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 3-фенилпропилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 4-фенилбутилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой циннамил(мет)акрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат в количестве от около 5 до около 50% масс., включая около 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, и 40% масс., от около 10 до около 40% масс., включая около 10, 15, 20, 25, 30, 35 и 40% масс., или от около 15 до около 40% масс., включая около 15, 20, 25, 30, 35 и 40% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного ароматического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) циклоалифатический (-ие) (мет)акрилат (-ы) и ароматический (-ие) (мет)акрилат (-ы) присутствуют в реакционной мономерной смеси в соотношении от около 95 : 5 до около 30 : 70, от около 90 : 10 до около 40 : 60 или от около 90 : 10 до около 45 : 55. Например, в некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (-ие) (мет)акрилат (-ы) и ароматический (-ие) (мет)акрилат (-ы) присутствуют в реакционной мономерной смеси в соотношении около 95 : 5, около 90 : 10, около 85 : 15, около 80 : 20, около 75 : 25, около 70 : 30, около 65 : 35, около 60 : 40, около 55 : 45, около 50 : 50, около 45 : 55, около 40 : 60, около 35 : 65 или около 30 : 70.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 25 атомов углерода (C₁-C₂₅ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃, C₂₄ и C₂₅. В конкретных вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат представляет собой C₁-C₂₀ алкил(мет)акрилат, включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉ и C₂₀ алкил(мет)акрилат. В более конкретных вариантах осуществления C₁-C₂₀ алкил(мет)акрилат выбран из группы, состоящей из этил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, н-гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, додецил(мет)акрилата, 2-пропилгептил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата и любой их комбинации. В других более конкретных вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат содержит линейную алкильную группу, содержащую от 4 до 8 атомов углерода (линейная алкильная группа C₄-C₈), включая 4, 5, 6, 7 и 8 атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат в количестве от 1 до 40% масс., включая около 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 и 40% масс., от около 1 и около 20% масс., включая около 1, 5, 10, 15 и 20% масс., или от около 1 и около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного алифатического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) по меньшей мере один поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации. В более конкретных вариантах осуществления нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В еще других более конкретных вариантах осуществления циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат (например трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит циклоалифатический поперечносшивающий агент в количестве от около 1 до около 20% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, и 20% масс., от около 3 до около 15% масс., включая около 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., или от около 3 до около 10% масс., включая около 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание циклоалифатического поперечносшивающего агента, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона) и поли(N-винил-N-метилацетамида). В определенных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид представляет собой сополимер.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит по меньшей мере один полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 0,5% масс. и до около 3% масс., включая около 0,5, 1, 2 и 3% масс., или от около 0,5% масс. и до около 2% масс., включая около 0,5, 1 и 2% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного полиамида, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) дополнительно содержит по меньшей мере один гидроксисиликоновый мономер.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) дополнительно содержит по меньшей мере один гидроксисиликоновый мономер. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере один гидроксисиликоновый мономер содержит полидиметилсилоксан с концевыми моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропилокси)-пропильной и моно-н-бутильной группами, 3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилат, 3-(3-(1,5-ди-трет-бутил-1,1,3,5,5-пентаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилат или любую их комбинацию.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит гидроксисиликоновый мономер в некотором количестве от около 1 до около 25% масс., включая около 1, 5, 10, 15, 20 и 25% масс., от около 5 и до около 20% масс., включая около 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс., или от около 10 и до около 20% масс., включая 10, 11, 13, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание гидроксисиликонового мономера, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) дополнительно содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода (C₁-C₂₅ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃, C₂₄ и C₂₅. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат или 2-гидроксиэтилметакрилат. В конкретных вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит гидроксиалкил(мет)акрилат в некотором количестве от около 1 до около 25% масс., включая около 1, 5, 10, 15, 20 и 25% масс., от около 5 и до около 20% масс., включая около 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс., или от около 10 и до около 20% масс., включая 10, 11, 13, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание гидроксиалкил(мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) не включает в себя гидроксиалкил(мет)акрилата.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) дополнительно содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет.

В некоторых вариантах осуществления соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, может принимать форму согласно формуле II:

Формула II,

где:

m и n независимо представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4;

T представляет собой связь, O или NR;

X представляет собой O, S, NR, SO или SO₂;

Y представляет собой связующую группу;

P_g представляет собой полимеризуемую группу;

R в каждом случае независимо представляет собой H, C₁-C₆ алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил, гетероарил или Y-P_g;

R¹ и R², если присутствуют, в каждом случае представляют собой независимо C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил (предпочтительно незамещенный фенил или фенил, замещенный алкилом или галогеном), галоген, гидрокси, амино, NR³R⁴ или бензил, при этом R³ и R⁴ представляют собой независимо H или C₁-C₆ алкил, или две смежные группы R¹ или R², вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяются с образованием циклоалкильного или арильного кольца; и

EWG представляет собой электроноакцепторную группу.

Соединения формулы II предпочтительно содержат одну или две группы Y-P_g. Более предпочтительно соединения содержат одну группу Y-P_g.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в некотором количестве от около 0,1 и до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 1 и до около 4% масс., включая около 1, 2, 3 и 4% масс., или от около 1 и до около 3% масс., включая около 1, 2 и 3% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного соединения, поглощающего ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) дополнительно содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида и N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоля) метилового эфира (мет)акрилата и поли(этиленгликоля) (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (А) не включает в себя гидрофильного мономера.

В некоторых вариантах осуществления композиция (А) дополнительно содержит по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

В некоторых вариантах осуществления содержание воды в композиции (А) составляет от около 0% масс. и до около 15% масс., включая около 0, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., от около 1% масс. и до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс., или от около 1% масс. и до около 8% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс., или от около 0,5 и до менее 5% масс., включая 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0 и 4,5% масс. В некоторых вариантах осуществления содержание воды измеряют при гидратации материала при температуре 37 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиция (А) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45. В других вариантах осуществления композиция (А) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50. В еще других вариантах осуществления композиция (А) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50. В некоторых вариантах осуществления указанный показатель преломления и указанное число Аббе измеряют, когда материал находится в сухом состоянии при температуре 25 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиции (А) свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида. В некоторых вариантах осуществления инициатор представляет собой бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид.

(2) Композиция (B)

В некоторых вариантах осуществления в описанном в настоящем документе объекте изобретения предложена композиция, называемая в настоящем документе «композицией (B)», которая изготовлена путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (a) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат; (b) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и (c) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

В некоторых вариантах осуществления композиции (В) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатическая группа имеет одно циклоалифатическое кольцо. Циклоалифатическое кольцо может представлять собой C₃-C₈ циклоалкильную группу, C₃-C₇ циклоалкильную группу, C₄-C₇ циклоалкильную группу или C₅-C₆ циклоалкильную группу. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этиленгликоль) (мет)акрилата, 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил(мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3 a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата и акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата и 3-циклогексилпропилакрилата. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилметилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой 2-циклогексилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля.

В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат не включает в себя заместителя (например гидрокси-заместителя) циклоалифатической функциональной группы или в любом другом месте мономера (например в мономере, таком как 2-циклогексилэтил(мет)акрилат, мономер не включает в себя заместителя, такого как гидрокси-заместитель ни в циклогексильной функциональной группе, ни в этильной функциональной группе).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (B) содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат в некотором количестве от около 20% масс. и до около 80% масс., включая около 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 и 80% масс., от около 40 и до около 80% масс., включая около 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 и 80% масс., или от около 60 и до около 80% масс., включая около 60, 65, 70, 75 и 80% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного циклоалифатического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиции (В) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 25 атомов углерода (C₁-C₂₅ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃, C₂₄ и C₂₅. В конкретных вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат представляет собой C₁-C₂₀ алкил(мет)акрилат, включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉ и C₂₀ алкил(мет)акрилат. В более конкретных вариантах осуществления C₁-C₂₀ алкил(мет)акрилат выбран из группы, состоящей из этил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, н-гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, додецил(мет)акрилата, 2-пропилгептил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата и любой их комбинации. В еще других более конкретных вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 4 до 8 атомов углерода (C₄-C₈ линейную алкильную группу), включая 4, 5, 6, 7 и 8 атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат представляет собой изобутилакрилат или н-гексилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) содержит по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат в некотором количестве от 1 до 40% масс., от около 1 до около 20% масс. или от около 1 до около 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного алифатического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиции (В) по меньшей мере один поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации. В более конкретных вариантах осуществления нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В еще других более конкретных вариантах осуществления циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат (например трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) содержит циклоалифатический поперечносшивающий агент в некотором количестве от около 1 и до около 20% масс., включая около 1, 5, 10, 15 и 20% масс., от около 3 и до около 15% масс., включая 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15, или от около 3 и до около 10% масс., включая 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание циклоалифатического поперечносшивающего агента, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) дополнительно содержит ароматический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой (мет)акрилат, содержащий по меньшей мере одну арильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа представляет собой фенильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа может присутствовать в ароматическом (мет)акрилате как часть арилалкильной группы (например бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил или 4-фенилпропил), арилоксиалкильной группы (например феноксиметил, 2-феноксиэтил или 3-феноксипропил) или арилтиоалкильной группы (например фенилтиометил, 2-фенилтиоэтил или 3-фенилтиопропил). В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 3-фенилпропилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 4-фенилбутилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) содержит ароматический (мет)акрилат в некотором количестве от около 5 и до около 50% масс., включая около 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 и 50% масс., от около 10 и до около 40% масс., включая около 10, 15, 20, 25, 30, 35 и 40% масс., или от около 15 и до около 40% масс., включая около 15, 20, 25, 30, 35 и 40% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного ароматического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (В) не включает в себя ароматического мономера, такого как ароматический (мет)акрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) дополнительно содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоля) метилового эфира (мет)акрилата и поли(этиленгликоля) (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) не включает в себя гидрофильного мономера.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) дополнительно содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода (C₁-C₂₅ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃, C₂₄ и C₂₅. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат или 2-гидроксиэтилметакрилат. В конкретных вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) содержит гидроксиалкил(мет)акрилат в некотором количестве от около 1 и до около 25% масс., включая около 1, 5, 10, 15, 20 и 20% масс., от около 5 и до около 20% масс., включая около 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс., или от около 10 и до около 20% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание гидроксиалкил(мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) не включает в себя гидроксиалкил(мет)акрилата.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) дополнительно содержит полиамид. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона) и поли(N-винил N-метилацетамида). В определенных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид представляет собой сополимер.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) содержит по меньшей мере один полиамид в некотором количестве от около 0,1% масс. и до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 0,5% масс. и до около 3% масс., включая около 0,5, 1, 2 и 3% масс., или от около 0,5% масс. и до около 2% масс., включая около 0,5, 1 и 2% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного полиамида, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) дополнительно содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет. В некоторых вариантах осуществления соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, может принимать форму согласно формуле II:

Формула II,

где:

m и n независимо представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4;

T представляет собой связь, O или NR;

X представляет собой O, S, NR, SO или SO₂;

Y представляет собой связующую группу;

P_g представляет собой полимеризуемую группу;

R в каждом случае независимо представляет собой H, C₁-C₆ алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил, гетероарил или Y-P_g;

R¹ и R², если присутствуют, в каждом случае представляют собой независимо C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил (предпочтительно незамещенный фенил или фенил, замещенный алкилом или галогеном), галоген, гидрокси, амино, NR³R⁴ или бензил, при этом R³ и R⁴ представляют собой независимо H или C₁-C₆ алкил, или две смежные группы R¹ или R², вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяются с образованием циклоалкильного или арильного кольца; и

EWG представляет собой электроноакцепторную группу.

Соединения формулы II предпочтительно содержат одну или две группы Y-P_g. Более предпочтительно соединения содержат одну группу Y-P_g.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II - 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (B) содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в некотором количестве от около 0,1 и до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 1 и до около 4% масс., включая около 1, 2, 3 и 4% масс., или от около 1 и до около 3% масс., включая около 1, 2 и 3% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного соединения, поглощающего ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) дополнительно содержит по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

В некоторых вариантах осуществления содержание воды в реакционной мономерной смеси композиции (В) составляет от около 0% масс. и до около 15% масс., включая около 0, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., от около 1% масс. и до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс., или от около 1% масс. и до около 8% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс., или от около 0,5 и до менее 5% масс., включая 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0 и 4,5% масс. В некоторых вариантах осуществления содержание воды измеряют при гидратации материала при температуре 37 °C.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (В) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45. В других вариантах осуществления композиция (В) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50. В других вариантах осуществления композиция (В) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50. В некоторых вариантах осуществления указанный показатель преломления и указанное число Аббе измеряют, когда материал находится в сухом состоянии при температуре 25 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиции (В) свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида. В некоторых вариантах осуществления инициатор представляет собой бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид.

(3) Композиция (C)

В некоторых вариантах осуществления в описанном в настоящем документе объекте изобретения предложена композиция, называемая в настоящем документе «композицией (С)», которая изготовлена путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (a) по меньшей мере один гидрофобный мономер; (b) по меньшей мере один акрилатный мономер следующей формулы (I):

(I),

где R¹ выбран из водорода и метила, а R² представляет собой неароматическую функциональную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод; и (c) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

В некоторых вариантах осуществления композиции (С) гидрофобный мономер представляет собой гидрофобный (мет)акрилатный мономер. В некоторых вариантах осуществления гидрофобный (мет)акрилат выбран из алифатического (мет)акрилата, ароматического (мет)акрилата, циклоалифатического (мет)акрилата и любой их комбинации.

В конкретных вариантах осуществления гидрофобный (мет)акрилат представляет собой алифатический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода (C₁-C₁₈ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇ и C₁₈ алкил(мет)акрилат. В более конкретных вариантах осуществления C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат выбран из группы, состоящей из этил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, н-гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, додецил(мет)акрилата, 2-пропилгептил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата и любой их комбинации. В еще других более конкретных вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат содержит линейную алкильную группу, содержащую от 4 до 8 атомов углерода (линейная C₄-C₈ алкильная группа). В некоторых вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления гидрофобный (мет)акрилат представляет собой ароматический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой (мет)акрилат, содержащий по меньшей мере одну арильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа представляет собой фенильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа может присутствовать в ароматическом (мет)акрилате как часть арилалкильной группы (например бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил или 4-фенилбутил), арилоксиалкильной группы (например феноксиметил, 2-феноксиэтил или 3-феноксипропил) или арилтиоалкильной группы (например фенилтиометил, 2-фенилтиоэтил или 3-фенилтиопропил). В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 2-фенилэтилметакрилата. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 3-фенилпропилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 4-фенилбутилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления композиции (С) гидрофобный (мет)акрилат представляет собой циклоалифатический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатическая группа имеет одно циклоалифатическое кольцо. Циклоалифатическое кольцо может представлять собой C₃-C₈ циклоалкильную группу, C₃-C₇ циклоалкильную группу, C₄-C₇ циклоалкильную группу или C₅-C₆ циклоалкильную группу. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этиленгликоль) (мет)акрилата, 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил(мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3 a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилметилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой 2-циклогексилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля.

В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат не включает в себя заместителя (например гидрокси-заместителя) циклоалифатической функциональной группы или в любом другом месте мономера (например в мономере, таком как 2-циклогексилэтил(мет)акрилат, мономер не включает в себя заместителя, такого как гидрокси-заместитель ни в циклогексильной функциональной группе, ни в этильной функциональной группе).

Композиция (C) также включает в себя по меньшей мере один акрилатный мономер формулы (I):

(I),

где R¹ выбрана из группы, включающей в себя водород и метил, а R² представляет собой неароматическую функциональную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод.

В некоторых вариантах осуществления R¹ представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления R² представляет собой метил.

В некоторых вариантах осуществления в по меньшей мере одном акрилатном мономере формулы (I) R² содержит алкенильную или циклоалкенильную функциональную группу. В конкретных вариантах осуществления R² содержит циклопентенил, циклопентадиенил, циклогексенил, циклогексадиенил, бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил, 3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинденил, стирил, циннамил или аллильную функциональную группу.

В более конкретных вариантах осуществления акрилатный мономер формулы (I) выбран из дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, дициклопентенилового эфира поли(этиленгликоля) (мет)акрилата, 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил(мет)акрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, 2-(циклопента-2,4-диен-1-илокси) этилакрилата, циклопента-2,4-диен-1-ил акрилата, циклопент-3-ен-1-ил акрилата, 2-(циклопент-3-ен-1-илокси) этилакрилата, циклогекса-2,4-диен-1-ил акрилата, 2-(циклогекса-2,4-диен-1-илокси) этилакрилата, 2-(циклогекс-3-ен-1-илокси) этилакрилата, циклогекс-3-ен-1-ил акрилата, 2-(2-(2-(2-(циклогекс-3-ен-1-илокси)этокси)этокси)этокси) этилакрилата, N, N-диаллилакриламида, аллилакрилата и 2-(аллилокси) этилакрилата.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (С) дополнительно содержит гидроксилсодержащий мономер. В некоторых вариантах осуществления гидроксилсодержащий мономер представляет собой гидроксиалкил(мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода (C₁-C₂₅ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃, C₂₄ и C₂₅. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации. В конкретных вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат или 4-гидроксибутилакрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления гидроксилсодержащий мономер представляет собой гидроксисиликоновый мономер. В некоторых вариантах осуществления гидроксисиликоновый мономер выбран из 3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилата (SiMAA), полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (mPDMS) и полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутильными группами и концевой моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирной группой (OH-mPDMS).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (С) дополнительно содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоля) метилового эфира (мет)акрилата и поли(этиленгликоля) (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь.

В некоторых вариантах осуществления композиции (С) по меньшей мере один поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации. В более конкретных вариантах осуществления нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В еще других более конкретных вариантах осуществления циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат (например трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (С) содержит циклоалифатический поперечносшивающий агент в некотором количестве от около 1 и до около 20% масс., включая около 1, 5, 10, 15 и 20% масс., от около 3 и до около 15% масс., включая около 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., или от около 3 и до около 10% масс., включая около 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание циклоалифатического поперечносшивающего агента, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления поперечносшивающий агент имеет формулу:

где n представляет собой целое число от 5 до 50, включая 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, и 50. В некоторых вариантах осуществления n составляет 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 или 25. В отдельных вариантах осуществления n равно 20. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент в некотором количестве от около 15% масс. и до около 22% масс. или от около 16% масс. и до около 20% масс. В конкретных вариантах осуществления поперечносшивающий агент присутствует в реакционной мономерной смеси в некотором количестве около 18% масс.

В некоторых вариантах осуществления композиции (С) реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона) и поли(N-винил-N-метилацетамида). В определенных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид представляет собой сополимер.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (С) содержит по меньшей мере один полиамид в некотором количестве от около 0,1% масс. и до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 0,5% масс. и до около 3% масс., включая около 0,5, 1, 2 и 3% масс., или от около 0,5% масс. и до около 2% масс., включая около 0,5, 1 и 2% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного полиамида, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (С) дополнительно содержит в реакционной мономерной смеси по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет. В некоторых вариантах осуществления соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, может принимать форму согласно формуле II:

Формула II,

где:

m и n независимо представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4;

T представляет собой связь, O или NR;

X представляет собой O, S, NR, SO или SO₂;

Y представляет собой связующую группу;

P_g представляет собой полимеризуемую группу;

R в каждом случае независимо представляет собой H, C₁-C₆ алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил, гетероарил или Y-P_g;

R¹ и R², если присутствуют, в каждом случае представляют собой независимо C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил (предпочтительно незамещенный фенил или фенил, замещенный алкилом или галогеном), галоген, гидрокси, амино, NR³R⁴ или бензил, при этом R³ и R⁴ представляют собой независимо H или C₁-C₆ алкил, или две смежные группы R¹ или R², вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяются с образованием циклоалкильного или арильного кольца; и

EWG представляет собой электроноакцепторную группу.

Соединения формулы II предпочтительно содержат одну или две группы Y-P_g. Более предпочтительно соединения содержат одну группу Y-P_g.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (С) содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в некотором количестве от около 0,1 и до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 1 и до около 4% масс., включая около 1, 2, 3 и 4% масс., или от около 1 и до около 3% масс., включая около 1, 2 и 3% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного соединения, поглощающего ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (С) дополнительно содержит по меньшей мере один разбавитель в реакционной смеси мономера.

В некоторых вариантах осуществления содержание воды в композиции (C) составляет от около 0% масс. и до около 15% масс., включая около 0, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., от около 1% масс. и до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс., или от около 1% масс. и до около 8% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс., или от около 0,5 и до менее 5% масс., включая 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0 и 4,5% масс. В некоторых вариантах осуществления содержание воды измеряют при гидратации материала при температуре 37 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиция (С) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45. В других вариантах осуществления композиция (С) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50. В еще других вариантах осуществления композиция (С) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50. В некоторых вариантах осуществления указанный показатель преломления и указанное число Аббе измеряют, когда материал находится в сухом состоянии при температуре 25 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиции (С) свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида. В некоторых вариантах осуществления инициатор представляет собой бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид.

(4) Композиция (D)

В некоторых вариантах осуществления в описанном в настоящем документе объекте изобретения предложена композиция, называемая в настоящем документе «композицией (D)», которая изготовлена путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент («композиция (D)»); причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, включает в себя два или более отдельных моноциклических циклоалифатических кольца. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, включает в себя одну бициклическую, трициклическую, мостиковую, конденсированную и/или спироциклическую циклоалифатическую кольцевую систему. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, выбран из норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этилен)гликоля (мет)акрилата, 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил(мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3 a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, представляет собой акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля.

