НОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ТРИНЕКСАПАК-ЭТИЛА В ВИДЕ МИКРОЭМУЛЬСИЙ Российский патент 2025 года по МПК A01N25/04 A01N25/30 A01N37/42 A01P21/00 

Область техники

Настоящее изобретение относится к новой композиции на основе тринексапак-этила в виде микроэмульсии. Такие композиции полезны в сельском хозяйстве для регуляции роста растений.

Уровень техники

Тринексапак-этил характеризуется следующей химической формулой:

Тринексапак-этил представляет собой системный регулятор роста растений и замедлитель роста, который поглощается листьями, перемещается акропетально и базипетально по флоэме и ксилеме к растущим побегам. Тринексапак-этил снижает рост стеблей за счет подавления удлинения междоузлий. Тринексапак-этил особенно хорошо подходит для зерновых культур, таких как пшеница и ячмень.

Тринексапак-этил предпочтительно получают в виде микроэмульсии (ME). Микроэмульсии обычно разбавляют большим избытком воды, т.е. готовят так называемую баковую смесь, перед внесением фермером на поле. Однако многие микроэмульсии характеризуются техническими недостатками при разбавлении в резервуарах, такими как образование отложений или образование более крупных капель масла в результате коалесценции. Следовательно, существует постоянная потребность в разработке улучшенных составов микроэмульсий, которые проявляют лучшую физическую стабильность. Кроме того, химическая стабильность тринексапак-этила, т.е. так называемый срок годности, в составах часто не соответствует желаемому. Целью настоящего изобретения является создание микроэмульсии на основе тринексапак-этила, лишенной этих недостатков.

Описание вариантов осуществления

Таким образом, в первом аспекте изобретения в качестве варианта осуществления 1 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии, содержащая

(I) тринексапак-этил и

(II) блок-сополимер поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид), где средняя молекулярная масса блока поли(пропиленоксид) в молекуле блок-сополимера находится в диапазоне от 1450 до 3000 г/моль, и весовой процент блока поли(этиленоксид) как части всей молекулы блок-сополимера находится в диапазоне 20-50%.

Одним из решающих свойств состава, такого как композиция в соответствии с вариантом осуществления 1, является его долгосрочная стабильность. Температуры при транспортировке указанных составов могут сильно различаться, например, от -20°С до 50°С. Любая форма нестабильности в составе может оказать серьезное влияние на активный ингредиент, присутствующий в составе, и на возможные варианты применения и обработки. Было обнаружено, что как ни странно, только комбинации тринексапак-этила с очень специфическими поверхностно-активными веществами могут образовывать физически и химически стабильную микроэмульсию на основе тринексапак-этила с приемлемыми свойствами разбавления в воде.

Стабильность концентрированных микроэмульсий при разбавлении водой имеет особое значение, так как такие концентраты перед применением предварительно разбавляют многократным количеством воды. Неожиданно было обнаружено, что микроэмульсии в соответствии с вариантом осуществления 1 сохраняют свои свойства микроэмульсий даже при многократном разбавлении водой, чего не происходит в случае микроэмульсий с другими типами поверхностно-активных веществ.

В качестве варианта осуществления 2 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с вариантом осуществления 1, где средняя молекулярная масса блока поли(пропиленоксид) в молекуле блок-сополимера находится в диапазоне от 1700 до 2800 г/моль, и весовой процент блока поли(этиленоксид) как части всей молекулы блок-сополимера находится в диапазоне 30-45%.

В качестве варианта осуществления 3 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с вариантом осуществления 1 или 2, где средняя молекулярная масса блока поли(пропиленоксид) в молекуле блок-сополимера находится в диапазоне от 2000 до 2800 г/моль, и весовой процент блока поли(этиленоксид) как части всей молекулы блок-сополимера находится в диапазоне 35-45%.

В качестве варианта осуществления 4 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-3, где концентрация блок-сополимера поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид) в композиции в виде микроэмульсии составляет от 50 до 125 г/л.

В качестве варианта осуществления 5 предусмотрена композиция виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-4, где концентрация блок-сополимера поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид) составляет от 75 до 100 г/л.

В качестве варианта осуществления 6 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-5, где концентрация тринексапак-этила составляет от 200 до 400 г/л.

В качестве варианта осуществления 7 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-6, где концентрация тринексапак-этила составляет от 225 до 300 г/л.

