Депрессатор для нефтепродуктов Советский патент 1983 года по МПК C10M1/30 C10M1/32 C10M1/38 

Изобретение относится к химмотологии топлив и масел и может быть использовано для снижения температуры застывания парафинистых нефте и нефтепродуктов. Для снижения температуры засты вания (повышения текучести при низ ких температурах) парафинистых пефтей и нефтепродуктов используются различные поверхностно-активные вещества (ПАВ), называемые модификаторами кристаллов парафина, депрессорами или депрессорными присадками В качестве депрессоров находят при менение многие низкомолекулярные и полимерные органические соединения, Наибольшее распространение имеют пр мышленные алкилароматические депрес сорные присадки (депрессатор АзНИИ, парафлоу, сантопур, АФК), полиалкил метакрилатные присадки (ПМА- Д и др.) 1 . Известна также многофункциональная присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1, котор а соответствует следуклцим требованиям вязкость кинематическая при менее 12,5 сСт, зольность не менее 8,5%, содержание бария не менее 4,7%, содержание хлора не более 0,3%, содержание серы в пределах 4-5,5%. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 пр едставляет собой сульфид бис-(алкил фенолята) бария, который получа15т , взаимодействием хлорированного параф на с фенолом и последующей обработ кой монохлористой серой и гидратом окиси бария. В последнее время эту присадку (до 1%) применяют в качестве депресс тора к моторным маслам. Снижение Температуры застывания с помощью деп рессорных присадок достигается путем их введения в нефть или нефтепро дукт, термообработки и перемешивания при 80-90--С до полного растворения депоессора 21Недостатком присадки АзНИИ-ЦИАТИК-1 является недостаточно высокая эффективность - низкая депрессия температуры застывания. Эффективнос депрессорных присадок значительно снижается при использовании их в высокопарафинистых нефтепродуктах. Цель изобретения - повышение деп рессии температуры застывания высоко парафинистых нефтепродуктов. Поставленная цель достигается тем, что депрессатор, содержащий сульфид бис- (алкилфенолята) бария, дополнительно содержит гексахлорбен зол или пикриновую кислоту при следующем соотношении компонентов, мае. %: Гексахлорбензол. или пикриновая кислота5-20 Сульфид бис-(алкилфенолята) бария80-95 Присадка АзНИИ-Щ1АТИМ-1 имеет в бензольных кольцах электроано-донорныс Заместители (гидроксильные, сульфидные и алкильные группы),которые являются I) -донорами электронов. В ка 1естве акцепторных компонентов используют Гексахлорбензол и пикриновую кислоту. Такие соединения являются хорошими -акцепторами электронов. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 с каждым ИЗ акцепторов образует электронно-до норно-акцепторные (ЭДА) молекулярные йи -комплексы с переносом заряда. Снижение температуры застывания с помощью депрессатора осуществляется следующим образом. В нефтепродукт вводят композицию, состоящую из присадки АзНИИ- ЦИАТИМ-1 и одного из соединений, являющегося акцептором электронов-гексахлорбе.нзол или пикриновую кислоту. Смесь нефтепродукта и ЭДА-композиции из двух компонентов подвергают термообработке при 80-90с до полного р астворения композиции. При этом температура застывания нефтепродукта, содержащего смесь из двух компонентов, значитель1ю ниже, чем нефтепродукта, содержащего любой из этих компонентов в отдельности, при равной концентрации смеси и индивидуальных соеданений. Пример 1, В масляный рафинат фенольной очистки из смеси нефтей Западцйой Сибири, выкипающий при 420-500°С, плотностью.865 кг/м при 70°С, вязкостью 33 при К 8,5 при ЮО-с, с температурой застывания , вводят j-сомпозиции, состоящие из присадки АзНИИЦИАТИМ-1 Гексахлорбензол и присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + пикриновая кислота, при содержании каждой композиции в рафинате 1,0 мае.%, подвергают смесь рафината и композиции термообработке при 80Сг перемешивают при температуре термообработки до полного растворения композиции и определяют температуру застывания при понижении , температуры по ГОСТ 20287-741 Полу- , ченные результаты представлены в табл. 1. Для сравнения приведена температура Зс1стывания этого же рафината, содержащего 1,0 мас.% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 без акцептора и 1,0 мас.% гексахлорбензола и 1,0 мас.% пикриновой-кислоты без присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1. Пример 2, В ТОТ же масляный рафинат, что и в примере 1, вводят композиции из двух компонентов: 90% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + 10% пикриновой кислоты; 93% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + 7% пикриновой кис.лоты и 90% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1+10% гексахлорбензола. Содержание композиций в рафинате составляет i 0,1-2,0 мас.%. Смесь композиции ПАВ и рафината подвергают термообработке при 80°С, перемешивают до полного растворения ПАВ и определяют температуру застывания по ГОСТ 2028774. Полученные результаты представлены в табл. 2. Для сравнения представлены результаты по определению температ5гры застывания этого же рафината, содержащего только присадку АзНИИ-ЦИАТИМ-1 без акцептора и только акцепторы гексахлорбензол и пикриновую кислоту без АзНИИ-Г ЦИАТИМ-1 также при концентрациях 0,1-2 мас.% в рафинате.