В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий более одного циклоалифатического кольца, не включает в себя заместителя (например гидроксильного заместителя) на циклоалифатической функциональной группе или в любом другом месте мономера.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, в некотором количестве от около 40 и до около 90% масс., включая около 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, и 90% масс., от около 50 и до около 80% масс., включая около 50, 55, 60, 65, 70, 75 и 80% масс., или от около 50 и до около 70% масс., включая около 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69 и 70% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание циклоалифатического (мет)акрилатного мономера, содержащего более одного циклоалифатического кольца, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида и N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, (мет)акрилата поли(этиленгликоль)метилового эфира, поли(этиленгликоль) (мет)акрилата и любой их комбинации.

В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер представляет собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер. В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер выбран из поли(этиленгликоль)метилового эфира (мет)акрилата и поли(этиленгликоль) (мет)акрилата. В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер представляет собой поли(этиленгликоль) метакрилат. В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер представляет собой поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилат. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит комбинацию поли(этиленгликоль)метакрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилата.

В некоторых вариантах осуществления среднечисленная молекулярная масса (M_n) поли(этиленгликоль)-содержащего мономера составляет от около 200 г/моль до около 1000 г/моль, включая 200 г/моль, 220 г/моль, 240 г/моль, 260 г/моль, 280 г/моль, 300 г/моль, 320 г/моль, 340 г/моль, 360 г/моль, 380 г/моль, 400 г/моль, 420 г/моль, 440 г/моль, 460 г/моль, 480 г/моль, 500 г/моль, 520 г/моль, 540 г/моль, 560 г/моль, 580 г/моль, 600 г/моль, 620 г/моль, 640 г/моль, 660 г/моль, 680 г/моль, 700 г/моль, 720 г/моль, 740 г/моль, 760 г/моль, 780 г/моль, 800 г/моль, 820 г/моль, 840 г/моль, 860 г/моль, 880 г/моль, 900 г/моль, 920 г/моль, 940 г/моль, 960 г/моль, 980 г/моль и 1000 г/моль. В некоторых вариантах осуществления среднечисленная молекулярная масса (M_n) поли(этиленгликоль)-содержащего мономера составляет от около 200 г/моль до около 400 г/моль, включая 200 г/моль, 220 г/моль, 240 г/моль, 260 г/моль, 280 г/моль, 300 г/моль, 320 г/моль, 340 г/моль, 360 г/моль, 380 г/моль и 400 г/моль.

В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер имеет формулу:

,

где R^a и R^b каждый независимо выбран из водорода и метила, а m представляет собой целое число от 2 до 25, включая 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 и 25. В некоторых вариантах осуществления R^a представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления R^a представляет собой метил. В некоторых вариантах осуществления R^b представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления R^b представляет собой метил. В конкретных вариантах осуществления R^a представляет собой метил, а R^b представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления R^a представляет собой метил и R^b представляет собой метил. В некоторых вариантах осуществления m представляет собой целое число от 2 до 8, включая 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер (например, поли(этиленгликоль)-содержащий мономер) в количестве от около 1 до около 40% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 и 40% масс., от около 10 до около 30% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 и 30% масс., от около 12 до около 22% масс., включая около 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 и 22% масс. или от около 14 до около 20% масс., включая около 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного гидрофильного мономера (например, поли(этиленгликоль)-содержащего мономера) в реакционной смеси мономера рассчитывается за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода (C₁-C₂₅ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃, C₂₄ и C₂₅. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат или 2-гидроксиэтилметакрилат. В конкретных вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат. В некоторых вариантах осуществления гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит гидроксиалкил(мет)акрилат в количестве от около 1 до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс., от около 2 до около 8% масс., включая около 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс., или от около 4 до около 6% масс., включая 4, 5 и 6% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание гидроксиалкил(мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит комбинацию гидрофильного мономера и гидроксиалкил(мет)акрилатного мономера. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь содержит комбинацию поли(этиленгликоль)-содержащего мономера и гидроксиалкил(мет)акрилатного мономера. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь содержит комбинацию поли(этиленгликоль)метилового эфира (мет)акрилата и 2-гидроксиэтил(мет)акрилата. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь содержит комбинацию поли(этиленгликоль)(мет)акрилата и 2-гидроксиэтил(мет)акрилата.

В некоторых вариантах осуществления композицию (D) получают путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца; (ii) по меньшей мере один поли(этиленгликоль)-содержащий мономер; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент. В некоторых вариантах осуществления композицию (D) получают путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца; (ii) по меньшей мере один поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, выбранный из поли(этиленгликоль)(мет)акрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира (мет)акрилата; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

В некоторых вариантах осуществления композицию (D) получают путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) этиленгликольдициклопентениловый эфир (мет)акрилатный мономер; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

В некоторых вариантах осуществления композицию (D) получают путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) этиленгликольдициклопентениловый эфир (мет)акрилатный мономер; (ii) по меньшей мере один поли(этиленгликоль)-содержащий мономер; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент. В некоторых вариантах осуществления композицию (D) получают путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) этиленгликольдициклопентениловый эфир (мет)акрилатный мономер; (ii) по меньшей мере один поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, выбранный из поли(этиленгликоль)(мет)акрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира (мет)акрилата; и (iii) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) дополнительно содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, содержит циклоалифатическую группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. Циклоалифатическое кольцо может представлять собой C₃-C₈ циклоалкильную группу, C₃-C₇ циклоалкильную группу, C₄-C₇ циклоалкильную группу или C₅-C₆ циклоалкильную группу. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата и 3-циклогексилпропилакрилата. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, представляет собой циклогексилметилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, представляет собой циклогексилметилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, представляет собой 2-циклогексилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, представляет собой 2-циклогексилэтилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления их комбинация представляет собой комбинацию циклогексилметилакрилата и циклогексилметилметакрилата. В некоторых вариантах осуществления их комбинация представляет собой комбинацию 2-циклогексилэтилакрилата и 2-циклогексилэтилметакрилата.

В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат не включает в себя заместителя (например гидрокси-заместителя) циклоалифатической функциональной группы или в любом другом месте мономера (например в мономере, таком как 2-циклогексилэтил(мет)акрилат, мономер не включает в себя заместителя, такого как гидрокси-заместитель ни в циклогексильной функциональной группе, ни в этильной функциональной группе).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно алифатическое кольцо, в количестве от около 10 до около 25% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 и 25% масс., от около 10 до около 20% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс., или от около 12 до около 15% масс., включая около 12, 13, 14 и 15% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного циклоалифатического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) дополнительно содержит по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой (мет)акрилат, содержащий по меньшей мере одну арильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа представляет собой фенильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа может присутствовать в ароматическом (мет)акрилате как часть арилалкильной группы (например бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил или 4-фенилбутил), арилоксиалкильной группы (например феноксиметил, 2-феноксиэтил или 3-феноксипропил) или арилтиоалкильной группы (например фенилтиометил, 2-фенилтиоэтил или 3-фенилтиопропил). В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтилакрилата, 2-фенилэтилметакрилата, 3-фенилпропилакрилата и 4-фенилбутилакрилата. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 3-фенилпропилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 4-фенилбутилакрилат. В некоторых вариантах осуществления изобретения их комбинация представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 2-фенилэтилметакрилата. В некоторых вариантах осуществления их комбинация представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 3-фенилпропилакрилата. В некоторых вариантах осуществления их комбинация представляет собой комбинацию 2-фенилэтилметакрилата и 3-фенилпропилакрилата.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой циннамил(мет)акрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат в количестве от около 7 до около 25% масс., включая около 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 и 25% масс., от около 10 до около 20% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс. или от около 12 до около 15% масс., включая около 12, 13, 14 и 15% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного ароматического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) не включает ароматического мономера, такого как ароматический (мет)акрилат.

В некоторых вариантах осуществления композиции (D) по меньшей мере один поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации. В более конкретных вариантах осуществления нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В еще других более конкретных вариантах осуществления циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат (например трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит поперечносшивающий агент в количестве от около 1 до около 20% масс., включая около 1, 5, 10, 15 и 20% масс., от около 3 и около 15% масс., включая около 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., или от около 3 и около 10% масс., включая около 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание циклоалифатического поперечносшивающего агента, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления поперечносшивающий агент имеет формулу:

где n представляет собой целое число от 5 до 50, включая 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, и 50. В некоторых вариантах осуществления n составляет 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 или 25. В отдельных вариантах осуществления n равно 20. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент в некотором количестве от около 15% масс. и до около 22% масс. или от около 16% масс. и до около 20% масс. В конкретных вариантах осуществления поперечносшивающий агент присутствует в реакционной мономерной смеси в некотором количестве около 18% масс.

В некоторых вариантах осуществления композиции (D) реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона) и поли(N-винил-N-метилацетамида). В определенных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид представляет собой сополимер.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере один полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 0,5% масс. до около 3% масс., включая около 0,5, 1, 2 и 3% масс., или от около 0,5% масс. до около 2% масс., включая около 0,5, 1 и 2% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного полиамида, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (D) дополнительно содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси. В некоторых вариантах осуществления соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, может принимать форму согласно формуле II:

Формула II,

где:

m и n независимо представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4;

T представляет собой связь, O или NR;

X представляет собой O, S, NR, SO или SO₂;

Y представляет собой связующую группу;

P_g представляет собой полимеризуемую группу;

R в каждом случае независимо представляет собой H, C₁-C₆ алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил, гетероарил или Y-P_g;

R¹ и R², если присутствуют, в каждом случае представляют собой независимо C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил (предпочтительно незамещенный фенил или фенил, замещенный алкилом или галогеном), галоген, гидрокси, амино, NR³R⁴ или бензил, при этом R³ и R⁴ представляют собой независимо H или C₁-C₆ алкил, или две смежные группы R¹ или R², вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяются с образованием циклоалкильного или арильного кольца; и

EWG представляет собой электроноакцепторную группу.

Соединения формулы II предпочтительно содержат одну или две группы Y-P_g. Более предпочтительно соединения содержат одну группу Y-P_g.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 1 до около 4% масс., включая около 1, 2, 3 и 4% масс., или от около 1 до около 3% масс., включая около 1, 2 и 3% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного соединения, поглощающего ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (D) дополнительно содержит по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

В некоторых вариантах осуществления композиция (D) имеет содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., включая около 0, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс., или от около 0,5 до менее 5% масс., включая 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0 и 4,5% масс. В некоторых вариантах осуществления содержание воды измеряют при гидратации материала при температуре 37 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиция (D) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45. В других вариантах осуществления композиция (D) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50. В других вариантах осуществления композиция (D) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50. В некоторых вариантах осуществления указанный показатель преломления и указанное число Аббе измеряют, когда материал находится в сухом состоянии при температуре 25 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиции (D) свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида. В некоторых вариантах осуществления инициатор представляет собой бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид.

(5) Композиция (E)

В некоторых вариантах осуществления в описанном в настоящем документе объекте изобретения предложена композиция, называемая в настоящем документе «композицией (E)», полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей: (i) по меньшей мере один гидрофобный мономер; (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров, гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и (iii) поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

В некоторых вариантах осуществления композиции (Е) гидрофобный мономер представляет собой гидрофобный (мет)акрилатный мономер. В некоторых вариантах осуществления гидрофобный (мет)акрилат выбран из циклоалифатического (мет)акрилата, алифатического (мет)акрилата, ароматического (мет)акрилата и любой их комбинации.

В некоторых вариантах осуществления композиции (Е) гидрофобный (мет)акрилат представляет собой циклоалифатический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатическая группа имеет одно циклоалифатическое кольцо. Циклоалифатическое кольцо может представлять собой C₃-C₈ циклоалкильную группу, C₃-C₇ циклоалкильную группу, C₄-C₇ циклоалкильную группу или C₅-C₆ циклоалкильную группу. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этилен)гликоля (мет)акрилата, 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил(мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3 a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, этиленгликоль дициклопентенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой циклогексилметилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой 2-циклогексилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой дициклопентенилового эфира этиленгликоля акрилат.

В некоторых вариантах осуществления циклоалифатический (мет)акрилат не включает в себя заместителя (например гидрокси-заместителя) циклоалифатической функциональной группы или в любом другом месте мономера (например в мономере, таком как 2-циклогексилэтил(мет)акрилат, мономер не включает в себя заместителя, такого как гидрокси-заместитель ни в циклогексильной функциональной группе, ни в этильной функциональной группе).

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит циклоалифатический (мет)акрилатный мономер в количестве от около 40 до около 90% масс., включая около 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85 и 90% масс., от около 50 до около 80% масс., включая около 50, 55, 60, 65, 70, 75 и 80% масс., или от около 50 до около 70% масс., включая около 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69 и 70% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание циклоалифатического (мет)акрилатного мономера, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывается за исключением разбавителя.

В конкретных вариантах осуществления гидрофобный (мет)акрилат представляет собой алифатический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода (C₁-C₁₈ алкильную группу), включая C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇ и C₁₈ алкил(мет)акрилат. В более конкретных вариантах осуществления C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат выбран из группы, состоящей из этил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, н-гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, додецил(мет)акрилата, 2-пропилгептил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата и любой их комбинации. В еще других более конкретных вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат содержит линейную алкильную группу, содержащую от 4 до 8 атомов углерода (линейная C₄-C₈ алкильная группа). В некоторых вариантах осуществления алифатический (мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит алифатический (мет)акрилат в количестве от около 1 до около 20% масс., включая около 1, 5, 10, 15 и 20% масс., или от около 1 до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание алифатического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывается за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления гидрофобный (мет)акрилат представляет собой ароматический (мет)акрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой (мет)акрилат, содержащий по меньшей мере одну арильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа представляет собой фенильную группу. В некоторых вариантах осуществления арильная группа может присутствовать в ароматическом (мет)акрилате как часть арилалкильной группы (например бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил или 4-фенилбутил), арилоксиалкильной группы (например феноксиметил, 2-феноксиэтил или 3-феноксипропил) или арилтиоалкильной группы (например фенилтиометил, 2-фенилтиоэтил или 3-фенилтиопропил). В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 2-фенилэтилметакрилата. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 3-фенилпропилакрилат. В некоторых вариантах осуществления ароматический (мет)акрилат представляет собой 4-фенилбутилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит ароматический (мет)акрилат в количестве от около 7 до около 25% масс., включая около 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, и 25% масс., от около 10 до около 20% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс. или от около 12 до около 15% масс., включая около 12, 13, 14 и 15% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание ароматического (мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывается за исключением разбавителя.

Реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер, выбранный из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) метилового эфира (мет)акрилата, поли(этиленгликоль) (мет)акрилата и любой их комбинации.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один гидрофильный мономер представляет собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер. В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер выбран из поли(этиленгликоль)метилового эфира (мет)акрилата и поли(этиленгликоль) (мет)акрилата. В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер представляет собой поли(этиленгликоль) метакрилат. В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер представляет собой поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилат. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит комбинацию поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата.

В некоторых вариантах осуществления среднечисленная молекулярная масса (M_n) поли(этиленгликоль)-содержащего мономера составляет от около 200 г/моль до около 1000 г/моль, включая 200 г/моль, 220 г/моль, 240 г/моль, 260 г/моль, 280 г/моль, 300 г/моль, 320 г/моль, 340 г/моль, 360 г/моль, 380 г/моль, 400 г/моль, 420 г/моль, 440 г/моль, 460 г/моль, 480 г/моль, 500 г/моль, 520 г/моль, 540 г/моль, 560 г/моль, 580 г/моль, 600 г/моль, 620 г/моль, 640 г/моль, 660 г/моль, 680 г/моль, 700 г/моль, 720 г/моль, 740 г/моль, 760 г/моль, 780 г/моль, 800 г/моль, 820 г/моль, 840 г/моль, 860 г/моль, 880 г/моль, 900 г/моль, 920 г/моль, 940 г/моль, 960 г/моль, 980 г/моль и 1000 г/моль. В некоторых вариантах осуществления среднечисленная молекулярная масса (M_n) поли(этиленгликоль)-содержащего мономера составляет от около 200 г/моль до около 400 г/моль, включая 200 г/моль, 220 г/моль, 240 г/моль, 260 г/моль, 280 г/моль, 300 г/моль, 320 г/моль, 340 г/моль, 360 г/моль, 380 г/моль и 400 г/моль.

В некоторых вариантах осуществления поли(этиленгликоль)-содержащий мономер имеет формулу:

,

где R^a и R^b каждый независимо выбран из водорода и метила, а m представляет собой целое число от 2 до 25, включая 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 и 25. В некоторых вариантах осуществления R^a представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления Ra представляет собой метил. В некоторых вариантах осуществления R^b представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления Rb представляет собой метил. В конкретных вариантах осуществления Ra представляет собой метил, а Rb представляет собой водород. В некоторых вариантах осуществления Ra представляет собой метил и Rb представляет собой метил. В некоторых вариантах осуществления m представляет собой целое число от 2 до 8, включая 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8.

В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутилакрилата. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер выбран из 2-гидроксиэтилметакрилата и 4-гидроксибутилакрилата. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный мономер представляет собой 4-гидроксибутилакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит комбинацию поли(этиленгликоль)-содержащего мономера и гидрофильного мономера, выбранного из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутилакрилата. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит комбинацию поли(этиленгликоль) (мет)акрилатного мономера и 2-гидроксиэтил(мет)акрилата. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит комбинацию поли(этиленгликоль) метакрилата и 2-гидроксиэтилметакрилата. В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (D) содержит комбинацию поли(этиленгликоль) метилового эфира метакрилата и 2-гидроксиэтилметакрилата.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (Е) содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер (например, поли(этиленгликоль)-содержащий мономер) в количестве от около 1 до около 40% масс., около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 и 40% масс., от около 10 до около 30% масс., включая около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 и 30% масс., от около 12 до около 22% масс., включая около 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 и 22% масс., от около 14 до около 20% масс., включая около 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% масс., от около 1 до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс., от около 2 до около 8% масс., включая около 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс., или от около 4 до около 6% масс., включая около 4, 5 и 6% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного гидрофильного мономера (например, поли(этиленгликоль)-содержащего мономера) в реакционной смеси мономера рассчитывается за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат (например, трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат) в количестве от около 1 до около 20% масс., включая около 1, 5, 10, 15 и 20% масс., от около 3 до около 15% масс., включая 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15, или от около 3 до около 10% масс., включая 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание поперечносшивающего агента трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилата, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит: (i) акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля; (ii) гидрофильный мономер, выбранный из группы, состоящей из поли(этиленгликоля) метакрилата, поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата, 2-гидроксиэтилметакрилата и любой их комбинации; и (iii) поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

В некоторых вариантах осуществления композиции (Е) реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси. В конкретных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид выбран из поли(винилпирролидона) и поли(N-винил-N-метилацетамида). В определенных вариантах осуществления по меньшей мере один полиамид представляет собой сополимер.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (Е) содержит по меньшей мере один полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 0,5% масс. до около 3% масс., включая около 0,5, 1, 2 и 3% масс., или от около 0,5% масс. до около 2% масс., включая около 0,5, 1 и 2% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного полиамида, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (Е) дополнительно содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси. В некоторых вариантах осуществления соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, может принимать форму согласно формуле II:

Формула II,

где:

m и n независимо представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4;

T представляет собой связь, O или NR;

X представляет собой O, S, NR, SO или SO₂;

Y представляет собой связующую группу;

P_g представляет собой полимеризуемую группу;

R в каждом случае независимо представляет собой H, C₁-C₆ алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил, гетероарил или Y-P_g;

R¹ и R², если присутствуют, в каждом случае представляют собой независимо C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил (предпочтительно незамещенный фенил или фенил, замещенный алкилом или галогеном), галоген, гидрокси, амино, NR³R⁴ или бензил, при этом R³ и R⁴ представляют собой независимо H или C₁-C₆ алкил, или две смежные группы R¹ или R², вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяются с образованием циклоалкильного или арильного кольца; и

EWG представляет собой электроноакцепторную группу.

Соединения формулы II предпочтительно содержат одну или две группы Y-P_g. Более предпочтительно соединения содержат одну группу Y-P_g.

В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат. В определенных вариантах осуществления по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат.

В некоторых вариантах осуществления реакционная мономерная смесь композиции (E) содержит по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., включая около 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5% масс., от около 1 до около 4% масс., включая около 1, 2, 3 и 4% масс., или от около 1 до около 3% масс., включая около 1, 2 и 3% масс. В некоторых вариантах осуществления весовое процентное содержание по меньшей мере одного соединения, поглощающего ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, присутствующего в реакционной мономерной смеси, рассчитывают за исключением разбавителя.

В некоторых вариантах осуществления композиция (Е) дополнительно содержит по меньшей мере один разбавитель в реакционной смеси мономера.

В некоторых вариантах осуществления композиция (Е) имеет содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., включая около 0, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс., включая около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8% масс. или от около 0,5 до менее 5% масс., включая 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0 и 4,5% масс. В некоторых вариантах осуществления содержание воды измеряют при гидратации материала при температуре 37 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиция (Е) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45. В других вариантах осуществления композиция (Е) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50. В других вариантах осуществления композиция (Е) имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50. В некоторых вариантах осуществления указанный показатель преломления и указанное число Аббе измеряют, когда материал находится в сухом состоянии при температуре 25 °C.

В некоторых вариантах осуществления композиции (Е) свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида. В некоторых вариантах осуществления инициатор представляет собой бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид.

C. Офтальмологические устройства

В некоторых вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения предлагает устройство, содержащее композицию (A, B, C, D или E), как непосредственно описано выше в настоящем документе.

В конкретных вариантах осуществления офтальмологическое устройство содержит линзу, имплантируемую линзу, накладную линзу или вставку, выбранную из интраокулярного имплантата или линзы, контактной линзы, роговичной имплантируемой линзы, роговичной накладной линзы и роговичной вставки.