В качестве варианта осуществления 8 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-7, где композиция дополнительно содержит поверхностно-активные вещества, выбранные из алкоксилатов касторового масла.

В частности, в качестве варианта осуществления 9 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-8, где композиция дополнительно содержит от 400 до 600 г/л смешиваемого с водой растворителя.

В частности, в качестве варианта осуществления 10 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-9, где смешиваемый с водой растворитель выбран из амилового спирта или смеси на его основе. Используемый в данном документе термин «амиловый спирт» представляет собой любой из 8 спиртов с формулой C5H12O. Подходящий продукт продается под торговой маркой PENTANOL 45®.

Блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида могут представлять собой ди- и триблок-сополимеры, такие как блок-сополимер ABA или ВАВ или блок-сополимеры ВА. Примеры включают серию GENAPOL® PF (CLARIANT), серию PLURONIC® (BASF), серию SYNPERONIC® РЕ (CRODA) или серию TOXIMUL® (STEPAN). Группа блок-сополимеров этиленоксида/пропиленоксида для применения в композициях в виде микроэмульсий по варианту осуществления 1 представляет собой блок-сополимер поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид) со средней молекулярной массой блока поли(пропиленоксид) в диапазоне от 1450 до 3000 г/моль, и весовой процент блока полиэтиленоксида как части всей молекулы блок-сополимера находится в диапазоне 20-50%. Предпочтительными блок-сополимерами являются триблок-сополимеры с ABA. Примеры, подходящие для применения в микроэмульсии в соответствии с вариантом осуществления 1, включают без ограничения продукты, продаваемые под торговыми марками Pluronic® РЕ6200, Pluronic® РЕ6400, Pluronic® Р84 и Pluronic® РЕ9400.

Специалисту в данной области техники известно, что блок-сополимеры Pluronic®, представляющие собой поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид), характеризуются средней молекулярной массой блока поли(пропиленоксид) в молекуле блок-сополимера и процентным содержанием блока поли(этиленоксид) всего сополимера в так называемой «сетке Pluronic» (P. Bahadur and G. Riess, Tenside Surf. Det, 28, 1991, 173). Сетка Pluronic находится в диапазонах от 950 до 4000 г/моль средней молекулярной массы блока поли(пропиленоксид) и от 10 до 80% весовых процентов блока поли(этиленоксид). Как упоминалось выше, неожиданно было обнаружено, что только очень небольшая выборка блок-сополимеров поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид) может обеспечить физически и химически стабильную композицию на основе тринексапак-этила в виде микроэмульсий.

В качестве варианта осуществления 11 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-10, дополнительно содержащая алкилбензолсульфонат.В частности, в качестве варианта осуществления 12 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с вариантом осуществления 11, где алкилбензолсульфонат представляет собой додецилбензолсульфонат, более конкретно додецилбензолсульфонат кальция. В качестве варианта осуществления 13 композиция в виде микроэмульсии содержит от 5 до 15 г/л алкилбензолсульфоната. Подходящий продукт продается под торговой маркой Р HENOLS ULF ON ATE 2842®.

В качестве варианта осуществления 14 предусмотрена композиция в виде микроэмульсии в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-13, дополнительно содержащая противовспенивающую эмульсию, в частности силиконовую противовспенивающую эмульсию. В качестве варианта осуществления 15 композиция в виде микроэмульсии содержит от 5 до 15 г/л противовспенивающей эмульсии. Подходящий продукт продается под торговой маркой SAG 1572®.

Композиции в виде микроэмульсий в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-15 полезны для регуляции роста растений, которые включают нанесение на растение композиции в соответствии с любым из вариантов осуществления 1-15. В частности, композиции в виде микроэмульсий по настоящему изобретению пригодны для регуляции роста злаковых растений, в частности пшеницы и ячменя.

Условия эксперимента

Сравнение различных типов поверхностно-активных веществ в качестве эмульгаторов в микроэмульсиях на основе тринексапак-этила:

(I) Состав испытуемых композиций:

(II) Результаты испытаний составов в соответствии с пунктом (I), где Е1 относится к эмульгатору Е1 в пункте (I):

NT = не тестировали

N/a = не применимо

Заштрихованные составы представляют химические составы эмульгаторов в рамках объема настоящего изобретения.

