Способ получения гидрофильных сшитых сополимеров N-винилпирролидона для корригирующих контактных линз Советский патент 1988 года по МПК C08F226/10 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к получению сшитых гидрофильных сополимеров N-винилпирролидона с метилмет акрилатом и/или стиролом и акриламидом, которые могут быть исполь зованы для изготовления корригирующих мягких контактных линз. Полимеры, используемые в качестве материалов для производства мягких контактных линз, должны обладать ком плексом свойств. Они должны быть био логически инертны и не содержать ток сических примесей, обладать проницаемостью для кислорода воздуха, прозрачностью, механической прочностью и твердостью, необходимыми для механической обработки. Известен способ получения сополимеров N-винилпирролидона с метилметакрилатом и/или стиролом для мягких контактных линз, заключающийся в . блочной сополимеризадии указанных мономеров под действием ионизирующего излучения. Недостатком указанного способа является использование проникающей радиации, потенциально опасной для обслуживающего персонала и связанной с применением радиоактивных веп1еств, опасных в экологическом отношении. Наиболее близким к предлагаемому способу получения материалов для мяг ких контактных линз является способ получения сополимеров N-винилпирролидона с акриловыми эфирами путем ра дикальной сополимеризации смеси моно меров, содержащей 60-90 мас.% гетеро циклического N-винилового мономера, содержащего карбонильную группу по соседству с атомом азота и выбранног .из класса N-виниллактамов, N-винилсукцинимидов, N-винилдигликольимидов Н-винш1-глутаримидов,N-винил-З-морфо линона и Ы-винил-5-метил-3-морфолинона, 10-40 мае,% сомономеров, выбранных из класса виниловых эфиров и акриловых эфиров, и от 0,5 до 12% по весу от суммарного веса указанных N-винилового мономера и эфира полиэтиленгликольдиметакрилата в качестве сшивающего агента, нагреванием указанной смеси до температуры, изменяющейся от комнатной до приблизи тельно , в отсутствии атмосферного азота и в присутствии свободнорадикального инициатора в течение времени, достаточного для получения указанного сополимера. Недостатком предложенного способа получения сополимеров для контактных линз является высокое остаточное содержание мономеров в получающемся продукте. Из-за этого заготовки для контактных линз, полученные по ука-.., занному способу, обладают недостаточной твердостью, что снижает качество полировки поверхности линз, увеличивается время полировки, а также время, необходимое для отмывания линз от токсических примесей. Целью изобретения является уменьшение содержания исходных мономеров в сополимере. Для достижения цели в способе получения гидрофильных сшитых сополимеров N-винилпирролидона для корригирующих мягких контактных линз путем сополимеризации N-винилпирролидона, винильного мономера и дивинильного сшивающего агента в присутствии инициатора радикальной полимеризации в инертной атмосфере или в вакууме при нагревании в качестве винильного мономера используют метилметакрилат и/или стирол и сополимеризацию осуществляют в присутствии акриламида в качестве сомономера при содержании в мономерной смеси, мас.%: N-винилпирролидона 44-80, метилметакрилата и/или стирола 15-43, акриламида 5-12, дивинильного С1ииваю1цего агента - остальное. П р и м е р 1 . Смесь мономеров, содержащую 11,92 г (59,6%) N-винилпирролидона, 7 г (35%) метилметакрилата, 1,0 г (5%) акриламида, 0,04 г (0,2%) дивинилбензола и 0,04 г (0,2%) азодиизобутиронитрила, помещают в стеклянную ампулу диаметром 12 мм, вакуумируют, запаивают и полимеризуют 24 ч при 20 С, 48ч при 37°С, 12 ч при , 6 ч при 80°С и 6 ч при . Ампулу разбивают и извлекают жесткий прозрачный стержень полимера. Из полученного материала методом точения изготовляют контактную линзу, которая после гидратации приобретает высокоэластические свойства и содержит 69% воды, Пример 2. Смесь, содержащую 8,83 г (44,15%) N-винилпирролидона, 7,9 г (39,5%) метилметакрилата, 2,5 г (12,5%) акриламида, 0,7 г (3,5%) стирола. 3102 0,04 г (0,2%) диметакрилата этиленгликоля и 0,03 г (0,15%) азодиизобутиронитрила, сополимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный материал после гидратации представляет собой эластичный, очень прочный, слегка опалесцирующий в тол стом слое гель. Содержание воды 56%. П р и м е р 3. Смесь, содержащую 16 г (80%) N-ви нилпирролидона, 2,93 г (14,65%) метилметакрилата, 1,0 г (5%) акриламида, 0,04 г (0,2) диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-3) и 0,03 г (0,15%) азодиизобутиронитрила, полимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный жесткий прозрачный стержень полимера после гидра тации представляет собой эластичный гель, содержащий 82% воды. Пример4, Смесь, содержащую 11,92 г (59,6%) N-винилпирролидона, 7,01 г (35,05%) метилметакрилата, 1,0 г (5%) акриламида, 0,04 г (0,2%) и 0,03 г (0,15%) азодиизрбутиронитрила, сополимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный жесткий твердый материал после гидратации представляет собой бесцветный, прозрачный, слабо опалесцирующий в толстом слое гель, содержащий 71% воды. Пример 5. Смесь, содержащую 11,92 г (59,6%) N-винилпирролидона, 6,87 г (34,35%) метилметакрилата, 1,0 г (5%) акриламида, 0,2 г (1,0%) дивинилбензола и 0,01 г (0,05%) азодиизобутиронитрила, сополимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный твердый материал после гидратации содержит 73,5% воды и представляет собой бесцветньй прочный эластичный гель. Полученные согласно примерам 1-5 сополимеры пригодны для изготовления высокогидрофильных мягких контактных линз методом точения. Их преимуществом является высокая степень конверсии при химическом радикальном инициировании, достигаемая за счет введения в полимеризацирнную смесь акриламида. В таблице приведено влияние состава смеси N-винилпирролидон-метилметакрилат-акриламид и N-винилпирролидонметилметакрилат-стирол-акриламид на степень конверсии (Q) при сополимеризации (степень конверсии определяют гравиметрически по разнице весов образца после сополимеризации и трехнедельного отмывания от примесей в воде).

Диметакрилат этиленгликоля0,2

Азодиизобутиронитрил 0,15

N-винилпирролидон

Метилметакрилат

Стирол

Диметакрилат этиленгликоля

Азодиизобутиронитрил

12,5 58

90

62

63

. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФИЛЬНЫХ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Ы-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА ДЛЯ КОРРИГИРУКШШХ КОНТАКТНЫХ линз путем сополимеризации N-винилпирролидона, винильного мономера и дивинильного сшивающего агента в присутствии инициатора радикальной полимеризации в инертной атмосфере или в вакууме при нагревании, о т личаюв1ийся тем, что, с целью уменьшения содержания исходных мономеров в сополимере, в качестве винильного мономера используют метилметакрилат и/или стирол и сополимеризацию осуществляют в присутствии акриламида в качестве сомономера при содержании в мономерной смеси, мае.%: N-винилпирролидона 44-80, метилметакрилата и/или стирола 15-43, акрил амида 5-12, дивинильного сшивающего (Л агента - остальное.