В конкретных вариантах осуществления офтальмологическое устройство представляет собой интраокулярный имплантат или линзу. Более конкретно, в описанном в настоящем документе объекте изобретения также предложены интраокулярные имплантаты и/или линзы, изготовленные по меньшей мере частично или полностью из композиций (A-E), описанных в настоящем документе. Такие интраокулярные имплантаты или линзы могут включать в себя оптическую часть и одну или более гаптических частей. Как правило, композиции описанного в настоящем документе объекта изобретения составляют часть или всю оптическую часть интраокулярного имплантата или линзы. В некоторых вариантах осуществления оптическая часть имплантата или линзы будет иметь сердцевину, изготовленную из одной из описанных в настоящем документе композиций, окруженных различным полимером или материалом. Имплантаты или линзы, в которых оптическая часть состоит по меньшей мере частично из одной из композиций описанного в настоящем документе объекта изобретения, обычно также имеют гаптическую часть. Гаптическая часть также может быть изготовлена из полимера настоящего описания или может быть изготовлена из другого материала, например из другого полимера.

В некоторых вариантах осуществления интраокулярный имплантат или линза описанного в настоящем документе объекта изобретения представляет собой одноэлементную линзу, имеющую мягкую складную центральную оптическую область и внешнюю периферическую область (гаптическую область), причем обе области выполнены из одного и того же полимера. В других вариантах осуществления оптическая и гаптическая области при необходимости могут быть образованы из разных типов полимеров или материалов. Некоторые имплантаты или линзы могут также иметь гаптические части, изготовленные из различных материалов, например, когда одна или более гаптических частей изготовлены из того же материала, что и оптическая часть, а другие гаптические части изготовлены из материалов, отличных от полимера, описанного в настоящем документе. Многокомпонентные имплантаты или линзы могут быть изготовлены путем встраивания одного материала в другой, процессами параллельной экструзии, отверждением твердого материала вокруг мягкого материала или формированием взаимопроникающей сети жесткого компонента в предварительно сформированную гидрофобную сердцевину. В тех случаях, когда одна или более гаптических частей изготовлены из материала, отличного от материала оптической части линзы, гаптическая часть может быть прикреплена к оптической части любым известным в данной области способом, например, путем сверления отверстия или отверстий в оптической части и вставки гаптической части.

Описанные в настоящем документе композиции были разработаны таким образом, чтобы их можно было складывать так, чтобы интраокулярную линзу можно было вставить в глаз пациента через небольшой разрез. В некоторых случаях разрез будет менее 2,5 мм; в некоторых случаях разрез будет менее 2 мм. Гаптическая часть линзы обеспечивает необходимую опору для имплантата или линзы в глазу после вставки и разворачивания линзы и стремится стабилизировать положение линзы после вставки и закрытия разреза. Форма гаптической части не имеет конкретных ограничений и может иметь любую желаемую конфигурацию, например пластинчатую или градуированную спиральную нить, также известную как С-образная конфигурация.

Оптическая часть интраокулярной линзы перед гидратацией может иметь диаметр около 2-6 мм. Диаметр 2-6 мм является достаточно стандартным в данной области и, как правило, выбирается таким образом, чтобы покрывать зрачок в его полностью расширенном состоянии в естественных условиях. Однако предусмотрены и другие размеры, и описанный в настоящем документе объект изобретения не ограничен каким-либо конкретным диаметром или размером интраокулярной линзы. Более того, необязательно, чтобы оптическая часть линзы имела круглую форму, при желании она также может быть овальной, квадратной или любой другой формы.

Интраокулярная линза может дополнительно включать в себя один или более неоптических гаптических компонентов, проходящих от внешней периферийной поверхности оптической части. Гаптические компоненты могут иметь любую желаемую форму, например, градуированные спиральные нити или секции плоских пластин, и могут применяться для удержания линзы внутри задней камеры глаза. Можно изготавливать линзы, имеющие любую желаемую конфигурацию конструкции. Если интраокулярная линза включает другие компоненты помимо оптической и гаптической частей, то другие такие части могут быть изготовлены из полимера, как и гаптическая и оптическая части, или, при необходимости, из другого материала.

Линзы интраокулярных имплантатов можно вставлять в глаз любым способом, известным в данной области. Например, интраокулярную линзу можно свернуть перед ее вставкой в глаз с помощью устройства для вставки интраокулярной линзы или с помощью небольших тонких щипцов, обычно используемых офтальмологическими хирургами. После того как имплантат или линза окажется в намеченном месте, он высвобождается и разворачивается. Как хорошо известно специалистам в данной области, обычно заменяемую линзу удаляют перед вставкой интраокулярной линзы. Интраокулярная линза описанного в настоящем документе объекта изобретения может быть изготовлена из по существу физиологически инертного мягкого полимерного материала, который способен обеспечить прозрачное преломляющее тело линзы даже после складывания и разворачивания. В некоторых вариантах осуществления складную интраокулярную линзу описанного в настоящем документе объекта изобретения можно вставить в любой глаз путем инъекции, при этом механически податливый материал складывают и проталкивают через небольшую трубку, например трубку с внутренним диаметром от 1 мм до 3 мм.

E. Способ изготовления офтальмологического устройства

В других вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения представляет способ изготовления офтальмологического устройства, включающий: (a) обеспечение любой одной из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е); и (b) формирование офтальмологического устройства. В других вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения представляет способ изготовления офтальмологического устройства, включающий: (a) приготовление заготовки из любой одной из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е); и (b) вытачивание офтальмологического устройства из заготовки. В других вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения относится к способу изготовления офтальмологического устройства, включающему формование офтальмологического устройства из любой из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е). В других вариантах осуществления раскрытый в настоящем документе объект изобретения относится к способу изготовления офтальмологического устройства, включающему формование офтальмологического устройства из любой из композиции (А), композиции (В), композиции (С), композиции (D) или композиции (Е), а затем очистку поверхности посредством обтачивания. В некоторых вариантах осуществления описанных выше способов способ дополнительно содержит стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем. В определенных вариантах осуществления способ дополнительно включает стадию гидратирования экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором. В конкретных вариантах осуществления способ дополнительно содержит стадию облучения с использованием лазера, который в определенных вариантах осуществления представляет собой двухфотонный лазер, который в других вариантах осуществления представляет собой фемтосекундный двухфотонный лазер. В более конкретных вариантах осуществления способ дополнительно включает стадию стерилизации офтальмологического устройства. Офтальмологическое устройство может быть стерилизовано известными способами, таким как, без ограничений, автоклавирование.

Некоторые варианты осуществления изобретения будут подробно описаны в представленных ниже примерах.

ПРИМЕРЫ

Если не указано иное, в качестве образцов для испытания для определения показателя преломления, числа Аббе, содержания воды и температуры стеклования использовали полимерные капсулы, они были экстрагированы ацетонитрилом или 2-пропанолом и высушены. Если не указано иное, испытуемые образцы для микроблеска и макроблеска представляли собой линзы.

Способ проверки показателя преломления: Показатель преломления измеряли с помощью рефрактометра Anton Paar Abbemat WR-длины волны. Перед использованием прибор уравновешивали при температуре 25 °C или 35 °C в течение минимум 1 часа. Длину волны измерения устанавливали равной 589,3 нанометра. С помощью пинцета пробу помещали на кварцевую пластину. Крышку инструмента закрывали и регистрировали показатель преломления после 60 секунд отстаивания. Измерения проводили на трех полимерных капсулах и выводили среднее значение. В некоторых примерах, где отмечено, измерения проводили с обеих сторон трех полимерных капсул и в отчет вносили среднее значение шести измерений.

Способ проверки числа Аббе В соответствии с инструкциями по измерению показателя преломления при 589,3 нм были определены показатели преломления при 486,1 и 656,3 нм. Измерения проводили на трех полимерных капсулах, для каждой полимерной капсулы выполняли измерения показателя преломления на всех трех длинах волн перед измерением следующего образца. Число Аббе рассчитывали следующим образом:

;

где n_D, n_F и n_C - показатели преломления материала при длинах волн спектральных линий Фраунгофера D-, F- и C- (589,3 нм, 486,1 нм и 656,3 нм соответственно). Регистрировали среднее значение по трем измерениям. В некоторых примерах, где отмечено, измерения проводили с обеих сторон трех полимерных капсул и в отчет вносили среднее значение шести измерений.

Как указано в примерах, содержание воды измеряли гравиметрически либо «способом сушки», либо «способом гидратации».

В «способе сушки» три полимерные капсулы (каждая толщиной около 2 миллиметра и 13 миллиметров в диаметре) уравновешивали в отдельных стеклянных сцинтилляционных флаконах, содержащих около 10 мл PBS, в течение около 14 суток при 37 °C. Каждую полимерную капсулу извлекли из флакона посредством металлического пинцета с острым наконечником и кратковременно промакивали по всем сторонам (плоским поверхностям и краям) безворсовой промокательной бумагой для удаления поверхностной/излишков PBS. Посредством сухого пинцета каждую капсулу помещали на тарированную чашу весов и взвешивали по отдельности. Влажный вес каждой полимерной капсулы определяется как общий вес чаши и влажной капсулы за вычетом веса одной чаши весов. Сухую массу измеряли, помещая чаши с образцами в вакуумную печь, которая была предварительно нагрета до 60 °C, на 30 минут. Вакуум применяли до тех пор, пока давление не достигнет по меньшей мере 1 дюйма рт. ст.; допустимы и меньшие давления. Выключали вакуумный клапан и насос, а линзы просушивали в течение 24 часов. Открывали продувочный клапан, давая доступ сухому воздуху или сухому азоту. Когда давление в печи достигало атмосферного, чаши извлекали и взвешивали. После взвешивания чаш (с полимерными капсулами) полимерные капсулы помещали в вакуумную печь и высушивали в течение дополнительных 24 часов, а затем взвешивали для получения данных через 48 часов сушки. Данную процедуру повторяли для получения данных через 72 часа сушки. В каждую временную отметку сухую массу определяют как общую массу чаши весов и сухих капсул минус масса только чаши весов. Содержание воды в полимерной капсуле рассчитывали следующим образом: процент содержания воды (% WC) = (масса во влажном состоянии - масса в сухом состоянии)/масса во влажном состоянии X 100. Вычисляли среднюю величину и стандартное отклонение для содержания воды и указывали среднее значение как процентное содержание воды в капсуле.

В альтернативном варианте осуществления содержание воды определяли гравиметрически «способом гидратации». В данном способе три сухие полимерные капсулы (предварительно экстрагированные 2-пропанолом и высушенные) взвешивали по отдельности и переносили в отдельные стеклянные сцинтилляционные флаконы посредством металлического пинцета с острым наконечником. В каждый флакон переносили около 10 мл деионизированной воды и инкубировали образцы при 37 °C в течение 7 суток. После инкубации полимерные капсулы извлекали из флаконов посредством металлического пинцета с острым наконечником и кратковременно промакивали со всех сторон (плоские поверхности и край) безворсовой промокательной бумагой для удаления поверхностной/избыточной воды. Посредством сухого пинцета каждую полимерную капсулу помещали в тарированную чашу весов и взвешивали по отдельности. После взвешивания полимерные капсулы переносили обратно во флаконы и инкубировали при 37 °C в течение дополнительных 7 суток для определения содержания воды через 14 суток. В каждый момент времени содержание воды в полимерной капсуле рассчитывали следующим образом: % содержания воды (%WC) = (влажная масса - сухая масса) / влажная масса × 100.

Способ проверки температуры стеклования Вследствие толщины и/или хрупкости полимерных капсул испытуемые образцы вырезали из центра полимерных капсул или линз посредством бритвенного лезвия. Образцы не могли быть перфорированы, как в случае с тонкой пленкой. Исследуемые образцы анализировали (оба экземпляра) на приборе DSC Q2000 TA при скорости нагрева 10 °C/мин и скорости охлаждения 5 °C/мин в атмосфере газообразного азота. Температуры стеклования определяли по сканированиям первого и второго нагрева (1-е сканирование и 2-е сканирование соответственно).

Метод испытания на микроблеск. Перед кондиционированием линз для световой микроскопии в темном поле линзы экстрагировали ацетонитрилом или метанолом. Для экстракции линзы помещали по отдельности в контейнер для линз, содержащий 3 мл ацетонитрила или метанола, и экстрагировали в течение ночи при температуре окружающей среды с последующими 3 заменами 3 мл аликвот ацетонитрила или метанола на 4 часа. После окончательной экстракции линзы сушили на воздухе при температуре окружающей среды в течение по меньшей мере шести дней. Затем линзы очищали для удаления всех заметных остаточных отходов от процессов их изготовления и экстракции, а затем погружали в 0,9%-й солевой раствор в ячейках с текучей средой. Микровакуоли можно индуцировать путем помещения данных ячеек в печь при 35 °C на время около 15 часов. Линзы извлекали из печи и уравновешивали при комнатной температуре в течение по меньшей мере 2 часов, после чего анализировали методом световой микроскопии в темном поле, как описано в Biomedical Optics Express, 2013, Vol. 4 №. 8, полностью включено в настоящий документ путем ссылки. Можно использовать любой стандартный световой микроскоп или камеру, выполненную с возможностью визуализации в темном поле. В условиях темного поля интраокулярная линза освещается ретро-светом посредством светового кольца под наклоном. Если микровакуоли или другие светорассеивающие центры отсутствуют, то изображение становится черным. По мере увеличения числа микровакуолей количество прямого рассеянного света увеличивается, создавая картину созвездия прямого рассеянного света на темном фоне. Для определения плотности микровакуолей, полученных посредством микроскопии в темном поле, использовали программу Image J (или другое аналогичное программное обеспечение последующей обработки изображений) для малых групп микровакуолей. Исследовали круговую область диаметром 4 миллиметров и рассчитывали плотность микровакуолей (количество микровакуолей или микроблесков на миллиметр² (шт./мм²)). В целом интраокулярные линзы с меньшим количеством микровакуолей или микроблесков обеспечивают лучшее зрение, чем линзы с более высоким прямым рассеянием, и, следовательно, являются предпочтительными. Плотность микроблесков, равная около 4/мм², считается низкой и сравнимой с интраокулярными линзами, не связанными с блеском.

Метод испытания на макроблеск Линзы помещали по отдельности в контейнер для линз, содержащий 3 мл ацетонитрила (ACN). Линзы экстрагировали при температуре окружающей среды в течение четырех часов. Ацетонитрил удаляли одноразовой пипеткой и добавляли еще 3 мл ацетонитрила. Затем линзы экстрагировали в течение ночи при температуре окружающей среды. Ацетонитрил удаляли одноразовой пипеткой и добавляли еще 3 мл ацетонитрила. Линзы экстрагировали при температуре окружающей среды в течение четырех часов. Ацетонитрил удаляли одноразовой пипеткой и добавляли еще 3 мл ацетонитрила. Линзы экстрагировали при температуре окружающей среды в течение четырех часов. Ацетонитрил удаляли одноразовой пипеткой и линзы высушивали на воздухе при температуре окружающей среды в течение по меньшей мере шести суток. Высушенные на воздухе линзы помещали по отдельности в контейнеры для линз, содержащие 3 мл метанола, и выдерживали при температуре окружающей среды в течение ночи. В альтернативном варианте осуществления линзы первоначально непосредственно экстрагировали аликвотами метанола объемом 3 мл в течение ночи с последующими 3 заменами 3 мл аликвот метанола с интервалом 4 часов. После органической экстракции любым из способов линзы затем постепенно погружали в раствор DPBS следующим способом «градиентного уравновешивания»: (1) линзы помещали по отдельности в контейнеры для линз, содержащие 3 мл 80% (об./об.) водного раствора метанола, при температуре окружающей среды на четыре часа, (2) 80% (об./об.) водный раствор метанола заменяли на 3 мл 60% (об./об.) водного раствора метанола при температуре окружающей среды в течение четырех часов, (3) 60% (об./об.) водный раствор метанола линз затем заменяли на 3 мл 50% (об./об.) метанола: фосфатно-солевой буфер Дюльбекко при температуре окружающей среды в течение ночи, (4) 50% (об./об.) метанола: фосфатно-солевой буфер Дюльбекко затем заменяли на 3 мл 40% (об./об.) метанола: фосфатно-солевой буфер Дюльбекко при температуре окружающей среды в течение четырех часов, (5) 40% (об./об.) метанола: фосфатно-солевой буфер Дюльбекко заменяли на 3 мл 20% (об./об.) метанола: фосфатно-солевой буфер Дюльбекко при температуре окружающей среды в течение четырех часов, и, наконец, (6) 20% (об./об.) метанола: фосфатно-солевой буфер Дюльбекко заменяли на 3 мл фосфатно-солевой буфер Дюльбекко при температуре окружающей среды в течение ночи после по меньшей мере двух стадий промывки 3 мл фосфатно-солевого буфера Дюльбекко для удаления метанола и последующего уравновешивания в фосфатно-солевом буфере Дюльбекко в течение ночи. В испытуемых линзах создавали вакуоли, рассеивающие свет (изготовленные без экстракции, после экстракции ацетонитрилом с последующей сушкой или после органической экстракции и градиентного уравновешивания), помещая испытуемые линзы по отдельности в контейнеры для линз, содержащие 3 мл PBS. После навинчивания крышек контейнеры помещали в инкубатор при 37 °C по меньшей мере на трое суток. После этого линзы оценивали методом темной микроскопии с использованием микроскопа (Nikon SMZ1500) при увеличении 25x-30X. Если количество макроблесков мало, то их можно подсчитать.

В примерах будут использованы следующие сокращения, значения которых приведены ниже.

TL03 источники света: лампы Phillips TLK 40W/03

СИД: светодиод

RMM: реакционная (-ые) мономерная (-ые) смесь (-и)

RI (25): показатель преломления, измеренный при 25 °C

RI (35): показатель преломления, измеренный при 35 °C

Число Аббе (25): Число Аббе, измеренное при 25 °C

Число Аббе (35): Число Аббе, измеренное при 35 °C

T_g: температура стеклования (°C) по результатам измерения с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК)

мм: миллиметр (-ы)

см: сантиметр (-ы)

мкм: микрометр (-ы)

нм: нанометр (-ы)

мкл: микролитр (-ы)

мВт: милливатт (-ы)

г/моль: грамм/моль

Да или дальтон (-ы): грамм (-ы)/моль

кДа: килодальтон (-ы)

PBS: фосфатно-солевой буфер

DPBS: фосфатно-солевой буфер Дульбекко, не содержащий ионов кальция или магния

ACN: ацетонитрил

CHA: циклогексилакрилат [CAS 3066-71-5] (TCI или Alfa Aesar)

EGDCA: акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля [CAS 65983-31-5] (Sigma-Aldrich)

BCH ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил акрилат или циклол акрилат или [(1S,4S)-2-бицикло[2.2.1]гепт-5-енил]метилпроп-2-еноат [CAS 95-39-6] (мономерный полимер и DAJAC Labs Inc.)

CAA: циннамилакрилат

NHA: н-гексилакрилат [CAS 2499-95-8] (Sigma-Aldrich)

PEA: 2-фенилэтилакрилат [CAS 3530-36-7] (MPD)

PEMA: 2-фенилэтилметакрилат [CAS 3683-12-3]

PPA: 3-фенилпропилакрилат [CAS 85909-41-7]

TCDA: трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат или диметилолтрициклодекан диакрилат [CAS 42594-17-2] (Sigma-Aldrich или Kyoeisha Chemical Co.)

DMA: N, N-диметилакриламид [CAS 2680-03-7] (TCI или Sigma-Aldrich);

NVP: N-винилпирролидин-2-он

HEMA: 2-гидроксиэтилметакрилат (Bimax)

HBA: 4-гидроксибутилакрилат [CAS 2478-10-6] (TCI или BASF)

mPEG 300: поли(этиленгликоль) метилового эфира метакрилат (M_n=300 грамм/моль) (Sigma-Aldrich)

PEG­OH 200: поли(этиленгликоль) метакрилат (Polysciences; молекулярная масса ПЭГ-блока составляет 200 грамм/моль)

PEG-OH 360: поли(этиленгликоль) метакрилат (M_n=360 грамм/моль) (Sigma-Aldrich)

PVP K90: поли(N-винилпирролидон) [CAS 9003-39-8] (Ashland)

PDMA: полидиметилакриламид (M_n=414 кДа; M_w=498 кДа. Toray)

Молекулярную массу определяли гель-проникающей хроматографией с анализом многоуглового рассеяния (SEC-MALS). В установке SEC-MALS в качестве подвижной фазы использовали водный раствор ацетонитрила, состоящий из 80% (об./об.) 50 мМ Na₂SO4 и 20% (об./об.) ацетонитрила со скоростью потока 0,5 мл/мин при 40 °C. Последовательно использовали две колонки TSK-gel Tosoh Biosciences [SuperAW4000 и SuperAW5000] с встроенным диодным матричным детектором Agilent 1200 UV/VIS, интерферометрическим рефрактометром Wyatt Optilab rEX и детектором многоуглового лазерного рассеяния (MALS) Wyatt mini-DAWN Treos (λ=658 нм). Данные по абсолютным молекулярным массам и полидисперсности рассчитывали с помощью программного пакета Wyatt ASTRA VI SEC/LS. Около 40 миллиграмм PDMA растворяли в упаковочном растворе в мерной колбе объемом 10 мл. Упаковочный раствор: 18,52 грамм (300 ммоль) борной кислоты, 3,7 грамм (9,7 ммоль) декагидрата бората натрия и 28 грамм (197 ммоль) сульфата натрия растворяли в количестве деионизированной воды, достаточном для заполнения 2-литровой мерной колбы. Готовили и тестировали три разных раствора. Пробы мономерного сывороточного альбумина также испытывали с использованием растворов, приготовленных только из 10 миллиграмм белка в 10 мл упаковочного раствора. Перед введением в систему SEC-MALS все растворы фильтровали через нейлоновый мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм. Среднечисленная молекулярная масса трех проб составляла 414 кДа (стандартное отклонение 12 кДа); средневесовая молекулярная масса трех проб составляла 498 кДа (стандартное отклонение 11 кДа); получаемый коэффициент полидисперсности составляет 1,2.