Можно увидеть, что неожиданно только очень специфические типы эмульгаторов подходят для получения композиции в виде микроэмульсий, которые технически пригодны для реального применения. В частности, оказалось, что некоторые эмульгаторы не смешиваются с микроэмульсиями. Например, из серии GENAPOL® смешивался только Genapol С-100® (состав 24). Однако с использованием Genapol С-100® проявлялась седиментация при разбавлении водой. Также неприемлемыми оказались эмульгаторы серии TETRONIC®.

(III) Химическая стабильность активного ингредиента тринексапак-этила. Химическую стабильность тринексапак-этила в композициях в виде микроэмульсии с различными эмульгаторами Е1 тестировали в течение 12 недель при температурах -18 и 40°С. Следующие эмульгаторы Е1 использовали в составах в соответствии с пунктом (I) (за исключением того, что для некоторых из них не использовали противовспениватель) для химической стабильности:

a) Блок-сополимер пропиленоксида/этиленоксида (20% РЕО, 1750 г/моль РРО) [Pluronic РЕ6200®];

b) Блок-сополимер пропиленоксида/этиленоксида (40% РЕО, 1750 г/моль РРО) [Synperonic PE/L64®];

c) Блок-сополимер пропиленоксида/этиленоксида (40% РЕО, 2250 г/моль РРО) [Pluronic Р84®];

d) Блок-сополимер пропиленоксида/этиленоксида (40% РЕО, 2750 г/моль РРО) [Pluronic РЕ9400®].

Только составы с эмульгатором с) и d) показали приемлемый профиль химической стабильности. Это означает, что только составы с использованием эмульгаторов с) и d) обеспечивают приемлемый для коммерческого состава срок годности.

Группа изобретений относится к химии и сельскому хозяйству, а именно - к композиции для регуляции роста растений и к способу регуляции роста растений с использованием указанной композиции. Предложенная композиция представляет собой микроэмульсию и содержит тринексапак-этил и блок-сополимер поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид), в котором средняя молекулярная масса блока поли(пропиленоксид) находится в диапазоне от 1700 до 2800 г/моль, а весовой процент блока поли(этиленоксид) составляет 30-45%. Группа изобретений обеспечивает стабильность концентрированных микроэмульсий на основе тринексапак-этила и приемлемые свойства разбавления в воде. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Композиция в виде микроэмульсии для регуляции роста растений, содержащая

(I) тринексапак-этил и

(II) блок-сополимер поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид), где средняя молекулярная масса блока поли(пропиленоксид) в молекуле блок-сополимера находится в диапазоне от 1700 до 2800 г/моль и весовой процент блока поли(этиленоксид) как части всей молекулы блок-сополимера находится в диапазоне 30-45%.

2. Композиция в виде микроэмульсии по п. 1, где средняя молекулярная масса блока поли(пропиленоксид) в молекуле блок-сополимера находится в диапазоне от 2000 до 2800 г/моль и весовой процент блока поли(этиленоксид) как части всей молекулы блок-сополимера находится в диапазоне 35-45%.

3. Композиция в виде микроэмульсии по п. 1 или 2, где концентрация блок-сополимера поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид) в композиции в виде микроэмульсии составляет от 50 до 125 г/л.

4. Композиция в виде микроэмульсии по п. 3, где концентрация блок-сополимера поли(этиленоксид)-поли(пропиленоксид)-поли(этиленоксид) составляет от 75 до 100 г/л.

5. Композиция в виде микроэмульсии по любому из пп. 1-4, где концентрация тринексапак-этила составляет от 200 до 400 г/л.

6. Композиция в виде микроэмульсии по п. 5, где концентрация тринексапак-этила составляет от 225 до 300 г/л.

7. Композиция в виде микроэмульсии по любому из пп. 1-6, где композиция дополнительно содержит поверхностно-активные вещества, выбранные из алкоксилатов касторового масла.

8. Композиция в виде микроэмульсии по любому из пп. 1-7, где композиция дополнительно содержит от 400 до 600 г/л смешиваемого с водой растворителя.

9. Композиция в виде микроэмульсии по п. 8, где смешиваемый с водой растворитель выбран из амилового спирта или смеси на его основе.

10. Способ регуляции роста растений, включающий нанесение на растение композиции по любому из пп. 1-9.

11. Способ по п. 10, где растение выбрано из зерновых культур.

12. Способ по п. 11, где растение представляет собой пшеницу или ячмень.