Полимерная композиция Советский патент 1984 года по МПК C08L27/06 C08K5/98 

СО lS5

dd со Изобретение относит.ся к составу полимерных композиций на основе поливинилхлорида (ПВХ), перерабатываемых экструзией, валъцево-прессовым методом и т.д. в прозрачные материалы с повьшенной светостойкостью и термостойкостью (цветостойкостью, предназначенные для эксплуатации в атмосфер ных условиях. .Известно, что характерным признако деструкции ПВХ при нагревании прогрессивное потемнение его окрас ки, связанное с дегидрохлорированием бесцветный вначале материал может к окрашиваться в желтый, красньш и даже темно-коричневый цвет. Известна полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид и стабилизирующие добавки, включающие смеси стеаратов металлов, ди-(изооктилтиогликрлята)-дибутилолова и эфиров фосфорной кислоты l . Образцы, полученные вальцеванием смесей, характеризуются высокой прозрачностью термостабильность их 90100 мин при ,. однако указанные добавки не улучшают светостойкости, композиции. Известна ПВХ-композиция, содержащая 4,5-6 вес.% стабилизатора - кадмиевых, калиевых, стронциевых и цинковых солей монокарбоновых кислот и смесей этих солей, триалкилтриарил-, три(алкил)арилфосфит, смесь кадмиевых, калиевых, стронциевых и 1ЩНКОВЫХ солей алкилфенолов. В состав композиции входят также эпоксидные соединения и другие стабилизирующие добавки 2j, При ввдержке ПВХ-пленок при светло-желтая или темная окраска появляется через 25-30 мин (при через 18-20 мин). Прозрачность листа составляет 39-45% при толщине 4±0,1 мм, т.е. образцы матовые, светостойкость их 350-400 ч. (результаты получены привоспроизведении составов композиций по условиям примера 1), что является недостаточным. Наиболее близкой по технической сз щности к предлагаемой композиции является полимерная композиция, содержащая на 100 вес,ч. ПВХ следующие компоненты, мае.ч.: лаурата кадмия 0,01-0,2; диизодецилфенилфосфита 0,1-3; Триметилолпррпана 0,1-4 и О,13,4-эпоксициклогексил-метил-З,4-эпоксициклогексанкарбоксилата (ЭС) или 3,4-эпокси-6-метил-циклогексилметил-3,4-эпокси-6-метил-циклогексанкарбоксилата. При выдержке ПВХ-пленок при 180 С окраска их не изменяется до 40 мин нагревания, через 40-55 мин пленки приобретают слегка темную окраску, через 64 мин становятся коричневыми и через 80 мин чернеют. При 190 С окраска пленок не изменяется до 20 мин нагревания, светло-желтая окраска ПВХ-пленок появляется через 25-30 мин, коричневая спустя 40 мин и черная после 50 мин испытаний З. Однако прозрачность образцов, полученных из таких ПВХ-композиций, не превьшает 40-55% (при толщине ,1 мм), а светостойкость 400-600 ч. Целью изобретения является увеличение прозрачности, тармостабильности и светостойкости. Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид, соль органической кислоты, многоатомный спирт, органический фосфит и 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат,содержит в качестве соли органической кислоты смесь стеарата цинка или стеарата кадмия с малеинатом бария или малеинатом кальция, а в качестве органического фосфита - 2-этилгексил(дифенил)фосфит или три-(нонилфенил) фосфит при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Поливинилхлорид 100 Многоатомный спирт 0,2-5 Органический фосфит 0,1-2 3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбокси- . . лат1-5 Стеарат цинка или стеарат кадмия 0,01-0,5 Малеинат бария или малеинат кальция 0,01-0,5 В качестве многоатомного спирта композиция содержит триэтиленгликоль, глицерин, пентаэритрит и др., в качестве органического фосфита 2-этилгексил(дифенил)фосфит, три-(нонилфенил) фосфит. Композиция может дополнительно содержать пластификатор, модификатор и другие известные компоненты. Использование в составе предлагаемых ПВХ-композиций в качестве стабилизатора смеси стеарата цинка или стеарата кадмия с малеинатом бария или малеинатом кальдия при определенном соотношении компонентов позволяет ув личить прозрачность, светостойкость и терместабильность полученных ПВХпленок (таблица, примеры 1-16). Пример 1. К 100 мае.ч. ПВХ М-64 при интенсивном перемешивании добавляют при 60-80°С 0,2 мае.ч. три этиленгликоля, 0,1 мае.ч. 2-этилгек- сил(дифенил)фосфита, 1 мае.ч. ЭС, 0,01 мае.ч. стеарата 1щнка и О,О мае малеината бария. Полученную полимерную композицию вальцуют при 180 С в течение 5 мин в пленки толщиной 0,50,7 мм. Из полученных вальцованных пленок прессуют при 180 С в течение 5 мин при удельном давлении 70 кг/см образцы толщиной 0,5 и 4.мм. Из валь цованных пленок определяют время до первого (начального) изменения окрас ки и время сохранения светлой окраски при 190 С по известной методике, из пресеованных образцов определяют прозрачноеть (светопропускание) по ГОСТу 15875-70 и еветоетойкоеть в ке нотеете - 150 (время до резкого изменения прозрачноети по ГОСТу 15875-70 Пример ы 2-46. Составы и свойства композиций приведены в табл це, режимы приготовления образцов ан логичны примеру 1, В табл. I представлены составы предлагаемой полимерной композиций в табл. 2 - составы для сравнения. Свойства образцов на основе этих составов представлены в табл. 3. Из приведенных в таблице данных видно что, введение в состав предлагаемых ПВХ-композиций в качестве стабилизатора смеси стеарата цинка или стеарата кадмия с малеинатом бария или малеинатом кальция при N определенном массовом соотношении компонентов композиции приводит к увеличению прозрачности образцов до 5580%, светостойкости до 800-2000 ч. При зтом повышается термостойкость образцов: время до первого (начального) изменения окраски составляет 2575 мин, а светлая окраска сохраняется в течение 30-200 мин при (таблица, примеры I-I6), При использовании указанных емееей солей металлов в количествах, меньших предлаТаемых, снижается прозрачность и термоетабильность образцов. Увеличение содержания зтих соединений в составе композиций приводит к их несовместимости с оетальными компонентами. Если в составе ПВХ-композиций используют другие сочетания стеаратов и малеинатрв металлов, то ухудшаются прозрачность, термостабильность и светостойкость образцов примеры 13-34). Прозрачные образцы, изготовленные из предлагаемых композиций, характеризуются и улучшенными физикомеханическими свойствами. Так, разрушающее напряжение при растяжении составляет 600-700 кгс/см, относительное удлинение при разрыве 20-30%, моуль упругости при растяжении 3000035000 кгс/см2.

Таблица 3

о

Испытания при 180.С.

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗЩИЯ, содержащая поливинилхлорид, соль органической кислоты, многоатомный спирт, органический фосфит и 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат, отличающаяся тем, что, с целью повьпнения прозрачности, термостабильности и светостойкости, она содержит в качестве соли органической кислоты,смесь стеарата цинка или стеарата кадмия с малеинатом бария или малеинатом кальция, а в качестве органического фос( 2 этилгексил-(дифенил)фосфит или три-(нонилфенил)фосфит,при следующем соотношении компонентов, мае.ч,: Поливинилхлорид 100 Многоатомный спирт 0,2-5 Органический фосфит 0,1-2 3,4-Эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат1-5 Стеарат цинка или стеарат кадмия 0,01-0,5 Малеинат бария или малеинат кальция 0,01-0,5