Omnirad 819: бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид [CAS 162881-26-7] (IGM Resins)

AIBN: азобисизобутиронитрил [CAS 78-67-1]

mPDMS: полидиметилсилоксан с моно-н-бутильными и монометакрилоксипропильными концевыми группами (M_n=500-1500 дальтон) (Gelest)

SiMAA: 2-пропеновой кислоты, 2-метил-2-гидрокси-3-[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]пропокси]пропиловый эфир (Toray) или 3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропил метакрилат

HO-mPDMS: полидиметилсилоксан с моно-н-бутильными и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропилокси)-пропил концевыми группами (M_n=1400 дальтон, n=15) (Ortec или DSM-Polymer Technology Group)

EGDMA: этиленгликольдиметакрилат (Esstech)

ac-PDMS: бис-3-акрилокси-2-гидроксипропилоксипропил полидиметилсилоксан (Tegomer V-Si 2250 производства компании Evonik)

XLMA: бис-3-метакрилокси-2-гидроксипропилоксипропилполидиметилсилоксан (M_n=2000 дальтон, n=20) (Shin Etsu)

УФ-HEV или УФ/HEV: ультрафиолет и/или высокоэнергетический видимый свет

UVB: 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или 2-метилакриловая кислота, 3-[3-трет-бутил-5-(5-хлорбензотриазол-2-ил)-4-гидроксифенил]-пропиловый эфир (Adesis)

HEVB: 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат

Приготовление HEVB Синтез 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилата (B), как показано на схеме 1

Схема 1

Метилцианоацетат (40 г, 0,4037 моль) и 25 мл дихлорметана перемешивали в круглодонной колбе с 3 горловинами объемом 500 мл с обратным холодильником в азотной атмосфере. 2-аминоэтанол (23,8 грамм, 0,3897 моль, ~0,97 экв.) добавляли к раствору через капельную воронку, после чего температура повысилась, и метиленхлорид начал стекать. После прекращения экзотермической реакции проводили внешний нагрев для продолжения плавного обратного стока в течение двух часов в общей сложности, после чего не обнаруживали этаноламина при определении с помощью тонкослойной хроматографии.

Реакцию можно также проводить при комнатной температуре и выполнять в течение нескольких часов.

Смесь охлаждали до комнатной температуры и выпаривали весь метиленхлорид при пониженном давлении. Остаточное масло трижды промывали 50 мл этилацетата для удаления непрореагировавшего исходного материала и неполярных примесей. Затем остаточный этилацетат удаляли при пониженном давлении и полученное масло использовали для ацилирования без какой-либо дополнительной очистки.

Неочищенное производное N-2-гидроксиэтилацетамида растворяли в 150 мл дихлорметана, содержащего 40 г пиридина (~ 0,5 моль), в трехгорлой круглодонной колбе, оснащенной оросительным конденсатором, дополнительной воронкой и магнитной мешалкой. Колбу погружали на ледяную баню и оставляли остывать до около 0 °C. Метакрилоилхлорид (45,76 г, ~0,44 моль) добавляли по каплям из капельной воронки, оставляли полученную реакционную смесь нагреваться до комнатной температуры при постоянном помешивании системы. В колбу добавляли метанол (20 мл) для остановки реакции любого непрореагировавшего метакрилоилхлорида. Летучие компоненты удаляли путем выпаривания на ротационном испарителе при пониженном давлении и сырой продукт растворяли в 800 мл разбавленной водной HCl. Полученный водный раствор трижды экстрагировали 100 мл гексана в делительной воронке для удаления любых неполярных примесей. Органические слои отбрасывали. К водному слою прибавляли хлорид натрия, который затем трижды экстрагировали 300 мл этилацетата. Около 50 миллиграмм BHT прибавляли к комбинированным органическим фракциям в качестве ингибитора, а этилацетат удаляли путем выпаривания на ротационном испарителе при пониженном давлении. Полученный сырой продукт кристаллизовали из раствора во время удаления растворителя. После того как в колбе оставалось около 100 мл этилацетата, добавляли 250 мл гексана и отделяли сырой продукт вакуумным фильтрованием с помощью воронки из фриттованного стекла. При анализе методом тонкослойной хроматографии обнаружено одно соединение. Фильтрационный осадок дважды промывали 150 мл гексана, а затем сушили в вакууме при температуре 40 °C с получением 53 грамм (выход около 70%) 2-(2-цианоацетамидо)этилметакрилата (A). ¹Р-ЯМР (500 МГц, CDCl₃) δ 1,93 (3H, s, CH₃), 3,36 (2H, s, CNCH₂), 3,60 (2H, dd, CH₂NH), 4,26 (2H, t, CH₂OC=O), 5,59 (1H, m, винильный), 6,11 (1H, bs, винильный), 6,52 (1H, bs, NH).

Смесь 9H-тиоксантен-9-она (2,12 грамм, 0,01 моль) и тионилхлорида (5 мл, 8,2 грамм, ~0,07 моль) нагревали с обратным холодильником в круглодонной колбе объемом 50 мл в азотной атмосфере при постоянном помешивании. Через два часа раствор красного цвета выпаривали досуха, обеспечивая удаление из системы всего непрореагировавшего тионилхлорида. Прибавляли 2-(2-цианоацетамидо)этилметакрилата (A) (2,3 грамм, 0,0117 моль, ~1,17 экв.) и 15 мл дихлорметана, полученную реакционную смесь нагревали с обратным холодильником под слоем азота. Реакцию мониторили с помощью тонкослойной хроматографии. Через два часа на хроматограмме не наблюдалось изменений, поэтому реакционную смесь оставляли остывать до комнатной температуры. 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат (B) отделяли в виде кристаллов желтого цвета (3,2 грамм, выход 82%) после прохождения через короткую силикагелевую колонку (CH₂Cl₂, затем 8% масс. EtOAc в СH₂Cl₂). ¹Р-ЯМР (500 МГц, CDCl₃) δ 1,84 (3H, s, CH₃), 3,47 (2H, m, CH₂NH), 4,01 (2H, t, CH₂OC=O), 5,55 (1H, m, винильный), 5,91 (1H, bs, NH), 5,98 (1H, bs, винильный), 7,24 (1H, t, Ar-H), 7,31 (1H, t, Ar-H), 7,39 (2H, m, Ar-H), 7,49 (1H, d, Ar-H), 7,55 (1H, m, Ar-H), 7,61 (1H, d, Ar-H), 8,04 (1H, m, Ar-H).

CHMA: циклогексилметилакрилат

CHEA: 2-циклогексилэтилакрилат

CHPA: 3-циклогексилпропилакрилат

Синтез циклогексилметилакрилата (CHMA) Циклогексилметанол (25,0 г, 219,0 ммоль) и триэтиламин (33,46 г, 330,7 ммоль) растворяли в дихлорметане (450 мл) и охлаждали смесь до температуры около 0 ^°C на ледяной бане. Добавляли акрилоилхлорид (29,74 г, 328,5 ммоль) в течение 20 минут при поддержании постоянной температуры около 0 °C. После завершения добавления реакционную смесь перемешивали при температуре 0 °C в течение 30 минут с последующим перемешиванием при температуре окружающей среды в течение ночи. Для отслеживания хода реакции использовали тонкослойную хроматографию. После завершения реакции отфильтровывали хлорид триэтиламмония; растворяли в деионизированной воде (200 мл) и экстрагировали дихлорметаном (3×50 мл). Объединенный фильтрат и органические экстракты промывали водой (2 × 50 мл), солевым раствором (25 мл), сушили над безводным Na₂SO₄, фильтровали под вакуумом и концентрировали на роторном испарителе. Затем неочищенный продукт пропускали через короткую пробку из силикагеля, используя в качестве элюента 10% этилацетат в н-гексанах, с получением нужного продукта CHMA в виде прозрачного масла (выход 98%). ¹Р-ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ 6,39 (1H, dd, J=1,0, 17,0 Гц), 6,12 (1H, dd, J=10,0, 17,0 Гц), 5,81 (1H, dd, J=1,5, 10,0 Гц), 3,97 (2H, d, J=6,0 Гц), 1,76-1,62 (6H, m), 1,31-1,15 (3H, m), 0,95-1,01 (2H, m).

Синтез 2-циклогексилэтилакрилата (CHEA) 2-Циклогексилэтилакрилат получали по той же общей методики, за исключением того, что вместо циклогексилметанола (выход 99%) использовали 2-циклогексилэтанол. ¹P-ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ 6.38 (1H, dd, J=1,1, 17,2 Гц), 6,11 (1H, dd, J=10,1, 17,2 Гц), 5,80 (1H, dd, J=1,4, 10,1 Гц), 4,18 (2H, t, J=7,0 Гц), 1,74-1,62 (5H, m), 1,58-1,54 (2H, m), 1,39-1,36 (1H, m), 1,27-1,13 (3H, m), 0,97-0,90 (2H, m).

Синтез 3-циклогексилпропилакрилата (CHPA) 3-Циклогексилпропилакрилат получали по той же общей методики, за исключением того, что вместо циклогексилметанола (выход 99%) использовали 3-циклогексилпропанол. ¹P-ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ 6.40 (1H, dd, J=1,0, 17,1 Гц), 6,11 (1H, dd, J=10,0, 17,1 Гц), 5,81 (1H, dd, J=1,5, 10,0 Гц), 4,13 (2H, t, J=7,1 Гц), 1,71-1,64 (7H, m), 1,25-1,20 (6H, m), 0,91-0,88 (2H, m).

Примеры 1-5

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 1, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Полимерные капсулы (около 2 миллиметра толщиной и 13 миллиметров в диаметре) изготавливали с использованием тефлоновой чашки и круглой стеклянной пластины, скрепленных вместе в приспособлении из нержавеющей стали (основание и открытый завинчивающийся колпачок). Около 350 микролитров RMM поместили в тефлоновую чашку и собрали ее на стеклянной пластине и приспособлении из нержавеющей стали. Сборку переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Все образцы были прозрачными и демонстрировали низкие уровни липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 1.

Таблица 1

Компоненты (% масс.) Пр. 1 Пр. 2 Пр. 3 Пр. 4 Пр. 5 CHA 62 57 52 47 36 PEA 10 15 20 25 36 NHA 24,85 24,85 24,85 24,85 24,85 TCDA 3 3 3 3 3 Omnirad 819 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 Свойства Пр. 1 Пр. 2 Пр. 3 Пр. 4 Пр. 5 RI (25) 1,497947 (0,000278) 1,500535 (0,000081) 1,503177 (0,000029) 1,505821 (0,000198) 1,511641 (0,000049) RI (35) 1,494831 (0,000258) 1,497222 (0,000196) 1,499826 (0,000068) 1,502526 (0,000178) 1,508389 (0,000080) Число Аббе (25) 52 (0) 51 (0) 50 (0) 48 (0) 46 (0)

RMM в таблице 1 содержит циклогексилакрилат, фенилэтилакрилат, н-гексилакрилат и циклоалифатический поперечносшивающий агент. Количества циклогексилакрилата и фенилэтилакрилата могут варьироваться, но количества н-гексилакрилата, циклоалифатического поперечносшивающего агента фиксированы. Тесты показывают, что по мере снижения концентрации циклогексилакрилата число Аббе также уменьшается, тогда как измерение RI увеличивается.

Примеры 6-10

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 2, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Полимерные капсулы были изготовлены, как описано в примерах 1-5. Около 350 микролитров RMM поместили в тефлоновую чашку и собрали ее на стеклянной пластине и приспособлении из нержавеющей стали, затем сборку переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Все образцы были прозрачными и демонстрировали низкие уровни липкости поверхности, которые снижались с увеличением уровней TCDA. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 2. В некоторых примерах эти измерения проводили на передней и задней поверхностях образца. Эти поверхности находились в контакте либо с тефлоновой чашкой, либо со стеклянным приспособлением. Измеряли небольшие различия в показателях преломления и числе Аббе между поверхностями, контактирующими с тефлоном и стеклом.

Примеры 11 и 12

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 2, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Все образцы были прозрачными и демонстрировали низкие уровни липкости поверхности; пример 12 не демонстрировал липкости. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 2.

Таблица 2

Компоненты (% масс.) Пр. 6 Пр. 7 Пр. 8 Пр. 9 Пр. 10 Пр. 11 Пр. 12 CHA 52 52 52 52 50 36 36 PEA 20 20 20 20 22 36 36 NHA 24,85 21,85 19,85 18,85 18,85 24,85 6,85 TCDA 3 6 8 9 9 3 3 XLMA 0 0 0 0 0 0 18 Omnirad 819 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 Свойства Пр. 6 Пр. 7 Пр. 8 Пр. 9 Пр. 10 Пр. 11 Пр. 12 RI (25) 1,503177 (0,000029) 1,506088 (0,000700) 1,508474 (0,000223) Тефлон 1,509408 (0,000411)
Стекло
1,508175 (0,000114) Тефлон
1,509240 (0,000584)
Стекло
1,508129 (0,000585) 1,511641 (0,000049) 1,503541 (0,000025) Число Аббе (25) 50 (0) 50 (1) 50 (0) Тефлон
50 (1)
Стекло
50 (0) Тефлон
49 (0)
Стекло
50 (0) 46 (0) 46 (0)

RMM, как показано в пр. 6-10, сохранял по существу аналогичные количества циклогексилакрилата и фенилэтилакрилата, но позволял варьировать н-гексилакрилат и поперечносшивающий агент. Число Аббе было по существу стабильным в этих примерах, но по мере увеличения концентрации циклоалифатического поперечносшивающего агента измерялось увеличение показателя преломления. RMM, как показано в пр. 11-12, по существу продемонстрировала, что включение поперечносшивающего агента XMLA не оказывает существенного влияния на измерения RI или числа Аббе. Однако при меньших количествах циклогексилакрилата и сравнительно больших количествах фенилакрилата число Аббе было снижено по сравнению с пр. 6-10.

Примеры 13-14

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 3, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Полимерные капсулы были изготовлены, как описано в примерах 1-5. Около 350 микролитров RMM поместили в тефлоновую чашку и собрали ее на стеклянной пластине и приспособлении из нержавеющей стали, затем сборку переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Все образцы были прозрачными и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 3. Эти эксперименты демонстрируют влияние на RI и число Аббе изменения концентрации HBA и PVP 90.

Пример 15

При освещении желтым светом RMM, указанную в таблице 3, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Полимерные капсулы были изготовлены путем дозирования около 350 микролитров RMM с использованием сборки тефлоновой чашки или альтернативно путем дозирования внутрь кольца, которое размещают между двумя стеклянными пластинами и удерживают вместе с помощью зажимов, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Образцы были по существу прозрачными и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 3.

Пример 16

При освещении желтым светом RMM, указанную в таблице 3, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Образцы были по существу прозрачными и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 3.

Пример 17

При освещении желтым светом RMM, указанную в таблице 3, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Образцы были по существу прозрачными (слегка мутными) и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 3.

Пример 18

При освещении желтым светом RMM, указанную в таблице 3, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM поместили в тефлоновую чашку и собрали ее на стеклянной пластине и приспособлении из нержавеющей стали, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Все образцы были прозрачными и демонстрировали небольшую липкость поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 3. В некоторых примерах эти измерения проводили на передней и задней поверхностях образца. Эти поверхности находились в контакте либо с тефлоновой чашкой, либо со стеклянным приспособлением, либо со стеклянными пластинами. Измеряли небольшие различия в показателях преломления и числе Аббе между поверхностями, контактирующими с тефлоном и стеклом.

Таблица 3

Компоненты (% масс.) Пр. 13 Пр. 14 Пр. 15 Пр. 16 Пр. 17 Пр. 18 CHA 52 52 52 52 52 26 EGDCA 0 0 0 0 0 26 PEA 20 20 20 20 20 20 NHA 9,36 9,36 12,36 0 0 18,86 HBA 10 9,5 7 7 7 0 PVP 90 0,5 1 0,5 0,5 0,5 0 TCDA 8 8 8 8 8 9 XLMA 0 0 0 12,36 0 0 OH-mPDMS 0 0 0 0 12,36 0 Omnirad 819 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 Свойства Пр. 13 Пр. 14 Пр. 15 Пр. 16 Пр. 17 Пр. 18 RI (25) Тефлон
1,510254 (0,000130)
Стекло
1,509821 (0,000522) Тефлон
1,509830 (0,000484)
Стекло
1,510733 (0,000256) Тефлон
1,508553 (0,001295)
Стекло
1,507788 (0,001383)
Стеклянные пластины
1,509428 Стеклянные пластины
1,503340
(0,000267) Стеклянные пластины
1,502686 Тефлон
1,509830 (0,000484)
Стекло
1,510733 (0,000256) Число Аббе (25) Тефлон
51 (1)
Стекло
52 (3) Тефлон
54 (2)
Стекло
50 (0) Тефлон
51 (1)
Стекло
52 (4)
Стеклянные пластины
50 (0) Стеклянные пластины
51 (0) Стеклянные пластины
51 (0) Тефлон
54 (2)
Стекло
50 (0)

Все приведенные выше примеры продемонстрировали желательные значения RI и числа Аббе.

Примеры 19-24

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 4, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Образцы были прозрачными и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера определяли показатель преломления и числа Аббе, которые перечислены в таблице 4.

Пример 25

При освещении желтым светом RMM, указанную в таблице 4, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру около 40 °C, а затем отверждали с использованием светодиодных ламп с длиной волны 430 нм и интенсивностью 18-20 мВт/см² в течение около 60 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Образцы были прозрачными и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 4.

Таблица 4

Компоненты (% масс.) Пр. 19 Пр. 20 Пр. 21 Пр. 22 Пр. 23 Пр. 24 Пр. 25 CHA 51,25 52 52,75 51,25 49,25 52,75 52,75 PEA 20 19 17,5 20 22 17,5 14 NHA 17,91 18,16 18,91 16,91 16,91 17,91 18,91 DMA 2 2 2 2 2 2 2 TCDA 8 8 8 9 9 9 8 UVB 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 HEVB 0 0 0 0 0 0 3,5 Omnirad 819 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 Свойства Пр. 19 Пр. 20 Пр. 21 Пр. 22 Пр. 23 Пр. 24 Пр. 25 RI (25) 1,508904 (0,000018) 1,508730 (0,000045) 1,507245 (0,000290) 1,510277 (0,000040) 1,511075 (0,000443) 1,506641 (0,000394) 1,510551 (0,001891) RI (35) - - - - - 1,504755 (0,000382) - Число Аббе 48,82 (0,04) 48,92 (0,09) 50,31 (1,24) 48,62 (0,20) 48,50 (0,16) 49,04 (0,27) 46,09 (0,52)

Примеры 26-32

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 5, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Образцы были прозрачными и не демонстрировали липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 5.

Таблица 5

Компоненты
(% масс.) Пр. 26 Пр. 27 Пр. 28 Пр. 29 Пр. 30 Пр. 31 Пр. 32 CHA 51,5 52 52,5 52 53 53 53 PEA 20 19 18 20 17,5 17,5 17,5 NHA 9,16 9,66 10,16 9,36 10,16 13,16 10,16 HBA 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 7 9,5 TCDA 8 8 8 8 8 8 8 UVB 0,7 0,7 0,7 0 0,7 0,7 0,7 PVP K90 1 1 1 1 1 0,5 0 PDMA 0 0 0 0 0 0 1 Omnirad 819 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 Свойства Пр. 26 Пр. 27 Пр. 28 Пр. 29 Пр. 30 Пр. 31 Пр. 32 RI (25) 1,511588 (0,000146) 1,510858 (0,000032) 1,509719 (0,000539) 1,510733 (0,000256) 1,508937 (0,0001520) 1,507781 (0,000115) 1,508248 (0,000226) RI (35) - - 1,507042 (0,000272) - 1,506843 (0,000466) 1,504578 (0,000155) 1,505985 (0,000098) Число Аббе (25) 48,86
(0,20) 49,35
(0,03) 49,82
(0,41) 50,00
(0,04) 49,37
(0,26) 49,95
(0,55) 49,64
(0,31) Число Аббе (35) - - 49,66
(0,33) - 49,72
(0,10) 49,57
(0,05) 49,64
(0,31)

Как можно видеть, в пр. 26-32 продемонстрированы данные для образцов, приготовленных с компонентами, аналогичными предыдущим примерам, но также с использованием полиамидного смачивающего агента (PVP) и дополнительного гидроксибутилакрилатного мономера. Отмечали измерения с высоким показателем преломления (все более 1,5) и числа Аббе (48-50).

Примеры 33-34

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 6, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Пример 33 был прозрачным и не демонстрировал липкости поверхности. Пример 34 был слегка мутным и не демонстрировал липкости поверхности. Для каждого примера значения показателя преломления и числа Аббе определяли с помощью неизвлеченных капсул. Эти значения перечислены в таблице 6.

