Изобретение относится к химической промышленности, в частности к бактерицидным и грибостойким поливинилхлоридным (ПВХ) материалам, пр меняемым в различных отраслях народ ного хозяйства, и может найти применение для изготовления изделий ме дицинского назначения, обладающих б терицидным и фунгицидным действием, а также для получения, других грибестойких материалов и изделий. К большинству материалов, примен емых в медицинской технике, прдъявл ются требования устойчивости к дайствию плесневых грибов Сгрибостойкость, фунгицидность), а также спос ности подавлять действие некоторых бактерий (бактерицидность). Известен способ получения таких териалов, который осуществляется вв дением в их состав соединений, обла ющих фунгицидным и б-актерицидным де ствием (биоцидов) Г J Однако применение биоцидов вПВХ материале, как правило, приводит к ухудшению его физико-механических и перерабатывающих свойств, а также к снижению термоетабильности 2. Поэтому весьма важной задачей яв ляется применение таких соединений, которые бы не ухудшали физико-механические и перерабатывающие свойств Известна грибостойкая композиция содержащая на 100 мае.ч. ПВХ 4570 мае.ч. сложноэфирного пластификатора, 6,5-13,2 мае.ч. свинцового ста билизатора и 0,05-3,0 мае.ч. фунгици ной добавки - дихлоридэтилен-1-2-бис (диметкпкарбодедоксиметил)аммония (этоний) 3j .Указанная композиция обла дает высоким удельным объемным элек трическим сопротивлением, устойчива к действию плесневых грибов (материа не зарастает пт;ссневыми грибами в те чение 120 еут), обладает бактерицидными свойствами радиуе зоны задержки роста бактерий (Rj) мм}: етафилоккок (St.) - 3-5J кишечная палочка (E.coli) - 2, палочка синезеленого гноя (PyocJ - 1. Термостабильность композиции высокая: Т 250 мин. Однако тсфмостабильность достигается введением в состав ПВХ-материяла в качестве термостабилизаторов солей свинца, которые из-за токеичности HP могут быть использованы для получения медицинских изделий. Гели применить этоний в составе нетоксичной медицинской компог инии, где н качестве термостабилиэаторов используются стеараты кальция и цинка, то термостабильность композиции будет нггстолько низка, что композицию не удастся переработать в изделия, поскольку этоний очень сильно снижает термостабильность ПВХ, Наиболее близкой по СОВОКУПНОСТИ признаков и достигаемому эффекту к изобретению является бактерициднофунгицидная композиция на основе ПВХ, содержащая на 100-мае.ч, ПВХ 30-70 мае.ч., сложноэфирного пластификатора, 1-3 мае.ч. стабилизатора и 0,01,-0,1 мае.ч. бактерицидно-фунгицидной добавки - цетилпиридинийхлорид (ЦПХ) или цетиппиридинийбромид ППБ.Композиция обладает высокой грибоетойкостью (время до наступления поражения 120 сут и некоторой бактерицидной активностью: (Rj St - 5; E.Coli - 2, Руое - 1). Термостабильность композиции невысока и составляет 7080 мин 4. Целью изобретения являетея улучшение бактерицидной активности и термоетабильноети ПВХ-композиций при сохранении ее грибоетойкости. Для доетижебия поставленной цели бактерицидно-фунгицидная композиция на оенове ПВХ, содержащая еложноэфирный плаетификатор и бактерицидно-фунгицидную добавку в качеетве поеледней еодержит смесь солей металлов группы II 6-бензолеульфамидогекеановой и 6-бензоиламидогекеановой киелот при следующем соотношении компонентов композиции, мае.ч.: ПБХ 100 Сложноэфирный пластификатор10-100 Соль металла группы Г1 6-бензолсульфамидогекеановой киелоты0,1-3,0 Соль металла группы tl 6-бензоиламидогекеановойкиелоты0,1-3,0 В качеетве пластификатора композиция еодержит диоактилфталат (ДОФ1, диоктилеебацинат (ДОС), диоктиладипинат (ДОА), дидодецилфталат (ДДЦФ) и т.д. Композиция может дополнительно еодержать другие целевые добавки: нтиокеиданты, емазки, пигменты и т.д. Использование предлагаемой емееи еталлических солей указанных киелот I10) позволяет попыснть бактерицидные свойства и термостабильность плаотифицированной композиции на основе ПВХ при сохранении ее грибостойкости. Предлагаемая смесь обладает синергическим бактерицидным действием, т.е. смесь металлических солей бензолсульфамидогексановой кислоты в количестве 0,1-3,0 мае.ч. и бензоиламидо444гексановой кислоты в количестве 0,t3,0 мае.ч. дает такой эффект по бактерицидности, который в 2 раза превосходит эффект по бактерицидности при использовании каждой из указанных кислот индивидуально в том же количестве, что и их смесь. « Состав композиции и бактерицидные свойства ПВХ-композиции даны в табл.1. Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Полимерная композиция | 1979 |
