Способ получения линейных олигомеров 1,3-диеновых углеводородов Советский патент 1983 года по МПК C07C11/21 C07C2/40 

о оо

00 4 СО, Изобретение относится к способам получения линейных олигомеров из сопряженных диеновых углеводородов и может быть использованов производст ве диэпоксидных соединений, поверхностно-активных .веществ, спиртов, быстровысыхающих покрытий, олиф. Известен способ полумения линейны олигомеров из углеводородов с сопряженными двойными связями, например, из бутадиена на каталитической системе хлористый кобальт - триэтилалюминий путем олигомеризаций его пр 60 С в гексане с образованием димеров и тримеров, конверсия 60%. Наряду с этими продуктами образуется до высших олигомеров 1 . Недостатком этого способа является низкая конверсия бутана, низкая селективность процесса и возможность перехода олигомеризаций в полимеризацию . Наиболее близким к изобретению яв ляется способ получения линейных оли гомеров 1,3-диено8ых углеводородов путем их олигомеризаций при температуре 20-70 С в присутствии гетерогенного фосфорсодержащего катализатора . . В качестве катализатора используют фосфорную или полифосфорную кислоты на носителях и процесс осуществляют при объемной скорости подачи диена 0,2-0,6 ч . Суммарный вы ход олигомеров составляет 95, конве .сия 98 2, Однако к недостаткам процесса относится унос фосфорной кислоты с поверхности носителя, приводящей к дезактивации катализатора, в результате чего через 50, ч работы селективность и конверсия резко падает и воз никает необходимость подпитки катализатора фосфорной кислотой и необхо димость нейтрализации катализата. Кр ме того, катализатор, используемый в известном способе вызывает коррозию оборудования, что требует специального оборудования. Полученный катали зат необходимо нейтрализовать. Целью изобретения является упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения линейных олигомеров 1,3-Диеновых углеводородов путем их олигомеризаций пр 20-70 0 в присутствии катализатора, содержащего смесь фосфата и гидрофос фата кальция при следующем соотношении, вес.: Фосфат кальция Саз(Р04)2 0-60 Гидрофосфат кальция СаНР04 - 0-60 Процесс осуществляют в реакторе проточного типа, объемной скорости подачи сырья 0,1-1 , предпочтительным является 0,2-0,6 ч, при температуре 20-60°С, предпочтительно . Катализатор работает без регенерации более 100 ч. Предложенный способ позволяет использовать в качестве исходного сырья пиперилен, отход производства изопрена дегидрированием изопентана, где его образуется до 10-15, а также многотоннажные продукты нефтехимии бутадиен и изопрен. Для идентификации полученных фракций олигомеров 1,3-диеновых углеводородов применяют методы ГЖХ-, ИКи УФ-спектроскопии, определение диеновых чисел {конденсация с малеиновым ангидридом), гидрирование димерных и тримерных фракций олигомеров до парафиновых углеводородов. Элементный анализ для димеров пиперилена. Найдено: С 87.45; И 11 ,68 Вычислено: С 88,23; Н 11 ,9 ,Элементный анализ для тримеров пиперилена. Найдено: С 88,21; И 11,7 Вычислено: С 88,23; Н 11,76. Определено для димеров пиперилена: п-р 1,4808 (4-метилнонатриен 2,5,7), для тримеров г1иперилена: п , (,8-диметил- 1,5,9,11-тридекатетраен). ИК-спектр димеров (1, см): . 910, 970, 990, 1310, 1380, 1460, 1590, 1610, 1650, ЗООО-ЗЮО. УФ-спектр (Л мах), этанол - 230, полученные частоты поглощения совпадают со спектром -метилнонатриеном 2,5,7,4. ИК-спектр тримеров пиперилена (), CM-J): 970, 990, 1380, 1460, 1590, 1610, 1650, 3000-3100. УФ-спектр (Хмах), этанол - 232, полученные частоты поглощения совпадают со спектром 4,8-диметил-1,5,9,11 тридекатетраена. Гидрирование фракций димеров пиперилена (т.кип. 5460 С при 15 мм рт.ст.) и тримеров пиперилена (т.кип.70-100 С при 2 мм рт.ст.) приводит к образованию предельных углеводородов С, и Cff

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ОЛИГОМЕРОВ 1,3-ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВпутем их ОЛИгомеризации при 20-70°С в присутствии гетерогенного фосфорсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют смесь фосфата и гидрофосфата кальция при следующем соотношении, вес.%: . Фосфат кальция 40-60 Гидрофосфат кальция 40-60 (Л