Таблица 6

Компоненты
(% масс.) Пр. 16 Пр. 33 Пр. 34 CHA 52 52,75 53 PEA 20 17,5 17,5 NHA 0 9,91 0 HBA 7 0 9,5 DMA 0 2 0 PVP 90 0,5 0 1 TCDA 8 7 8 XLMA 12,36 10 10,16 UVB 0 0,7 0 Omnirad 819 0,14 0,14 0,14 Свойства Пр. 16 Пр. 33 Пр. 34 RI (25) 1,503340
(0,000267) 1,501516 (0,000131) 1,505650 (0,000164) RI (35) - 1,498512 (0,000365) 1,502645 (0,000137) Число Аббе (25) 51 (0) 49,85 (1,07) 49,73 (0,23) Число Аббе (35) - 49,98 (0,52) 49,57 (0,12)

Примеры 35-36 и сравнительные примеры 1-2

Из составов, перечисленных в таблице 7, были получены реакционные мономерные смеси при освещении желтым цветом. Все компоненты были точно взвешены в бутыль из янтарного стекла и плотно закрыты завинчивающейся крышкой из PTFE. Контейнер помещали на вибромельницу и вращали до получения однородной смеси. RMM фильтровали через мембрану ИЗ PTFE с размером пор 0,45 мкм (Pall Corporation, номер по каталогу 66148) с помощью стеклянного шприца с люэровским наконечником и фильтровального приспособления из нержавеющей стали и затем дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут и повторного заполнения газообразным азотом. Дегазированную RMM помещали в пространство для пресс-формы RMM перчаточного бокса (< 0,1% кислорода, комнатная температура); колпачок отвинчивали; и RMM уравновешивали в течение около 3 минут перед использованием.

Затем в перчаточном боксе в атмосфере азота при содержании кислорода менее 0,1 процента (об./об.) при комнатной температуре, используя пипетку Eppendorf, наносили 75-100 мкл реакционной смеси в пресс-форму с фронтальной кривизной, изготовленную из полипропилена. Затем на пресс-форму с фронтальной кривизной помещали пресс-форму с базовой кривизной, также изготовленную из полипропилена. Перед нанесением полипропиленовые матрицы выдерживали в перчаточном боксе не менее двенадцати часов. Сборку переносили в смежный перчаточный бокс, в котором поддерживали температуру около 60-65 °C, и линзы полимеризовали сверху и снизу в течение всего девяноста минут с использованием светодиодных ламп 435 нм с обеих сторон со следующим профилем интенсивности: 20 минут при 5 мВт/см² (вверху 2,5 мВт/см² и внизу 2,5 мВт/см²), 20 минут при 10 мВт/см² (вверху 5 мВт/см² и внизу 5 мВт/см²), 20 минут при 20 мВт/см² (вверху 10 мВт/см² и внизу 10 мВт/см²) и 30 минут при 30 мВт/см² (вверху 15 мВт/см² и внизу 15 мВт/см²).

Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Формы для литья с базовой кривизной отделили от форм для литья с фронтальной кривизной с помощью пинцета и весь флэш-полимер удалили. Пресс-формы с фронтальной кривизной с все еще прикрепленными линзами помещали в холодильник при температуре 4 °C по меньшей мере на одну минуту; затем холодные пресс-формы доставали и линзы механически извлекали путем приложения усилия к обратной стороне пресс-формы.

Пример 36 получали в соответствии с процедурой, описанной в примере 35, за исключением того, что вместо фотоотверждения его подвергали термическому отверждению при температуре 60-65 °C в течение 72 часов. Для анализа блеска использовали как фотоотверждаемые, так и термически отверждаемые линзы.

Для измерения показателя преломления, числа Аббе и температуры стеклования были изготовлены полимерные капсулы. Около 350 микролитров RMM помещали внутрь кольца, которое помещали между двумя стеклянными пластинами и фиксировали вместе с помощью зажимов. Собранные сборки переносили в смежный перчаточный бокс, в котором поддерживалась температура около 60-65 °C, и полимеризовали в условиях фотополимеризации, описанных выше для соответствующих линз. Полимерные капсулы для примера 36 были изготовлены аналогичным образом, за исключением того, что вместо фотоотверждения они были отверждены термически при температуре 60-65 °C в течение 72 часов.

Для примера 35 с помощью неэкстрагированных полимерных капсул определяли показатель преломления, число Аббе и температуру стеклования. Эти значения перечислены в таблице 7. Кроме того, также определяли температуру стеклования примера 36. Неизвлеченные линзы из примера 35 и сравнительных примеров 1 и 2 анализировали на наличие микровакуолей или присутствия микроблеска в соответствии с процедурой, описанной выше в разделе «Метод испытания на микроблеск», а микроснимки, полученные при микроскопии в темном поле, показаны на ФИГ. 1. Пример 35 также анализировали на наличие макровакуолей или присутствие макроблеска в соответствии с процедурой, описанной выше в разделе «Метод испытания на макроблеск», а микроснимки, полученные при микроскопии в темном поле, показаны на ФИГ. 2. Сравнивали три условия. При первом условии получали линзы без экстракции и инкубировали в течение 3 дней в PBS при температуре 37 °C. При втором условии линзы изготавливали, экстрагировали ацетонитрилом и высушивали в соответствии с вышеописанными стадиями в разделе «Метод испытания на макроблеск», а затем инкубировали в течение 3 дней в PBS при температуре 37 °C. В третьих условиях линзы изготавливали, экстрагировали ацетонитрилом, высушивали, подвергали стадиям уравновешивания градиента, описанным ранее в разделе «Метод испытания на макроблеск», и, наконец, инкубировали в течение 3 дней в PBS при температуре 37 °C.

Таблица 7

Компоненты
(% масс.) Пр. 35 Пр. 36 Сравнительный пр. 1 Сравнительный пр. 2 EGDCA 53,14 53,10 0 0 NHA 18 17,93 0 0 PEA 0 0 36,68 51,68 PEMA 16,27 16,37 60 45 DMA 2 1,99 0 0 TCDA 8 7,97 0 0 EGDMA 0 0 3 3 HEVB 2,25 2,24 0 0 Omnirad 819 0,34 0 0,34 0,34 AIBN 0 0,40 0 0 Свойства RI (25) 1,527 - - - Число Аббе (25) 50 - - - T_g
(1-е сканирование) 14,4 9,6 - - T_g
(2-е сканирование) 13 8,8 - -

Как показано на микроснимках на ФИГ. 1, пример 35 содержал меньше микроблеска, чем сравнительные примеры. В условиях более сильного градиентного уравновешивания пример 35 показал уровень макроблеска, не наблюдаемый в линзе, изготовленной без экстракции, или только после экстракции ацетонитрила с последующей сушкой линзы.

Примеры 37-43

Сначала приготовили серию RMM (примеры 38-43), получив состав маточной смеси (пример 37), а затем добавили достаточное количество гидрофильного мономера к части маточной смеси для получения новой RMM с весовыми процентами гидрофильных мономеров, указанными в таблице 8. Эти новые RMM содержали приблизительно такие же молярные эквиваленты гидрофильных мономеров, имеющих различные полимеризуемые функциональные группы, которые могли бы повлиять на кинетику их встраивания по сравнению с другими компонентами в RMM. Таким образом, с точки зрения макроблеска возможно исследование желаемой полимеризуемой функциональной группы, а также желаемой относительной гидрофильности. В соответствии с процедурой, описанной в примере 35, линзы были изготовлены из маточной смеси, а также из новой RMM, содержащей гидрофильные мономеры. В соответствии с процедурой, описанной выше в разделе «Метод испытания на макроблеск», линзы изготавливали, экстрагировали ацетонитрилом и высушивали, уравновешивали градиентом и инкубировали в течение 3 дней в PBS при температуре 37 °C. Все линзы анализировали на наличие макровакуолей или присутствие макроблеска, а микроснимки, полученные при микроскопии в темном поле, показаны на ФИГ. 3.

Таблица 8

Компоненты
(% масс.) Пр. 37 Пр. 38 Пр. 39 Пр. 40 Пр. 41 Пр. 42 Пр. 43 EGDCA 89,41 TCDA 8 HEVB 2,25 Omnirad 819 0,34 Следующие гидрофильные мономеры были растворены в RMM пр. 37 в частях для получения новой RMM с перечисленными весовыми процентами гидрофильных мономеров. NVP 0 16,8 0 0 0 0 0 DMA 0 0 15 0 0 0 0 HEMA 0 0 0 19,7 0 0 0 HBA 0 0 0 0 21,8 0 0 mPEG 300 0 0 0 0 0 21,8 0 PEG-OH 360 0 0 0 0 0 0 21,8

Как показано на ФИГ. 3, при включении гидрофильных мономеров в состав линзы макроблеск снизился по сравнению с контрольной линзой из маточной смеси. Параметры макроблеска на ФИГ. 3 совмещаются со следующим порядком в отношении степени тяжести: Контрольная линза > NVP > DMA > mPEG 300 > HBA > HEMA > PEG-OH 360. В то время как реакционная способность гидрофильного мономера относительно других реакционных компонентов в композиции имеет следующий порядок: HBA > HEMA, PEG-OH 360, mPEG 300 > DMA > NVP, относительная гидрофильность гидрофильных мономеров соответствует следующему порядку: DMA > NVP, PEG-OH 360 > mPEG 300 > HEMA > HBA. Это указывает на то, что полученный уровень макроблеска определяется как реакционной способностью гидрофильного мономера относительно других реакционных компонентов в композиции, так и относительной гидрофильностью гидрофильного мономера, первый из которых обладает более выраженным эффектом. DMA и NVP более гидрофильны, но реагируют или полимеризуются гораздо медленнее по сравнению с другими реакционными компонентами в соответствующих RMM, и полученные линзы показали наивысший уровень макроблеска по сравнению с контролем. В то время как HEMA, HBA, m-PEG 300 и PEG-OH 360 являются менее гидрофильными по сравнению с DMA и NVP, их реакционные способности сопоставимы с другими реакционными компонентами в соответствующих им RMM, и полученные линзы с гораздо меньшим макроблеском по сравнению с контрольными линзами и линзами, содержащими DMA и NVP. В случае PEG-OH 360 реакционная способность не только сравнима с реакционной способностью других реакционных компонентов в RMM, но и с наиболее гидрофильным мономером в этой группе исследованных (мет)акрилатных мономеров, и в изготовленных линзах макроблеск практически отсутствовал. Было отмечено, что более медленные мономеры, DMA и NVP, вероятно, позволили получить гидрофильные домены или локализованные области обогащения DMA/NVP, что привело к неравномерному или анизотропному распределению воды в гидратированном поперечносшитом полимере. В RMM, в которой реакционная способность гидрофильного мономера (например, HEMA, HBA, mPEG 300, PEG-OH 360) сравнима с другими реакционными компонентами, существует возможность получения более случайного поперечносшитого полимера или сети, в котором гидрофильный мономер распределен или делокализован более равномерно, что приводит к более равномерному или изотропному распределению воды в гидратированном полимере.

Примеры 44-51

Из составов, перечисленных в таблице 9, были получены реакционные мономерные смеси при освещении желтым цветом. Все компоненты были точно взвешены в бутыль из янтарного стекла и плотно закрыты завинчивающейся крышкой из PTFE. Контейнер помещали на вибромельницу и вращали до получения однородной смеси. RMM фильтровали через мембрану ИЗ PTFE с размером пор 0,45 мкм (Pall Corporation, номер по каталогу 66148) с помощью стеклянного шприца с люэровским наконечником и фильтровального приспособления из нержавеющей стали и затем дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут и повторного заполнения газообразным азотом. Дегазированную RMM помещали в пространство для пресс-формы RMM перчаточного бокса (< 0,1% кислорода, комнатная температура); колпачок отвинчивали; и RMM уравновешивали в течение около 3 минут перед использованием. Для определения показателя преломления, числа Аббе, температуры стеклования и содержания воды были изготовлены полимерные капсулы, а линзы были изготовлены для оценки макроблеска.

Полимерные капсулы В перчаточном боксе в атмосфере азота при содержании кислорода менее 0,1 процента (об./об.) при комнатной температуре, используя пипетку Eppendorf, наносили около 350 мкл реакционной смеси внутри кольца, которое помещали между двумя стеклянными пластинами и удерживали вместе с помощью зажимов, а затем устройство переносили в смежный перчаточный бокс, в котором поддерживали температуру около 60-65 °C, и капсулы отверждали сверху и снизу в течение девяноста минут, используя светодиодные лампы 435 нм с обеих сторон со следующим профилем интенсивности: 20 минут при 5 мВт/см² (вверху 2,5 мВт/см² и внизу 2,5 мВт/см²), 20 минут при 10 мВт/см² (вверху 5 мВт/см² и внизу 5 мВт/см²), 20 минут при 20 мВт/см² (вверху 10 мВт/см² и внизу 10 мВт/см²) и 30 минут при 30 мВт/см² (вверху 15 мВт/см² и внизу 15 мВт/см²).

Отвержденные капсулы извлекали из пресс-формы вручную. Стеклянные пластины вскрывали шпателем и бритвенным лезвием. В некоторых случаях для облегчения извлечения из пресс-формы температуру повышали или понижали. Также удаляли любой полимер мгновенного действия. Капсулы экстрагировали 2-пропанолом и высушивали с применением следующей процедуры: 1) капсулы помещали в индивидуальные емкости из янтарного стекла (с навинчивающимися крышками из PTFE), добавляли около 30 мл 2-пропанола и помещали на настольный орбитальный шейкер со скоростью 100 об./мин на ночь при комнатной температуре, 2) 2-пропанол полностью декантировали, добавляли около 25 мл 2-пропанола и экстракцию продолжали на настольном орбитальном шейкере при 100 об./мин в течение около 2 часов при комнатной температуре, 3) 2-пропанол полностью декантировали, добавляли около 25 мл 2-пропанола и экстракцию продолжали на настольном орбитальном шейкере при 100 об./мин в течение около 2 часов при комнатной температуре. 4) 2-пропанол полностью декантировали, капсулы помещали на тефлоновую поверхность и оставляли на ночь для высушивания на воздухе, 5) высушенные на воздухе капсулы на тефлоновой поверхности помещали в перчаточный бокс при комнатной температуре в атмосфере азота и менее 0,1 процента кислорода, который поддерживали путем барботирования активного азота, и капсулы высушивали в течение ночи, 6) капсулы на тефлоновой поверхности переносили в нагретый перчаточный бокс, в котором поддерживали температуру 60-65 °C, в атмосфере азота и менее 0,1 процента кислорода, который поддерживается активной продувкой азота, и капсулы сушили в течение 3 дней.

Сухие капсулы использовали для измерения показателя преломления, числа Аббе, температуры стеклования и содержания воды, которые перечислены в таблице 10 для каждого примера.

Измеряли показатель преломления в сухом состоянии и число Аббе на обеих поверхностях полимерных капсул при температуре 25 °C и регистрировали среднее значение. Показатель преломления во влажном состоянии на обеих поверхностях полимерных капсул измеряли при температуре 25 °C после суспендирования в PBS в течение 14 дней при температуре 37 °C, после чего регистрировали среднее значение. Перед измерениями показателя преломления во влажном состоянии поверхности полимерных капсул тщательно промокали с использованием безворсовой промокательной бумаги для удаления поверхностного/избытка PBS. Разность показателей преломления (∆RI) определяется как разность показателей преломления во влажном состоянии и преломления в сухом состоянии. Для измерения содержания воды капсулы инкубировали в PBS при температуре 37 °C в течение 14 дней, после чего определяли содержание воды с помощью «способа сушки», описанного ранее. Содержание воды определяли через 24, 48 и 72 часа сушки, что существенно не изменилось за этот период времени, но было рассчитано среднее значение, приведенное в таблице 10.

Линзы Затем в перчаточном боксе в атмосфере азота при содержании кислорода менее 0,1 процента (об./об.) при комнатной температуре, используя пипетку Eppendorf, наносили 75-100 мкл реакционной смеси в пресс-форму с фронтальной кривизной, изготовленную из полипропилена. Затем на пресс-форму с фронтальной кривизной помещали пресс-форму с базовой кривизной, также изготовленную из полипропилена. Перед нанесением полипропиленовые матрицы выдерживали в перчаточном боксе не менее двенадцати часов. Сборки пресс-форм переносили в смежный перчаточный бокс, в котором поддерживали температуру около 60-65 °C, и линзы полимеризовали сверху и снизу в течение всего девяноста минут с использованием светодиодных ламп 435 нм с обеих сторон со следующим профилем интенсивности: 20 минут при 5 мВт/см² (вверху 2,5 мВт/см² и внизу 2,5 мВт/см²), 20 минут при 10 мВт/см² (вверху 5 мВт/см² и внизу 5 мВт/см²), 20 минут при 20 мВт/см² (вверху 10 мВт/см² и внизу 10 мВт/см²) и 30 минут при 30 мВт/см² (вверху 15 мВт/см² и внизу 15 мВт/см²). Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Формы для литья с базовой кривизной отделили от форм для литья с фронтальной кривизной с помощью пинцета и весь флэш-полимер удалили. Пресс-формы с фронтальной кривизной с все еще прикрепленными линзами помещали в холодильник при температуре 4 °C по меньшей мере на одну минуту; затем холодные пресс-формы доставали и линзы механически извлекали путем приложения усилия к обратной стороне пресс-формы.

В каждом примере линзы экстрагировали метанолом, градиент уравновешивали PBS и анализировали на наличие макровакуолей или присутствие макроблеска, следуя процедуре, описанной выше в разделе «Метод испытания на макроблеск», а микроснимки, полученные при микроскопии в темном поле, показаны на ФИГ. 4. Размер макровакуолей или показатель макроблеска был достаточно большим, чтобы их можно было подсчитать, и диапазон количества макровакуолей или показателя микроблеска на линзу составил 4 линзы, как показано в таблице 10.

Таблица 9

Компоненты
(% масс.) Пр. 44 Пр. 45 Пр. 46 Пр. 47 Пр. 48 Пр. 49 Пр. 50 Пр. 51 EGDCA 57,14 57,14 57,14 57,14 57,14 57,14 57,14 50,14 TCDA 6 8 6 8 8 8 8 8 EGDMA 0 0 2 0 0 0 0 0 HEVB 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 Omnirad 819 0,34 0,34 0,34 0,34 0,34 0,34 0,34 0,34 PEG-OH 360 22 20 20 20 20 20 20 20 PEA 12,27 12,27 12,27 0 0 0 0 0 PPA 0 0 0 12,27 0 0 0 0 CHMA 0 0 0 0 12,27 0 0 0 CHEA 0 0 0 0 0 12,27 0 0 CHPA 0 0 0 0 0 0 12,27 19,27

Таблица 10

Сухой RI¹ Влажный RI¹
День 14 ∆RI Число Аббе (25)¹ T_g
(1-е, 2-е сканирование) %WC² Диапазон в кол-ве макроблеска на линзу³ Пр. 44 1,530530 (0,000059) 1,517558 (0,000194) 0,0130 47,67 (0,32) -0,7, -1,9 7,3 0 Пр. 45 1,531944 (0,000072) 1,521391 (0,000142) 0,0106 47,30 (0,09) 3,8, 4,3 6,8 0 Пр. 46 1,531600 (0,000056) 1,521489 (0,000198) 0,0101 47,05 (0,77) 4,0, 2,2 6,4 10-15 Пр. 47 1,530734 (0,000052) 1,520962 (0,000202) 0,0098 48,36 (0,48) 5,2, 3,3 6,8 0 Пр. 48 1,524031 (0,000054) 1,513001 (0,000170) 0,0110 52,68 (3,26) 3,8, 2,0 7,3 0 Пр. 49 1,523725 (0,000154) 1,513350 (0,000314) 0,0104 51,15 (0,85) -0,5, -2,1 6,9 0 Пр. 50 1,523122 (0,000041) 1,512792 (0,000320) 0,0103 52,03 (1,19) 3,0, 2,9 7,4 0 Пр. 51 1,520114 (0,000089) 1,509648 (0,000106) 0,0105 51,55 (0,21) 0,7, -0,5 7,1 0

¹Три полимерные капсулы, обе поверхности измерены, среднее по шести измерениям

²Способ сушки

³Четыре линзы

По большей части примеры 44-51 продемонстрировали превосходный баланс свойств, включая показатели преломления более около 1,52 и числа Аббе более около 47, при этом макроблеск практически отсутствует.

Примеры 52-55

Линзы были получены из RMM, указанной в таблице 11, в соответствии с процедурой для примеров 44-51. В каждом примере линзы экстрагировали метанолом, градиент уравновешивали PBS и анализировали на наличие макровакуолей или присутствие макроблеска, следуя процедуре, описанной выше в разделе «Метод испытания на макроблеск». Проанализировали четыре линзы, и на ФИГ. 5 показаны микроснимки, полученные при микроскопии в темном поле, с наибольшим количеством макроблеска для каждого примера.

Таблица 11

Компоненты
(% масс.) Пр. 45 Пр. 52 Пр. 53 Пр. 54 Пр. 55 EGDCA 57,14 58,14 59,14 60,14 61,14 TCDA 8 9 10 11 12 HEVB 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 Omnirad 819 0,34 0,34 0,34 0,34 0,34 PEG-OH 360 20 18 16 14 12 PEA 12,27 12,27 12,27 12,27 12,27

В примерах 45 и 52-55 по мере снижения количества PEG-OH 360 и увеличения количества TCDA уровень макроблеска повышался, как показано на ФИГ. 5.

Примеры 56-71

Полимерные капсулы и линзы были получены из RMM, указанной в таблице 12, в соответствии с процедурой для примеров 44-51, за исключением того, что только для полимерных капсул источник света представлял собой лампы TL03, имеющие интенсивность 5-6 мВт/см². Для каждого примера определяли показатель преломления, число Аббе, температуру стеклования и содержание воды. Эти значения указаны в таблице 13. Измеряли показатель преломления в сухом состоянии и число Аббе на обеих поверхностях капсул при температуре 25 °C и регистрировали среднее значение. Показатель преломления во влажном состоянии на обеих поверхностях капсул измеряли при температуре 25 °C после суспендирования в PBS в течение 14 дней при температуре 37 °C, после чего регистрировали среднее значение. Перед измерениями показателя преломления во влажном состоянии поверхности капсул тщательно промокали с использованием безворсовой промокательной бумаги для удаления поверхностного/избытка PBS. Разность показателей преломления (∆RI) определяется как разность показателей преломления во влажном состоянии и преломления в сухом состоянии. Для измерений содержания воды сухие капсулы взвешивали и инкубировали в деионизированной воде при температуре 37 °C, а содержание воды определяли «способом гидратации» через 7 дней и 14 дней. В каждом примере линзы экстрагировали метанолом, градиент уравновешивали PBS и анализировали на наличие макровакуолей или присутствие макроблеска с помощью микроснимков, полученных при микроскопии в темном поле, следуя процедуре, описанной выше в разделе «Метод испытания на макроблеск». Макровакуоли или макроблеск были достаточно большими, чтобы их можно было подсчитать, и диапазон количества наблюдаемых макровакуолей или показателя микроблеска составил 4 линзы, как показано в таблице 13. В каждом примере линзы экстрагировали метанолом, высушивали и анализировали на плотность микроблеска, следуя процедуре, описанной выше в разделе «Метод испытания на микроблеск». Результаты, измеренные с помощью микроснимков, полученных при микроскопии в темном поле, приведены в таблице 13.