.Пример 3. В качестве высокопарафинового нефтепродукта взята смесь 87,5 мас.% масла ИС-12 и 12,5 мас.% нефтяного парафина адсор ционной очистки с температурой плавления 56°С. Температура застывания исходной смеси составляет 31-с. В качестве депрессоров в эту смесь .вводят композиции из присадки АзНИИ ЦИАуим-1 4- гексахлорбензол и присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 пикриновая кислота. Полученные результаты представлены в табл. 3, Для сравнения приведены температуры застывания взятого парафинистого нефтепродукта содерж ащего 1 мас.% присадки АзНИИЦНАТИМ 1 fees акцепторов и 1,0 мас.% каждого их акцепторов без присадки АзНИИ-ЦИАТИМ- .

Пример 4 (влияние концентрации твердых парафиновых углеводородов в парафинистом нефтепродукте на эффективность ЭДА-депрессорной композиции. В качестве парафинистых нефтепродуктов взяты смеси масла ИС-12 и нефтяного твердого пара|фина адсорбционной очистки с температурой плавления 5бс. Четыре смеси с содержанием парафина 10; 12,5; 15, и 20 мас.% имеют соответственно температуру застывания 28, 31, 3,2 и 36°С. В качестве ЭДА-депрессорной композиции в смеси ИС-12 и парафина вводят 1,0 мас.% присадки АзНИИ-ЦИАТНМ-1 и гексахлорбензола. Полученные результаты представлены в таблице 4. Для сравнения приведены температуры застывания взятых парафинистых нефтепродуктов, содержащих 1,0 мас.% присадки АзНИИЦИАТ.ИМ-1 без гексахлорбензола и 1,0 мас.% гексахлорбензола без присадки АзВИИ-ЦНАТИМ-1.

Как видно из табл. 1, использование композиции из присадки АзНИИЦИАТИМ-1 + гексахлорбензол и присадки АзННИ-ЦИАТИМ-1 + пикриновая кислота дает эффект депрессии температуры застывания в масляном рафинате четвертого погона значительно больщий, чем при использовании этих соединений в отдельности. Так, депрессия температуры застывания рафината при содержании 1,О мае.% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 составляет , а при использовании композиции из присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + гексахлорбензол в соотношении 9:1 при суммарной концентрации также 1 мас.% в рафинате - 17С.

Положительный эффект для обеих композиций наблюдается в интервале концентраций в рафинате 0.5-2 мас.% (табл. 2).

Как видно из табл. 4, эффективность ЭДА-композиций зависит также от концентрации парафина в парафинистых нефтепродуктах. Причем с увеличением концентрации парафина в масле ИС-12 оптимальное соотношение АзНИИЦИАТИМ-1 : гексахлорбензол смещается в область большего содержания в композиции присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1.

Приведенные данные показывают, что композиция присадки АзНИИ-ЦИАТИМ1 + гексахлорбензол или пикриновая кислота может быть использована для нефтепродуктов с более высокой ис ходной температурой застывания. ,Т -а блица

ДЕПРЕССАТОР ДЛЯ НЕФТЕПРОД КТОВ, содержащий сульфид бис-(алкилфенолята) бария, отличающийс я тем, -что, с целью повышения депрессии температуры застывания нефте продуктов, он дополнительно содержит гексахлорбензол или пикриновую кислоту при следующем соотношении компонентов, мас,%: Гексахлорбензол или пикриновая кислота5-20 Сульфид бис-(алкилфенолята) бария80-95

100

Известный

5 7

95 93

90 80

10 20

70

30 90 .10

100

26

26

19 18

19 22

26 34

36

37

Ю ГО

VJDP ; ID гч м

in гм

П

r n

kO (N

U

m

1Я CN

t

n

н и

0)

п п

S

m

IN

го(N

tr

(N

CO

in

(N

(N

о

m

CM

го

100

Известный

Предлагае3 Таблица

25

25

Таблица