Таблица 12

Компоненты
(% масс.) Пр. 56 Пр. 57 Пр. 58 Пр. 59 Пр. 60 Пр. 61 Пр. 62 Пр. 63 PEG-OH 360 20 20 19,5 19,0 20 19,65 20 18 EGDCA 58,4 58 58 58 57 57 58,4 59,4 TCDA 8,25 8,65 9,15 9,65 9,65 10 8,25 9,25 PEA 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 UVB 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 Omnirad 819 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 Компоненты
(% масс.) Пр. 64 Пр. 65 Пр. 66 Пр. 67 Пр. 68 Пр. 69 Пр. 70 Пр. 71 PEG-OH 360 17,5 17,0 16 14 12 8 4 0 EGDCA 59,65 59,9 60,4 63,15 65,15 69,15 73,15 77,15 TCDA 9,5 9,75 10,25 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 PEA 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 UVB 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 Omnirad 819 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Таблица 13

Сухой RI¹ Влажный RI¹
День 14 при 37 ° ∆RI Число Аббе (25)¹ T_g
(1-е, 2-е сканирование) %WC²
День 7, день 14,
37 °C Диапазон в кол-ве макроблеска на линзу³ Плотность микроблеска
(шт./мм²)⁴ Пр. 56 1,528565 (0,000305) 1,518041 (0,000632) 0,010524 48,87 (0,28) 1,6, 0,5 4,17 (0,03), 4,91 (0,03) 0 2,2 (0,8) Пр. 57 1,528501 (0,000189) 1,518271 (0,000317) 0,010230 48,84 (0,90) 4,1, 3,0 4,27 (0,04), 4,99 (0,13) 0 4,5 (1,7) Пр. 58 1,528883 (0,000145) 1,518999 (0,000423) 0,009884 49,24 (0,56) 3,4, 1,6 4,16 (0,02), 4,88 (0,02) 0 6,6 (6,2) Пр. 59 1,529389 (0,000198) 1,521356 (0,003561) 0,008032 50,01 (1,51) 4,9, 2,6 3,86 (0,15), 4,50 (0,17) 0 2,2 (1,5) Пр. 60 1,528920 (0,000263) 1,518796 (0,000581) 0,010124 48,63 (1,51) 3,5, 2,5 4,24 (0,04), 4,90 (0,03) 0 4,9 (1,2) Пр. 61 1,529030 (0,000054) 1,520164 (0,000425) 0,008866 48,34 (0,87) 3,5, 2,0 4,05 (0,04), 4,69 (0,01) 0 6,6 (4,7) Пр. 62 1,528757 (0,000068) 1,519120 (0,000365) 0,009637 49,00 (0,31) 3,3, 1,1 4,05 (0,04), 4,70 (0,02) 0 1,4 (1,0) Пр. 63 1,529983 (0,000042) 1,521921 (0,000311) 0,008062 49,16 (0,18) 7,8, 5,7 3,41 (0,06), 3,93 (0,03) ≤ 1 1,6 (0,8) Пр. 64 1,529939 (0,000053) 1,521807 (0,000417) 0,008131 49,02 (0,44) 8,1, 6,0 3,48 (0,02), 4,00 (0,02) 0 0,7 (0,3) Пр. 65 1,530455 (0,000060) 1,522924 (0,000249) 0,007531 49,19 (0,21) 8,9, 7,9 3,25 (0,03), 3,76 (0,05) ≤ 1 2,1 ((3,0) Пр. 66 1,531176 (0,000033) 1,524325 (0,000117) 0,006852 49,05 (0,56) 9,7, 8,6 2,94 (0,01), 3,41 (0,04) ≤ 3 1,9 (1,4) Пр. 67 1,532052 (0,000052) 1,526254 (0,000425) 0,005799 49,26 (0,94) 10,0, 8,5 2,53 (0,01), 2,92 (0,02) 10-20 4,0 (4,3) Пр. 68 1,532988 (0,000180) 1,532955 (0,000190) 0,000033 48,97 (1,01) 11,0, 9,5 2,14 (0,01), 2,51 (0,07) 10-15 1,3 (0,9) Пр. 69 1,535000 (0,000058) 1,534790 (0,000106) 0,000210 49,10 (0,40) 16,0, 14,7 1,46 (0,03), 1,67 (0,02) 30-50 1,5 (2,0) Пр. 70 1,536779 (0,000185) 1,536767 (0,000167) 0,000011 48,02 (1,14) 18,4, 17,2 0,89 (0,01), 1,03 (0,05) > 50 12,6 (2,6) Пр. 71 1,538655 (0,000181) 1,538398 (0,000243) 0,000257 48,01 (0,29) 21,9, 21,2 0,42 (0,02), 0,45 (0,03) > 50 2,3 (1,4)

¹Три капсулы, обе поверхности, среднее значение шести измерений

²Способ гидратации

³Выполнена оценка четырех линз

⁴Средняя плотность четырех линз

По большей части примеры 56-66 показали превосходный баланс свойств, включая показатели преломления более около 1,52 и числа Аббе более около 48, при этом они практически не показали макроблеска и показали низкую плотность микроблеска. При замене PEA на PEMA в составе примера 56 значение RI в сухом состоянии составило 1,528864 (0,000084); значение RI во влажном состоянии через 14 дней при 37 °C составило 1,520183 (0,000694); ∆ RI составило 0,008681; число Аббе при 25 °C составило 51,46 (4,99); % WC на 7 сутки и 14 сутки при 37 °C составлял 3,45 (0,03) и 4,08 (0,04) соответственно; T_g (первое и второе сканирование) составляла 9,7 °C и 6,6 °C соответственно; и диапазон макроблеска на линзу был меньше единицы. На ФИГ. 6 представлены микрофотографии в темном поле для отдельных линз из примера 66, имеющих плотность микроблеска 2,3/мм², и примера 70, имеющих плотность микроблеска 13,3/мм².

Примеры 72-84

Полимерные капсулы и линзы были получены из RMM, указанной в таблице 14, в соответствии с процедурой для примеров 44-51, за исключением того, что только для полимерных капсул источник света представлял собой лампы TL03, имеющие интенсивность 5-6 мВт/см². Для каждого примера определяли показатель преломления, число Аббе, температуру стеклования и содержание воды. Эти значения указаны в таблице 15. Измеряли показатель преломления в сухом состоянии и число Аббе на обеих поверхностях полимерных капсул при температуре 25 °C и регистрировали среднее значение. Показатель преломления во влажном состоянии на обеих поверхностях полимерных капсул измеряли при температуре 25 °C после суспендирования в PBS в течение 14 дней при температуре 37 °C, после чего регистрировали среднее значение. Перед измерениями показателя преломления во влажном состоянии поверхности полимерных капсул тщательно промокали с использованием безворсовой промокательной бумаги для удаления поверхностного/избытка PBS. Разность показателей преломления (∆RI) определяется как разность показателей преломления во влажном состоянии и преломления в сухом состоянии. Для измерения содержания воды капсулы сухого полимера взвешивали и инкубировали в деионизированной воде при температуре 37 °C, а содержание воды определяли «способом гидратации» через 7 дней и 14 дней. В каждом примере четыре линзы экстрагировали метанолом, градиентом уравновешивали PBS и анализировали на макровакуоли или макроблеск согласно процедуре, описанной выше в разделе «Метод испытания на макроблеск». На ФИГ. 7-11 показаны микрофотографии темного поля линз с наименьшим и наибольшим количеством макровакуолей или макроблеска для каждого примера. Линзы из примеров 72-74 инкубировали в течение 3 дней в PBS при 37 °C, а линзы из примеров 75-84 инкубировали в течение 5 дней в PBS при 37 °C. Макровакуоли или макроблеск были достаточно большими для подсчета, а диапазон количества макровакуолей, наблюдаемого для 4 линз, приведен в таблице 15.

Таблица 14

Компоненты
(% масс.) Пр. 72 Пр. 73 Пр. 74 Пр. 75 Пр. 76 Пр. 77 Пр. 78 Пр. 79 Пр. 80 PEG-OH 360 14 15 16 14 14 15 15 15 0 PEG-OH 200 0 0 0 0 0 0 0 0 15 HEMA 4 4 4 5 6 5 6 6 6 EGDCA 62,4 61,4 61,4 61,4 60,4 60,4 59,4 59,4 59,4 TCDA 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 PPA 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 0 0 PEA 0 0 0 0 0 0 0 12,5 12,5 UVB 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Omnirad 819 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 Компоненты
(% масс.) Пр. 81 Пр. 82 Пр. 83 Пр. 84 PEG-OH 360 15 15 15 0 PEG-OH 200 0 0 0 15 HEMA 6 6 6 6 EGDCA 59,4 59,4 59,4 59,4 TCDA 6,25 6,25 6,25 6,25 CHA 12,5 0 0 0 CHMA 0 12,5 0 0 CHEA 0 0 12,5 12,5 UVB 0,7 0,7 0,7 0,7 Omnirad 819 0,15 0,15 0,15 0,15

Таблица 15

Сухой RI¹ Влажный RI¹
День 14 ∆RI Число Аббе (25)¹ T_g
(1-е, 2-е сканирование) %WC²
День 7
День 14
При 37 °C Диапазон в кол-ве макроблеска на линзу³ Пр. 72 1,529262 (0,000129) 1,523412 (0,001836) 0,005850 49,55
(0,67) 1,9, 0,7 3,26 (0,09), 3,65 (0,09) 12-18 Пр. 73 1,528845 (0,000027) 1,521992 (0,001574) 0,006853 49,32
(0,54) 2,6, 1,1 3,56 (0,05), 4,08 (0,09) 2-5 Пр. 74 1,528999 (0,000085) 1,521973 (0,001536) 0,007026 49,45
(0,65) 2,7, 1,2 3,76 (0,15), 4,13 (0,15) 4-10 Пр. 75 1,529274 (0,000119) 1,522272 (0,001469) 0,007002 49,91
(1,00) 2,1, 0,5 3,21 (0,07), 3,81 (0,19) > 50 Пр. 76 1,529212 (0,000112) 1,521902 (0,001299) 0,007310 49,36
(0,33) 1,9, 0,4 3,68 (0,05), 4,12 (0,07) 30, 40 Пр. 77 1,528887 (0,000112) 1,521444 (0,001569) 0,007443 48,96
(0,80) 4,5, 3,1 3,85 (0,03), 4,36 (0,02) 2-5 Пр. 78 1,528457 (0,000349) 1,520182 (0,001691) 0,008275 50,34
(1,74) 3,4, 2,3 4,12 (0,02), 4,66 (0,01) 3-5 Пр. 79 1,529505 (0,000101) 1,521734 (0,001973) 0,007771 49,22
(0,81) 6,5, 4,8 4,27 (0,01), 4,74 (0,05) 10-17 Пр. 80 1,528683 (0,000174) 1,521098 (0,002100) 0,007586 50,26
(0,88) 1,9, 0,4 4,13 (0,01), 4,61 (0,01) 4-5 Пр. 81 1,522395 (0,000760) 1,514011 (0,001387) 0,008383 52,02
(1,50) 8,2, 5,8 4,29 (0,04), 4,79 (0,02) 6-15 Пр. 82 1,523441 (0,000095) 1,513080 (0,002679) 0,010360 51,96
(0,83) 0,7, -0,4 4,61 (0,04), 5,02 (0,02) 12-15 Пр. 83 1,522907 (0,000181) 1,514065 (0,001707) 0,008842 53,10
(1,14) 2,3, 1,0 4,40 (0,01), 4,84 (0,04) 5-10 Пр. 84 1,522877 (0,000109) 1,511672 (0,000190) 0,011205 51,72
(1,02) -4,0, -4,8 4,19 (0,05), 4,56 (0,06) 5-10

¹Три полимерные капсулы, обе поверхности измерены, среднее по шести измерениям

²Способ сушки

³Четыре линзы

В примерах 72-84 составы, содержащие 14-16% масс. PEG-OH 360 до 4-6% масс. HEMA, показали низкий уровень макроблеска, как показано на ФИГ. 7-11.

Примеры 85-88

При освещении желтым светом RMM, перечисленные в таблице 16, дегазировали путем барботирования газообразным азотом в течение по меньшей мере 3 минут, повторного заполнения свободного пространства над продуктом газообразным азотом, а затем немедленно переносили в камеру заливки, содержащую атмосферу газообразного азота с менее 0,1% (об./об.) газообразного кислорода и внутреннюю температуру окружающей среды. Около 350 микролитров RMM было распределено внутри кольца, которое помещалось между двумя стеклянными пластинами и удерживалось зажимами, затем устройство переносили в камеру отверждения, в которой поддерживали температуру от 55 °C до 60 °C, а затем отверждали с использованием ламп TL03 с интенсивностью 3-4 мВт/см² в течение 15 минут, а затем ламп TL03 с интенсивностью 6-7 мВт/см² в течение еще 15 минут. Отвержденные сборки были извлечены из формы вручную. Все капсулы полимера были прозрачными и не липкими. Все капсулы полимера не экстрагировали растворителем. Для каждого примера определяли показатель сухой рефракции, показатель влажной рефракции, число Аббе и содержание воды, и они приведены в таблице 17.

Измеряли показатель преломления в сухом состоянии и число Аббе на обеих поверхностях полимерных капсул при 25 °C и регистрировали среднее значение. Показатель преломления во влажном состоянии на обеих поверхностях полимерных капсул измеряли при температуре 25 °C после суспендирования в PBS в течение 7 дней при температуре 37 °C, после чего регистрировали среднее значение. Перед измерениями показателя преломления во влажном состоянии поверхности полимерных капсул тщательно промокали с использованием безворсовой промокательной бумаги для удаления поверхностного/избытка PBS. Разность показателей преломления (∆RI) определяется как разность показателей преломления во влажном состоянии и преломления в сухом состоянии. Для измерения содержания воды капсулы полимера инкубировали в PBS при 37 °C в течение 7 дней, после чего определяли содержание воды с помощью описанного ранее «способа сушки».

Таблица 16

Компоненты
(% масс.) Пр. 85 Пр. 86 Пр. 87 Пр. 88 EGDCA 57,35 54,48 51,62 47,60 PEG-OH 360 22 25,90 29,80 35,26 PEMA 12,5 11,88 11,25 10,38 TCDA 8 7,60 7,20 6,64 Omnirad 819 0,15 0,14 0,14 0,12

Таблица 17

Сухой RI¹ Влажный RI¹
День 7, 37 ° ∆RI Число Аббе (25)¹ %WC² Пр. 85 1,526492 (0,010028) 1,516464 (0,002089) 0,010028 49,88 (0,68) 5,09 (0,06) Пр. 86 1,524288 (0,012844) 1,511445 (0,001745) 0,012844 51,00 (1,13) 7,07 (0,03) Пр. 77 1,522042 (0,000070) 1,505598 (0,000576) 0,016444 52,09 (1,86) 9,57 (0,17) Пр. 88 1,518925 (0,000275) 1,498656 (0,000496) 0,020269 51,45 (2,81) 12,34 (0,99)

¹Три полимерные капсулы, обе поверхности измерены, среднее по шести измерениям

²Способ сушки

Пункты

По соображениям полноты различные аспекты описания представлены в следующих пронумерованных пунктах.

Пункт 1. Композиция, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

a. по меньшей мере один гидрофобный мономер;

b. по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров и гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любых их комбинаций; и

c. поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат;

причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

Пункт 2. Композиция по п. 1, в которой гидрофобный мономер представляет собой гидрофобный (мет)акрилатный мономер.

Пункт 3. Композиция по п. 2, в которой гидрофобный (мет)акрилат выбран из алифатического (мет)акрилата, ароматического (мет)акрилата, циклоалифатического (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 4. Композиция по п. 3, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой циклоалифатический (мет)акрилат.

Пункт 5. Композиция по п. 4, в которой циклоалифатический (мет) акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, производных ((1R,2S,4R)-бицикло [2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этиленгликоля) (мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил) окси)этилакрилата, 2-(((3aS, 4R, 6S, 7R, 7aR)-3a, 4,5,6,7,7агексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производные (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет) акрилата и производные (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, а также любой их комбинации.

Пункт 6. Композиция по п. 5, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 7. Композиция по п. 6, в которой циклоалифатический (мет)акрилат представляет собой дициклопентениловый эфир этиленгликоля (мет)акрилат.

Пункт 8. Композиция по любому из пп. 4-7, в которой реакционная мономерная смесь содержит циклоалифатический (мет)акрилат в количестве от около 40 до около 90% масс., от около 50 до около 80% масс. или от около 50 до около 70% масс.

Пункт 9. Композиция по п. 3, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой алифатический (мет)акрилат.

Пункт 10. Композиция по п. 9, в которой алифатический (мет)акрилат представляет собой C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат.

Пункт 11. Композиция по п. 10, в которой C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат выбран из группы, состоящей из этил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, н-гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилата, изодецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, додецил(мет)акрилата, 2-пропилгептил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 12. Композиция по п. 11, в которой C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

Пункт 13. Композиция по любому из пп. 9-12, в которой реакционная мономерная смесь содержит алифатический (мет)акрилат в количестве от около 1 до около 20% масс. или от около 1 до около 10% масс.

Пункт 14. Композиция по п. 3, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой ароматический (мет)акрилат.

Пункт 15. Композиция по п. 14, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из группы, состоящей из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 4-хлорфеноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль) фениловый эфир (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 16. Композиция по п. 15, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат.

Пункт 17. Композиция по п. 15, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат.

Пункт 18. Композиция по п. 15, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 2-фенилэтилметакрилата.

Пункт 19. Композиция по п. 15, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилметакрилата и 3-фенилпропилакрилата.

Пункт 20. Композиция по любому из пп. 14-19, в которой реакционная мономерная смесь содержит ароматический (мет)акрилат в количестве от около 7 до около 25% масс., от около 10 до около 20% масс. или от около 12 до около 15% масс.

Пункт 21. Композиция по любому из пп. 1-20, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер.

Пункт 22. Композиция по п. 21, в которой по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) метилового эфира (мет)акрилата, поли(этиленгликоль) (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 23. Композиция по п. 22, в которой по меньшей мере один гидрофильный мономер представляет собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер.

Пункт 24. Композиция по п. 23, в которой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер выбран из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата и их комбинации.

Пункт 25. Композиция по п. 23 или п. 24, в которой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер имеет среднечисленную молекулярную массу (M_n) от около 200 г/моль до около 1000 г/моль или от около 200 г/моль до около 400 г/моль.

Пункт 26. Композиция по п. 23, в которой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер имеет формулу:

,

где R^a и R^b каждый независимо выбран из водорода и метила, а m представляет собой целое число от 2 до 25.

Пункт 27. Композиция по п. 26, в которой R^a представляет собой метил, а R^b представляет собой водород.

Пункт 28. Композиция по любому из п. 26 и 27, в которой m представляет собой целое число от 2 до 8.

Пункт 29. Композиция по любому из пп. 1-28, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер в количестве от около 1 до около 40% масс., от около 10 до около 30% масс., от около 12 до около 22% масс. или от около 14 до около 20% масс.

Пункт 30. Композиция по любому из пп. 1-29, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер.

Пункт 31. Композиция по п. 30, в которой гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 32. Композиция по п. 31, в которой гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

Пункт 33. Композиция по любому из пп. 1-32, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер в количестве от около 1 до около 10% масс., от около 2 до около 8% масс. или от около 4 до около 6% масс.

Пункт 34. Композиция по любому из пп. 1-33, в которой реакционная мономерная смесь содержит комбинацию гидрофильного мономера и гидроксиалкил(мет)акрилатного мономера.

Пункт 35. Композиция по п. 34, в которой гидрофильный мономер представляет собой поли(этиленгликоль)содержащий (мет)акрилатный мономер, а гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер представляет собой 2-гидроксиэтил(мет)акрилат.

Пункт 36. Композиция по п. 35, в которой гидрофильный мономер выбран из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата, а гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер представляет собой 2-гидроксиэтилакрилат.

Пункт 37. Композиция по любому из пп. 1-36, в которой поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат.

Пункт 38. Композиция по любому из пп. 1-37, в которой реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат в количестве от около 1 до около 20% масс., от около 3 до около 15% масс. или от около 3 до около 10% масс.

Пункт 39. Композиция по любому из пп. 1-38, в которой гидрофобный мономер представляет собой простой дициклопентениловый эфир этиленгликоля (мет)акрилат; гидрофильный мономер выбран из группы, состоящей из поли(этиленгликоля) метакрилата, поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата, 2-гидроксиэтилметакрилата и любой их комбинации; и поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат.

Пункт 40. Композиция по любому из пп. 1-39, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид.

Пункт 41. Композиция по п. 40, в которой полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси.

Пункт 42. Композиция по п. 41, в которой полиамид представляет собой поли(винилпирролидон).

Пункт 43. Композиция по п. 40, в которой полиамид представляет собой сополимер.

Пункт 44. Композиция по любому из пп. 40-43, в которой реакционная мономерная смесь содержит полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., от около 0,5% масс. до около 3% масс. или от около 0,5% масс. до около 2% масс.

Пункт 45. Композиция по любому из пп. 1-44, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси.

Пункт 46. Композиция по п. 45, в которой соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию.

Пункт 47. Композиция по п. 45 или п. 46, в которой реакционная мономерная смесь содержит соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., от около 1 до около 4% масс. или от около 1 до около 3% масс.

Пункт 48. Композиция по любому из пп. 1-47, дополнительно содержащая по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

Пункт 49. Композиция по любому из пп. 1-48, имеющая содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс.

Пункт 50. Композиция по любому из пп. 1-49, которая имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

Пункт 51. Композиция по любому из пп. 1-50, причем свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

Пункт 52. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию по любому из пп. 1-51.

Пункт 53. Офтальмологическое устройство по п. 52, которое содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

Пункт 54. Офтальмологическое устройство по п. 53, которое содержит интраокулярную линзу.

Пункт 55. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a. обеспечение композиции по любому из пп. 1-51; и

b. формирование офтальмологического устройства.

Пункт 56. Способ по п. 55, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 57. Способ по п. 56, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 58. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a. получение заготовки из композиции по любому из пп. 1-51;

b. вытачивание офтальмологического устройства из заготовки.

Пункт 59. Способ по п. 58, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 60. Способ по п. 59, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 61. Способ по любому из пп. 55-60, дополнительно включающий стадию облучения с применением фемтосекундного двухфотонного лазера.

Пункт 62. Способ по любому из пп. 55-61, дополнительно включающий стадию стерилизации офтальмологического устройства.

Пункт 63. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий формование устройства из композиции по любому из пп. 1-51.

Пункт 64. Композиция, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

a. по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца;

b. по меньшей мере один мономер, выбранный из гидрофильных мономеров, гидроксиалкил(мет)акрилатных мономеров и любой их комбинации;

c. по меньшей мере один поперечносшивающий агент;

причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

Пункт 65. Композиция по п. 64, в которой по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, содержит два или более отдельных моноциклических циклоалифатических кольца или одну бициклическую, трициклическую, мостиковую, конденсированную и/или спироциклическую циклоалифатическую кольцевую систему.

Пункт 66. Композиция по п. 64 или п. 65, в которой по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, выбран из норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этилен)гликоля (мет)акрилата, 2,2-бис(циклопент-1-ен-1-илокси)этил (мет)акрилат, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этил акрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил акрилата, (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R,3S,5f,7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 67. Композиция по любому из пп. 64-66, в которой по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, представляет собой акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля.

Пункт 68. Композиция по любому из пп. 64-67, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, в количестве от около 40 до около 90% масс., от около 50 до около 80% масс. или от около 50 до около 70% масс.

Пункт 69. Композиция по любому из пп. 64-68, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер.

Пункт 70. Композиция по п. 69, в которой по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) метилового эфира (мет)акрилата, поли(этиленгликоль) (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 71. Композиция по п. 69, в которой по меньшей мере один гидрофильный мономер представляет собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер.

Пункт 72. Композиция по п. 71, в которой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер выбран из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата и их комбинации.

Пункт 73. Композиция по п. 71 или п. 72, в которой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер имеет среднечисленную молекулярную массу (M_n) от около 200 г/моль до около 1000 г/моль или от около 200 г/моль до около 400 г/моль.

Пункт 74. Композиция по п. 71, в которой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер имеет формулу:

,

где R^a и R^b каждый независимо выбран из водорода и метила, а m представляет собой целое число от 2 до 25.

Пункт 75. Композиция по п. 74, в которой R^a представляет собой метил, а R^b представляет собой водород.

Пункт 76. Композиция по любому из п. 74 и 75, в которой m представляет собой целое число от 2 до 8.

Пункт 77, Композиция по любому из пп. 64-76, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер в количестве от около 1 до около 40% масс., от около 10 до около 30% масс., от около 12 до около 22% масс. или от около 14 до около 20% масс.

Пункт 78. Композиция по любому из пп. 64-77, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер.

Пункт 79. Композиция по п. 78, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 80. Композиция по п. 79, в которой гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

Пункт 81. Композиция по любому из пп. 64-80, в которой реакционная мономерная смесь содержит по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер в количестве от около 1 до около 10% масс., от около 2 до около 8% масс. или от около 4 до около 6% масс.

Пункт 82. Композиция по любому из пп. 64-81, в которой реакционная мономерная смесь содержит комбинацию гидрофильного мономера и гидроксиалкил(мет)акрилатного мономера.

Пункт 83. Композиция по п. 82, в которой гидрофильный мономер представляет собой (мет)акрилатный поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, а гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер представляет собой 2-гидроксиэтил(мет)акрилат.

Пункт 84. Композиция по п. 83, в которой гидрофильный мономер выбран из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоля) метилового эфира метакрилата, а гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер представляет собой 2-гидроксиэтилакрилат.

Пункт 85. Композиция по любому из пп. 64-84, в которой по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, представляет собой акрилат дициклопентенилового эфира этиленгликоля, и по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из поли(этиленгликоль)метакрилата и метакрилата поли(этиленгликоль)метилового эфира.

Пункт 86. Композиция по любому из пп. 64-85, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо.

Пункт 87. Композиция по п. 86, в которой циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод.

Пункт 88. Композиция по п. 86, в которой циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 89. Композиция по п. 88, в которой циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата и любой их комбинации.

Пункт 90. Композиция по любому из пп. 86-89, в которой реакционная мономерная смесь содержит циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, в количестве от около 10 до около 25% масс., от около 10 до около 20% масс. или от около 12 до около 15% масс.

Пункт 91. Композиция по любому из пп. 64-90, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат.

Пункт 92. Композиция по п. 91, в которой по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 93. Композиция по п. 91 или п. 92, в которой по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат.

Пункт 94. Композиция по любому из пп. 91-93, причем реакционная мономерная смесь содержит ароматический (мет)акрилат в количестве от около 10 до около 25% масс., от около 10 до около 20% масс. или от около 12 до около 15% масс.

Пункт 95. Композиция по любому из пп. 64-94, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит гидроксиалкил(мет)акрилат.

Пункт 96. Композиция по п. 95, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода.

Пункт 97. Композиция по п. 95 или п. 96, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 98. Композиция по любому из пп. 95-97, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 2-гидроксиэтилметакрилат.

Пункт 99. Композиция по любому из пп. 95-98, в которой реакционная мономерная смесь содержит гидроксиалкил(мет)акрилат в количестве от около 1 до около 10% масс., от около 2 до около 8% масс. или от около 4 до около 6% масс.

Пункт 100. Композиция по любому из пп. 64-99, в которой поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации.

Пункт 101. Композиция по любому из пп. 64-100, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

Пункт 102. Композиция по п. 101, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

Пункт 103. Композиция по любому из пп. 64-102, в которой реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент в количестве от около 1 до около 20% масс., от около 3 до около 15% масс. или от около 3 до около 10% масс.

Пункт 104. Композиция по любому из пп. 64-103, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид.

Пункт 105. Композиция по п. 104, в которой полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси.

Пункт 106. Композиция по п. 105, в которой полиамид представляет собой поли(винилпирролидон).

Пункт 107. Композиция по п. 104, в которой полиамид представляет собой сополимер.

Пункт 108. Композиция по любому из пп. 104-107, в которой реакционная мономерная смесь содержит полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., от около 0,5% масс. до около 3% масс. или от около 0,5% масс. до около 2% масс.

Пункт 109. Композиция по любому из пп. 64-108, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси.

Пункт 110. Композиция по п. 109, в которой соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилоилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию.

Пункт 111. Композиция по п. 109 или п. 110, в которой реакционная мономерная смесь содержит соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., от около 1 до около 4% масс. или от около 1 до около 3% масс.

Пункт 112. Композиция по любому из пп. 64-111, дополнительно содержащая по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

Пункт 113. Композиция по любому из пп. 64-112, имеющая содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс.

Пункт 114. Композиция по любому из пп. 64-113, которая имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

Пункт 115. Композиция по любому из пп. 64-114, причем свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

Пункт 116. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию по любому из пп. 64-115.

Пункт 117. Офтальмологическое устройство по п. 116, которое содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

Пункт 118. Офтальмологическое устройство по п. 117, которое содержит интраокулярную линзу.

Пункт 119. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

с. обеспечение композиции по любому из пп. 64-115; и

d. формирование офтальмологического устройства.

Пункт 120. Способ по п. 119, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 121. Способ по п. 120, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 122. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

с. получение заготовки из композиции по любому из пп. 64-115;

d. вытачивание офтальмологического устройства из заготовки.

Пункт 123. Способ по п. 122, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 124. Способ по п. 123, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 125. Способ по любому из пп. 119-124, дополнительно включающий стадию облучения с применением фемтосекундного двухфотонного лазера.

Пункт 126. Способ по любому из пп. 119-125, дополнительно включающий стадию стерилизации офтальмологического устройства.

Пункт 127. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий формование устройства из композиции по любому из пп. 64-115.

Пункт 128. Композиция, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

a. по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат;

b. по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат;

c. по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и

d. по меньшей мере один поперечносшивающий агент;

причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

Пункт 129. Композиция по п. 128, в которой циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

Пункт 130. Композиция по п. 128 или п. 129, в которой циклоалифатический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну циклоалифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод.

Пункт 131. Композиция по п. 128 или п. 129, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил-(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этилен)гликоль (мет)акрилата, (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 132. Композиция по п. 128 или п. 129, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации.

Пункт 133. Композиция по любому из пп. 128-132, в которой реакционная мономерная смесь содержит циклоалифатический (мет)акрилат в количестве от около 20 до около 80% масс., от около 40 до около 80% масс. или от около 60 до около 80% масс.

Пункт 134. Композиция по любому из пп. 128-133, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 135. Композиция по п. 134, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из группы, состоящей из 2-фенилэтилакрилата, 2-фенилэтилметакрилата, 3-фенилпропилакрилата и их комбинаций.

Пункт 136. Композиция по любому из пп. 128-133, в которой ароматический (мет)акрилат имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод.

Пункт 137. Композиция по п. 136, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой циннамил(мет)акрилат.

Пункт 138. Композиция по любому из пп. 128-137, в которой реакционная мономерная смесь содержит ароматический (мет)акрилат в количестве от около 5 до около 50% масс., от около 10 до около 40% масс. или от около 15 до около 40% масс.

Пункт 139. Композиция по любому из пп. 128-138, в которой алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 25 атомов углерода.

Пункт 140. Композиция по любому из пп. 128-139, в которой алифатический (мет)акрилат содержит по меньшей мере одну алифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод.

Пункт 141. Композиция по любому из пп. 128-139, в которой алифатический (мет)акрилат содержит линейную алкильную группу, содержащую от 4 до 8 атомов углерода.

Пункт 142. Композиция по п. 141, в которой алифатический (мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

Пункт 143. Композиция по любому из пп. 128-142, в которой реакционная мономерная смесь содержит алифатический (мет)акрилат в количестве от 1 до 40% масс., от около 1 до около 20% масс. или от около 1 до около 10% масс.

Пункт 141. Композиция по любому из пп. 128-143, в которой поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации.

Пункт 145. Композиция по п. 144, в которой поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль)ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации.

Пункт 146. Композиция по п. 145, в которой нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат.

Пункт 147. Композиция по п. 146, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

Пункт 148. Композиция по п. 147, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

Пункт 149. Композиция по п. 148 или п. 148, в которой реакционная мономерная смесь содержит циклоалифатический поперечносшивающий агент в количестве от около 1 до около 20% масс., от около 3 до около 15% масс. или от около 3 до около 10% масс.

Пункт 150. Композиция по любому из пп. 128-149, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид.

Пункт 151. Композиция по п. 150, в которой полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси.

Пункт 152. Композиция по п. 151, в которой полиамид представляет собой поли(винилпирролидон).

Пункт 153. Композиция по п. 150, в которой полиамид представляет собой сополимер.

Пункт 154. Композиция по любому из пп. 150-153, в которой реакционная мономерная смесь содержит полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., от около 0,5% масс. до около 3% масс. или от около 0,5% масс. до около 2% масс.

Пункт 155. Композиция по любому из пп. 128-154, дополнительно содержащая по меньшей мере один гидроксисиликоновый мономер.

Пункт 156. Композиция по п. 155, в которой гидроксисиликоновый мономер содержит полидиметилсилоксан с концевыми моно-н-бутилом и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропилокси)пропилом, 3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилат, 3-(3-(1,5-ди-трет-бутил-1,1,3,5,5-пентаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилат или любую их комбинацию.

Пункт 157. Композиция по п. 155 или п. 156, в которой реакционная мономерная смесь содержит гидроксисиликоновый мономер в количестве от около 1 до около 25% масс., от около 5 до около 20% масс. или от около 10 до около 20% масс.

Пункт 158. Композиция по любому из пп. 128-157, дополнительно содержащая по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилат.

Пункт 159. Композиция по п. 158, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода.

Пункт 160. Композиция по п. 159, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2, 3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 161. Композиция по п. 160, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат или 2-гидроксиэтилметакрилат.

Пункт 162. Композиция по любому из пп. 158-161, в которой реакционная мономерная смесь содержит гидроксиалкил(мет)акрилат в количестве от около 1 до около 25% масс., от около 5 до около 20% масс. или от около 10 до около 20% масс.

Пункт 163. Композиция по любому из пп. 128-162, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси.

Пункт 164. Композиция по п. 163, в которой соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы I, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилоилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию.

Пункт 165. Композиция по п. 163 или п. 164, в которой реакционная мономерная смесь содержит соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., от около 1 до около 4% масс. или от около 1 до около 3% масс.

Пункт 166. Композиция по любому из пп. 128-165, дополнительно содержащая по меньшей мере один гидрофильный мономер.

Пункт 167. Композиция по п. 166, в которой гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, (мет)акрилата поли(этиленгликоль)метилового эфира, (мет)акрилата, поли(этиленгликоля) (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 168. Композиция по п. 166, в которой гидрофильный мономер имеет по меньшей мере одну алифатическую группу, содержащую по меньшей мере одну двойную связь.

Пункт 169. Композиция по любому из пп. 128-168, дополнительно содержащая по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

Пункт 170. Композиция по любому из пп. 128-169, имеющая содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс.

Пункт 171. Композиция по любому из пп. 128-170, которая имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

Пункт 172. Композиция по любому из пп. 128-171, причем свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

Пункт 173. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию по любому из пп. 128-172.

Пункт 174. Офтальмологическое устройство по п. 173, которое содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

Пункт 175. Офтальмологическое устройство по п. 174, которое содержит интраокулярную линзу.

Пункт 176. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a. обеспечение композиции по любому из пп. 128-172; и

b. формирование офтальмологического устройства.

Пункт 177. Способ по п. 176, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 178. Способ по п. 177, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 179. Способ получения офтальмологического устройства, в котором формирование осуществляется одним из следующих способов:

a. получают заготовку из композиции по любому из пп. 128-172 и вытачивают офтальмологическое устройство из заготовки; или

b. формуют линзу из композиции по любому из пп. 128-172; или

c. формуют линзу из композиции по любому из пп. 128-172 и доводят поверхность с помощью механической обработки.

Пункт 180. Способ по п. 179, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 181. Способ по п. 290, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 182. Способ по любому из пп. 176-181, дополнительно включающий стадию облучения с применением фемтосекундного двухфотонного лазера.

Пункт 183. Способ по любому из пп. 176-182, дополнительно включающий стадию стерилизации офтальмологического устройства.

Пункт 184. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий формование устройства из композиции по любому из пп. 128-172.

Пункт 185. Композиция, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

a. по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат;

b. по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и

c. по меньшей мере один поперечносшивающий агент;

причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39.

Пункт 186. Композиция по п. 185, в которой циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

Пункт 187. Композиция по п. 185 или п. 186, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексилакрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил-(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этилен)гликоль (мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 188. Композиция по любому из пп. 185-187, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации.

Пункт 189. Композиция по любому из пп. 185-188, в которой реакционная мономерная смесь содержит циклоалифатический (мет)акрилат в количестве от около 20 до около 80% масс., от около 40 до около 80% масс. или от около 60 до около 80% масс.

Пункт 190. Композиция по любому из пп. 185-189, в которой алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 25 атомов углерода.

Пункт 191. Композиция по п. 190, в которой алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 4 до 8 атомов углерода.

Пункт 192. Композиция по п. 191, в которой алифатический (мет)акрилат представляет собой изобутилакрилат или н-гексилакрилат.

Пункт 193. Композиция по любому из пп. 185-192, в которой реакционная мономерная смесь содержит алифатический (мет)акрилат в количестве от около 1 до около 40% масс., от около 1 до около 20% масс. или от около 1 до около 10% масс.

Пункт 194. Композиция по любому из пп. 185-193, в которой поперечносшивающий агент выбран из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации.

Пункт 195. Композиция по п. 194, в которой поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль)ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации.

Пункт 196. Композиция по п. 195, в которой нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат.

Пункт 197. Композиция по п. 194, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

Пункт 198. Композиция по п. 197, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

Пункт 199. Композиция по любому из пп. 185-198, в которой реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент в количестве от около 1 до около 20% масс., от около 1 до около 15% масс. или от около 1 до около 5% масс.

Пункт 200. Композиция по любому из пп. 185-199, дополнительно содержащая ароматический (мет)акрилат.

Пункт 201. Композиция по п. 200, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 202. Композиция по п. 201, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтилакрилата, 2-фенилэтилметакрилата, 3-фенилпропилакрилата и их комбинаций.

Пункт 203. Композиция по любому из пп. 200-202, в которой реакционная мономерная смесь содержит ароматический (мет)акрилат в количестве от около 5 до около 50% масс., от около 10 до около 40% масс. или от около 15 до около 40% масс.

Пункт 204. Композиция по любому из пп. 185-203, дополнительно содержащая по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилат.

Пункт 205. Композиция по п. 204, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат содержит линейную, разветвленную или циклическую гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 25 атомов углерода.

Пункт 206. Композиция по п. 205, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 207. Композиция по п. 206, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат или 2-гидроксиэтилметакрилат.

Пункт 208. Композиция по любому из пп. 204-207, в которой реакционная мономерная смесь содержит гидроксиалкил(мет)акрилат в количестве от около 1 до около 25% масс., от около 5 до около 20% масс. или от около 10 до около 20% масс.

Пункт 209. Композиция по любому из пп. 185-209, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер.

Пункт 210. Композиция по п. 209, в которой по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) метилового эфира (мет)акрилата, поли(этиленгликоль) (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 211. Композиция по любому из пп. 185-209, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид.

Пункт 212. Композиция по п. 211, в которой полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси.

Пункт 213. Композиция по п. 212, в которой полиамид представляет собой поли(винилпирролидон).

Пункт 214. Композиция по п. 213, в которой полиамид представляет собой сополимер.

Пункт 215. Композиция по любому из пп. 185-214, в которой реакционная мономерная смесь содержит полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс., от около 0,5% масс. до около 3% масс. или от около 0,5% масс. до около 2% масс.

Пункт 216. Композиция по любому из пп. 185-215, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси.

Пункт 217. Композиция по п. 216, в которой соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилоилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат или любую их комбинацию.

Пункт 218. Композиция по п. 216 или п. 217, в которой реакционная мономерная смесь содержит соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., от около 1 до около 4% масс. или от около 1 до около 3% масс.

Пункт 219. Композиция по любому из пп. 185-218, дополнительно содержащая по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

Пункт 220. Композиция по любому из пп. 185-219, имеющая содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс.

Пункт 221. Композиция по любому из пп. 185-220, которая имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

Пункт 222. Композиция по любому из пп. 185-221, причем свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

Пункт 223. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию по любому из пп. 185-222.

Пункт 224. Офтальмологическое устройство по п. 223, которое содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

Пункт 225. Офтальмологическое устройство по п. 224, которое содержит интраокулярную линзу.

Пункт 226. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a. обеспечение композиции по любому из пп. 185-225; и

b. формирование офтальмологического устройства.

Пункт 227. Способ по п. 226, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 228. Способ по п. 227, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 229. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий любую из стадий:

a. получения заготовки из композиции по любому из пп. 185-225 и

b. вытачивания офтальмологического устройства из заготовки.

Пункт 230. Способ по п. 229, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 231. Способ по п. 230, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 232. Способ по любому из пп. 226-231, дополнительно включающий стадию облучения с применением фемтосекундного двухфотонного лазера.

Пункт 233. Способ по любому из пп. 226-232, дополнительно включающий стадию стерилизации офтальмологического устройства.

Пункт 234. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий формование устройства из композиции по любому из пп. 185-225.

Пункт 235. Композиция, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси, содержащей:

a. по меньшей мере один гидрофобный мономер;

b. по меньшей мере один акрилатный мономер следующей формулы (I):

(I),

где R¹ выбран из водорода и метила, а R² представляет собой неароматическую функциональную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод; и

c. по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

Пункт 236. Композиция по п. 235, в которой гидрофобный мономер представляет собой гидрофобный (мет)акрилатный мономер.

Пункт 237. Композиция по п. 236, в которой гидрофобный (мет)акрилат выбран из алифатического (мет)акрилата, ароматического (мет)акрилата, циклоалифатического (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 238. Композиция по п. 237, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой алифатический (мет)акрилат.

Пункт 239. Композиция по п. 238, в которой алифатический (мет)акрилат представляет собой C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат.

Пункт 240. Композиция по п. 239, в которой C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат выбран из группы, состоящей из этил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, н-гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилата, изодецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, додецил(мет)акрилата, 2-пропилгептил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 241. Композиция по п. 240, в которой C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

Пункт 242. Композиция по п. 237, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой ароматический (мет)акрилат.

Пункт 243. Композиция по п. 242, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из группы, состоящей из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 4-хлорфеноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль) фениловый эфир (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 244. Композиция по п. 243, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилакрилат.

Пункт 245. Композиция по п. 243, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой 2-фенилэтилметакрилат.

Пункт 246. Композиция по п. 243, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилакрилата и 2-фенилэтилметакрилата.

Пункт 247. Композиция по п. 243, в которой ароматический (мет)акрилат представляет собой комбинацию 2-фенилэтилметакрилата и 3-фенилпропилакрилата.

Пункт 248. Композиция по п. 237, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой циклоалифатический (мет)акрилат.

Пункт 249. Композиция по п. 248, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексилакрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил-(мет)акрилата, дициклопентенилового эфира этиленгликоля (мет)акрилата, дициклопентенилового эфира поли(этилен)гликоль (мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата, производных (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил ПЭГ (мет)акрилата и производных (1R, 3S, 5f, 7r)-2-метиладамантан-2-ил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 250. Композиция по п. 249, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2-циклогексилэтилметакрилата и любой их комбинации.

Пункт 251. Композиция по любому из пп. 235-250, в которой R² содержит алкенильную или циклоалкенильную функциональную группу.

Пункт 252. Композиция по п. 251, в которой R² содержит циклопентенильную, циклопентадиенильную, циклогексенильную, циклогексадиенильную, бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ильную, гексагидро-1H-4,7-метаноинденильную или аллильную функциональную группу.

Пункт 253. Композиция по любому из пп. 235-250, в которой акрилатный мономер формулы (I) выбран из ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, 2-(циклопента-2,4-диен-1-илокси)этилакрилата, циклопента-2,4-диен-1-илакрилата, циклопента-3-ен-1-илакрилата, 2-(циклопента-3-ен-1-илокси)этилакрилата, циклогекса-2,4-диен-1-илакрилата, 2-(циклогекса-2,4-диен-1-илокси)этилакрилата, 2-(циклогекс-3-ен-1-илокси)этилакрилата, циклогекс-3-ен-1-илакрилата, 2-(2-(2-(2-(циклогекс-3-ен-1-илокси)этокси)этокси)этокси)этилакрилата, N, N-диаллилакриламида, аллилакрилата и 2-(аллилокси)этилакрилата.

Пункт 254. Способ по любому из пп. 235-253, в котором композиция дополнительно содержит гидроксилсодержащий мономер.

Пункт 255. Композиция по п. 254, в которой гидроксилсодержащий мономер представляет собой гидроксиалкил(мет)акрилат.

Пункт 256. Композиция по п. 255, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат выбран из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 257. Композиция по п. 256, в которой гидроксиалкил(мет)акрилат представляет собой 4-гидроксибутилакрилат или 2-гидроксиэтилметакрилат.

Пункт 258. Композиция по п. 254, в которой гидроксилсодержащий мономер представляет собой гидроксисиликоновый мономер.

Пункт 259. Композиция по п. 258, в которой гидроксисиликоновый мономер выбран из 3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилата (SiMAA), полидиметилсилоксана (mPDMS) с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом и полидиметилсилоксана (OH-mPDMS) с концевыми моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирной и моно-н-бутильной группами.

Пункт 260. Композиция по любому из пп. 235-259, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит по меньшей мере один гидрофильный мономер.

Пункт 261. Композиция по п. 260, в которой по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-метилметакриламида, N-винилацетамида, N, N-диметилакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(2-гидроксипропил)акриламида, N-(3-гидроксипропил)акриламида, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) метилового эфира (мет)акрилата, поли(этиленгликоль) (мет)акрилата и любой их комбинации.

Пункт 262. Композиция по любому из пп. 235-261, в которой поперечносшивающий агент выбран из группы, состоящей из нециклоалифатического поперечносшивающего агента, циклоалифатического поперечносшивающего агента и любой их комбинации.

Пункт 263. Композиция по п. 262, в которой поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль)ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации.

Пункт 264. Композиция по п. 263, в которой нециклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой этиленгликольдиметакрилат.

Пункт 265. Композиция по п. 262, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

Пункт 266. Композиция по п. 265, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

Пункт 267. Композиция по любому из пп. 235-266, в которой реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент в количестве от около 1 до около 20% масс., от около 3 до около 15% масс. или от около 3 до около 10% масс.

Пункт 268. Композиция по любому из пп. 235-261, в которой поперечносшивающий агент имеет формулу:

где n представляет собой целое число от 5 до 50.

Пункт 269. Композиция по п. 268, причем n составляет 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 или 25.

Пункт 270. Композиция по п 269, причем n составляет 20.

Пункт 271. Композиция по любому из пп. 134-136, в которой реакционная мономерная смесь содержит поперечносшивающий агент в количестве от около 15% масс. до около 22% масс. или от около 16% масс. до около 20% масс.

Пункт 272. Композиция по п. 271, в которой поперечносшивающий агент присутствует в реакционной мономерной смеси в количестве около 18% масс.

Пункт 273. Композиция по любому из пп. 235-272, в которой реакционная мономерная смесь дополнительно содержит полиамид.

Пункт 274. Композиция по п. 273, в которой полиамид выбран из поли(винилпирролидона), поли(N-винил-N-метилацетамида), поли(N-винилацетамида), поли(диметилакриламида) и их сополимера или смеси.

Пункт 275. Композиция по п. 274, в которой полиамид представляет собой поли(винилпирролидон) или поли(N-винил N-метилацетамид).

Пункт 276. Композиция по п. 273, в которой полиамид представляет собой сополимер.

Пункт 277. Композиция по любому из пп. 273-276, в которой реакционная мономерная смесь содержит полиамид в количестве от около 0,1% масс. до около 5% масс. или от около 0,25% масс. до около 2% масс.

Пункт 278. Композиция по любому из пп. 235-277, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси.

Пункт 279. Композиция по п. 278, в которой соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II, 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10 H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию.

Пункт 280. Композиция по п. 278 или п. 279, в которой реакционная мономерная смесь содержит соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в количестве от около 0,1 до около 5% масс., от около 1 до около 4% масс. или от около 1 до около 3% масс.

Пункт 281. Композиция по любому из пп. 235-280, дополнительно содержащая по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

Пункт 282. Композиция по любому из пп. 235-281, имеющая содержание воды от около 0% масс. до около 15% масс., от около 1% масс. до около 10% масс. или от около 1% масс. до около 8% масс.

Пункт 283. Композиция по любому из пп. 235-282, которая имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или причем композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

Пункт 284. Композиция по любому из пп. 235-283, причем свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

Пункт 285. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию по любому из пп. 235-284.

Пункт 286. Офтальмологическое устройство по п. 285, которое содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

Пункт 287. Офтальмологическое устройство по п. 286, которое содержит интраокулярную линзу.

Пункт 288. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a. обеспечение композиции по любому из пп. 235-284; и

b. формирование офтальмологического устройства.

Пункт 289. Способ по п. 288, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 290. Способ по п. 289, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 291. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий любую из стадий:

a. получения заготовки из композиции по любому из пп. 235-284; и

b. вытачивания офтальмологического устройства из заготовки.

Пункт 292. Способ по п. 291, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

Пункт 293. Способ по п. 292, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

Пункт 294. Способ по любому из пп. 288-293, дополнительно включающий стадию облучения с применением фемтосекундного двухфотонного лазера.

Пункт 295. Способ по любому из пп. 288-294, дополнительно включающий стадию стерилизации офтальмологического устройства.

Пункт 296. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий формование устройства из композиции по любому из пп. 235-284.

Изобретение относится к офтальмологическому устройству, содержащему композицию с высоким показателем преломления и может быть использовано в качестве имплантируемых офтальмологических устройств. Офтальмологическое устройство содержит композицию, полученную путем свободнорадикальной полимеризации реакционной смеси мономеров, содержащей: a) по меньшей мере один гидрофобный мономер; b) по меньшей мере один гидрофильный мономер, представляющий собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, выбранный из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилата; и c) поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.02,6]декандиметанола ди(мет)акрилат; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39; и причем офтальмологическое устройство содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку. Также изобретение относится к офтальмологическому устройству, содержащему композицию, полученную путем свободнорадикальной полимеризации реакционной смеси мономеров, содержащей: a) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца; b) по меньшей мере один гидрофильный мономер, представляющий собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, выбранный из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилата; и c) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39; и причем офтальмологическое устройство содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку. Дополнительно изобретение относится к композиции для использования в офтальмологических устройствах, к офтальмологическому устройству, содержащему композицию для использования в офтальмологических устройствах, и к способу изготовления офтальмологического устройства. Технический результат изобретения заключается в обеспечении материала с относительно высоким показателем преломления и числом Аббе, который характеризуется гибкостью и может быть использован в оптических устройствах, в гибких интраокулярных линзах. 9 н. и 54 з.п. ф-лы, 11 ил., 17 табл., 88 пр.

1. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию, полученную путем свободнорадикальной полимеризации реакционной смеси мономеров, содержащей:

a) по меньшей мере один гидрофобный мономер;

b) по меньшей мере один гидрофильный мономер, представляющий собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, выбранный из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилата; и

c) поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат;

причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39; и причем офтальмологическое устройство содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

2. Устройство по п. 1, в котором гидрофобный мономер представляет собой гидрофобный (мет)акрилатный мономер, выбранный из алифатического (мет)акрилата, ароматического (мет)акрилата, циклоалифатического (мет)акрилата и любой их комбинации.

3. Устройство по п. 2, в котором гидрофобный (мет)акрилат представляет собой циклоалифатический (мет)акрилат, выбранный из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, циклогексилметилметакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 2- циклогексилэтилметакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации.

4. Устройство по п. 2, в котором гидрофобный (мет)акрилат представляет собой алифатический (мет)акрилат, выбранный из C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилатов.

5. Устройство по п. 2, в котором гидрофобный (мет)акрилат представляет собой ароматический (мет)акрилат, выбранный из группы, состоящей из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 4-хлорфеноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира(мет)акрилата и любой их комбинации.

6. Устройство по любому из пп. 1-5, в котором поперечносшивающий агент трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола диакрилат.

7. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию, полученную путем свободнорадикальной полимеризации реакционной смеси мономеров, содержащей:

a) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца;

b) по меньшей мере один гидрофильный мономер, представляющий собой поли(этиленгликоль)-содержащий мономер, выбранный из поли(этиленгликоля) метакрилата и поли(этиленгликоль)метилового эфира метакрилата; и

c) по меньшей мере один поперечносшивающий агент; причем композиция демонстрирует показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 39; и

причем офтальмологическое устройство содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

8. Устройство по п. 7, в котором по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, содержит два или более отдельных моноциклических циклоалифатических кольца или одну бициклическую, трициклическую, мостиковую, конденсированную и/или спироциклическую циклоалифатическую кольцевую систему.

9. Устройство по п. 7 или 8, в котором по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилатный мономер, содержащий более одного циклоалифатического кольца, представляет собой акрилат простого дициклопентенилового эфира этиленгликоля.

10. Устройство по любому из пп. 7-9, в котором реакционная смесь мономеров дополнительно содержит по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо.

11. Устройство по п. 10, в котором циклоалифатический (мет)акрилат, содержащий одно циклоалифатическое кольцо, выбран из циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата и любой их комбинации.

12. Устройство по любому из пп. 7-11, в котором реакционная смесь мономеров дополнительно содержит по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат, выбранный из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис(фенилтио)-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового простого эфира (мет)акрилата и любой их комбинации.

13. Устройство по любому из пп. 7-12, в котором реакционная смесь мономеров дополнительно содержит гидроксиалкил(мет)акрилат, выбранный из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 1,1-диметил-2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата и любой их комбинации.

14. Устройство по любому из пп. 7-13, в котором поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

15. Устройство по п. 14, в котором циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

16. Устройство по любому из пп. 1-15, дополнительно содержащее по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

17. Устройство по любому из пп. 1-16, в котором композиция имеет содержание воды от около 0 мас.% до около 15 мас.%, от около 1 мас.% до около 10 мас.% или от около 1 мас.% до около 8 мас.%.

18. Устройство по любому из пп. 1-17, в котором композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; данная композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или данная композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

19. Устройство по любому из пп. 1-18, в котором свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

20. Композиция для использования в офтальмологических устройствах, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной смеси мономеров, содержащей:

a) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат;

b) по меньшей мере один ароматический (мет)акрилат;

c) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и

d) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

21. Композиция по п. 20, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 3- циклогексилпропилакрилата, акрилата дициклопентенилового простого эфира этиленгликоля и любой их комбинации.

22. Композиция по п. 20, в которой ароматический (мет)акрилат выбран из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации.

23. Композиция по п. 20, в которой алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 25 атомов углерода или от 4 до 8 атомов углерода.

24. Композиция по п. 23, в которой алифатический (мет)акрилат представляет собой н-гексилакрилат.

25. Композиция по любому из пп. 20-24, в которой поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации.

26. Композиция по любому из пп. 20-24, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

27. Композиция по п. 26, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

28. Композиция для использования в офтальмологических устройствах, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной мономерной смеси мономеров, содержащей:

a) по меньшей мере один циклоалифатический (мет)акрилат;

b) по меньшей мере один алифатический (мет)акрилат; и

c) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

29. Композиция по п. 28, в которой циклоалифатический (мет)акрилат содержит циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

30. Композиция по любому из пп. 28, 29, в которой циклоалифатический (мет)акрилат выбран из циклогексилакрилата, циклогексилметилакрилата, 2-циклогексилэтилакрилата, 3-циклогексилпропилакрилата, акрилата дициклопентенилового эфира этиленгликоля и любой их комбинации.

31. Композиция по п. 28, в которой алифатический (мет)акрилат содержит линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 25 атомов углерода или от 4 до 8 атомов углерода.

32. Композиция по любому из пп. 28-31, в которой поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации.

33. Композиция по любому из пп. 28-32, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

34. Композиция по п. 33, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

35. Композиция по любому из пп. 28-34, дополнительно содержащая ароматический (мет)акрилат или гидроксиалкил(мет)акрилат.

36. Композиция для использования в офтальмологических устройствах, полученная путем свободнорадикальной полимеризации реакционной смеси мономеров, содержащей:

a) по меньшей мере один гидрофобный мономер;

b) по меньшей мере один акрилатный мономер следующей формулы (I):

где R¹ выбран из водорода и метила, а R² представляет собой неароматическую функциональную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод, содержащую алкенильную или циклоалкенильную функциональную группу; и

c) по меньшей мере один поперечносшивающий агент.

37. Композиция по п. 36, в которой гидрофобный мономер представляет собой гидрофобный (мет)акрилатный мономер, выбранный из алифатического (мет)акрилата, ароматического (мет)акрилата, циклоалифатического (мет)акрилата и любой их комбинации.

38. Композиция по п. 37, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой алифатический (мет)акрилат, выбранный из C₁-C₁₈ алкил(мет)акрилатов.

39. Композиция по п. 37, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой ароматический (мет)акрилат, выбранный из группы, состоящей из 2-фенилэтил(мет)акрилата, 2-феноксиэтил(мет)акрилата, 4-хлорфеноксиэтил(мет)акрилата, 3-фенилпропил(мет)акрилата, 4-фенилбутил(мет)акрилата, 3-феноксипропил(мет)акрилата, 1,3-бис-фенилтиол-2-пропил(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)фенилового эфира (мет)акрилата и любой их комбинации.

40. Композиция по п. 37, в которой гидрофобный (мет)акрилат представляет собой циклоалифатический (мет)акрилат, выбранный из циклогексил(мет)акрилата, производных циклогексил-ПЭГ-(мет)акрилата, производных циклогексил(мет)акрилата, циклопентил(мет)акрилата, циклогексилметил(мет)акрилата, 2-циклогексилэтил(мет)акрилата, 3-циклогексилпропил(мет)акрилата, норборнил(мет)акрилата, изоборнил(мет)акрилата, производных изоборнила, производных норборнила, ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метил(мет)акрилата, (мет)акрилата дициклопентенилового простого эфира этиленгликоля, дициклопентенилового простого эфира поли(этиленгликоль) (мет)акрилата, 2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-ил)окси)этилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-октагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата и любой их комбинации.

41. Композиция по п. 36, в которой R² содержит циклопентенильную, циклопентадиенильную, циклогексенильную, циклогексадиенильную, бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ильную, гексагидро-1H-4,7-метаноинденильную или аллильную функциональную группу.

42. Композиция по п. 36, в которой акрилатный мономер формулы (I) выбран из ((1R,2S,4R)-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)метилакрилата, 2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-ил)окси)этилакрилата, (3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-5-илакрилата, 2-(циклопента-2,4-диен-1-илокси)этилакрилата, циклопента-2,4-диен-1-илакрилата, циклопент-3-ен-1-илакрилата, 2-(циклопент-3-ен-1-илокси)этилакрилата, циклогекса-2,4-диен-1-илакрилата, 2-(циклогекса-2,4-диен-1-илокси)этилакрилата, 2-(циклогекс-3-ен-1-илокси)этилакрилата, циклогекс-3-ен-1-илакрилата, 2-(2-(2-(2-(циклогекс-3-ен-1-илокси)этокси)этокси)этокси)этилакрилата, N,N-диаллилакриламида, аллилакрилата и 2-(аллилокси)этилакрилата.

43. Композиция по любому из пп. 36-42, в которой реакционная смесь мономеров дополнительно содержит гидроксиалкил(мет)акрилат.

44. Композиция по любому из пп. 36-43, в которой поперечносшивающий агент представляет собой нециклоалифатический поперечносшивающий агент, выбранный из этиленгликоля ди(мет)акрилата, диэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триэтиленгликоля ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоля ди(мет)акрилата, триметилолпропан три(мет)акрилата, глицерин три(мет)акрилата, триаллилцианурата, метиленбис(мет)акриламида, поли(этиленгликоль) ди(мет)акрилата, полидиметилсилоксанов с концевой группой бис(2-гидроксипропил(мет)акрилата) и любой их комбинации.

45. Композиция по любому из пп. 36-44, в которой поперечносшивающий агент представляет собой циклоалифатический поперечносшивающий агент, содержащий циклоалифатическую группу, имеющую от одного до четырех циклоалифатических колец.

46. Композиция по п. 45, в которой циклоалифатический поперечносшивающий агент представляет собой трицикло[5.2.1.0^2,6]декандиметанола ди(мет)акрилат.

47. Композиция по любому из пп. 36-43, в которой поперечносшивающий агент имеет формулу

где n представляет собой целое число от 5 до 50.

48. Композиция по любому из пп. 20-47, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, в реакционной мономерной смеси.

49. Композиция по п. 48, в которой соединение, поглощающее ультрафиолет/высокоэнергетический видимый свет, представляет собой соединение формулы II

где m и n независимо представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4;

T представляет собой связь, O или NR;

X представляет собой O, S, NR, SO или SO₂;

Y представляет собой связующую группу;

P_g представляет собой полимеризуемую группу;

R в каждом случае независимо представляет собой H, C₁-C₆ алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил, гетероарил или Y-P_g;

R¹ и R², если присутствуют, в каждом случае представляют собой независимо C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ тиоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, арил (предпочтительно незамещенный фенил или фенил, замещенный алкилом или галогеном), галоген, гидрокси, амино, NR³R⁴ или бензил, при этом R³ и R⁴ представляют собой независимо H или C₁-C₆ алкил, или две смежные группы R¹ или R², вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяются с образованием циклоалкильного или арильного кольца; и

EWG представляет собой электроноакцепторную группу,

причем соединение формулы II представляет собой:

2-(2'-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-циано-2-(9H-тиоксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(9H-ксантен-9-илиден)ацетамидо)этилметакрилат, 2-(2-циано-2-(10-метилакридин-9(10H)-илиден)ацетамидо)этилметакрилат 3-(3-(трет-бутил)-5-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропилметакрилат или любую их комбинацию.

50. Композиция по любому из пп. 20-49, дополнительно содержащая по меньшей мере один разбавитель в реакционной мономерной смеси.

51. Композиция по любому из пп. 20-50, имеющая содержание воды от около 0 мас.% до около 15 мас.%, от около 1 мас.% до около 10 мас.% или от около 1 мас.% до около 8 мас.%.

52. Композиция по любому из пп. 20-51, где данная композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,45 и число Аббе по меньшей мере 45; данная композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,48 и число Аббе по меньшей мере 50; или данная композиция имеет показатель преломления по меньшей мере 1,50 и число Аббе по меньшей мере 50.

53. Композиция по любому из пп. 20-52, где свободнорадикальная полимеризация представляет собой фотополимеризацию с применением инициатора бисацилфосфиноксида.

54. Офтальмологическое устройство, содержащее композицию по любому из пп. 20-53, причем офтальмологическое устройство содержит интраокулярную линзу, контактную линзу, роговичную вкладку, роговичную накладку или роговичную вставку.

55. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a) обеспечение композиции, как определено в любом из пп. 20-53; и

b) формирование офтальмологического устройства.

56. Способ по п. 55, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

57. Способ по п. 56, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

58. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий:

a) получение заготовки из композиции, как определено в любом из пп. 20-53;

b) вытачивание офтальмологического устройства из заготовки.

59. Способ по п. 58, дополнительно включающий стадию экстрагирования офтальмологического устройства растворителем.

60. Способ по п. 59, дополнительно включающий стадию гидратации экстрагированного офтальмологического устройства по меньшей мере одним водным раствором.

61. Способ по любому из пп. 55-58, дополнительно включающий стадию облучения с использованием фемтосекундного двухфотонного лазера.

62. Способ по любому из пп. 55-61, дополнительно включающий стадию стерилизации офтальмологического устройства.

63. Способ изготовления офтальмологического устройства, включающий формование устройства из композиции, как определено в любом из пп. 20-53.