|
SU929665A1 |
| Наполненная электроизоляционная композиция на основе поливинилхлорида | 1983 |
|
SU1165694A1 |
| Полимерная композиция | 1979 |
|
SU870416A1 |
| АНТИМИКРОБНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2016 |
|
RU2625468C1 |
| Полимерная композиция | 1978 |
|
SU812801A1 |
| Цветостойкая полимерная композиция | 1980 |
|
SU937482A1 |
| Способ получения антистатической полимерной композиции | 1983 |
|
SU1106814A1 |
| Полимерная композиция | 1987 |
|
SU1497195A1 |
| Полимерная композиция | 1983 |
|
SU1092163A1 |
| Полимерная композиция на основе поливинилхлорида | 1981 |
|
SU992541A1 |
100
ПВХ
30
0,2 0,2 Составы для сравнения
100, 30 1 1
Составы для сравнения
100
ПВХ
Предлагаемая
17
8
.3
8 Предлагаемая
10
20
30
ДОФ
СаБА
100
пвх
10
ДОФ
ZnCA
Са - соль 6-бензоиламидогексановой кислоты;
)f4, Zn - соль 6-бензолсульфамидогексановой кислоты Синергический эффект от бактерицидной активности от введения смеси металлических солей 6-бензолсульфамидогексановой и 6-бензоиламидогекса вой кислот показан на примере двух ПВХ-композиций. Аналогичные результаты получены при использовании смес этих солей в составе других предлагаемых композиций. Пример 1. В смесителе при в течение 45 мин (скорость вращения мешалки 950 об/мин) педемешивают 100 мае.ч; ПВХ; 30 мае.ч. ДОФ; 0,3 мае.ч. СаБА 0,3 мае.ч. ZnCA. Полученную композицию вальцуют при 150 С в течение 7 мин, прессуют при 160°С в течение 3 мин под давлением 120 кг/см.Из полученной пленки гото вят образцы для испытаний. Бактерицидную активность образцов определяют следующим образом: из пленки толщиной 1 мм вырезают круги (d 7 мм) которые укладывают на твердую питате ную смесь в чашку Петри. Затем питате ную среду вместе с образцом заражают бактериями: стафилоккоком(51),кишечПредлагаемая
100
ПВХ 30
ДОФ
Продолжение тябл, 1
10
10 ной палочкой (E.Coli) и палочкой синезеленого гноя (Руос). Бактерицидные войства оценивают по величине радиуса (в мм) зоны задержки роста микроорганизмов (кзз) вокруг образца, которая образуется после выдержки образца в течение 24 ч при 37 С. Грибостойкость образцов определяют по ГОСТ 9.049-75 методом Б. При этом испытуемый образец вьздерживают в среде плесневых грибов следующих t/ ГГ видов: Р. funiculosumv А. niger. Тг. yiride; А. flavus. Затем определяют время до начала зарастания образца плесневыми грибами. При этом, чем дольше не зарастает образец, тем более он грибостоек. Термостабильность пленок-определяют в соответствии с ГОСТом 14041-68 при 175°С. Примеры 2-15. Способ приготовления и методы испытаний комар зиний по примеру 1. Состав и свойства ПВХ композиций приведены в табл. 2. Примеры 16-23 (для сравнения). Таблица 2
17
17
15
25
16
Продолжение табл. 2
140
130
130
130
80
120
190
130
10
15
110
130
17
17
17
15
18
15
120
160
135
130
145
140
6120
130
130
100
10
140
120
13
8,
пвх
100
ДОС
10 СаВА
0,3
ZnCA
0,3
17
9,
ПВХ 100
ДОС
100
СаВА 0,3
ZnCA 0,3
14
Известные
Зона задержки роста отсутствует
5 2 1 Составы для сравнения
ПВХ
100 ДОФ 30 0,05 СаСА ZnBA 0,05
1098944
130
100
130
135
50
60
120
50
120
30
Получить качественные пленки
12
14
Зона задержки роста
Зона задержки роста отсутствует
Продолжение табл. 2
Термостабильность, мин не удается
130
50
140
60
Негрибоотсутствует
120 стоек
Негрибо100стоек Из приведенных в табл. 2 данных Фидано, что ПВХ-композиции, содержаatKte с«ееь селей металлов группы II б- бензйлсульфамйДогексановой кислоты (О,1-3 иас.ч.) и 6-бензоиламидогексановой кислоты (0,1-3 мае.ч.), обладают высоким бактерицидным эффектом Радиус зоны задержки роста бактерий мм: St.15-20j E.Coli 7-15J Руос 5-10 (табл. 2, примеры 1-19), что значит тельно превьшает бактерицидные свойства известной композиции: St 5; E.Coli 2; Руос 2, (табл. 2, примеры 20-21). Предлагаемая композиция грибостой ка; поражение плесневыми грибами наступает через 120-160 сут (табл. 2, примеры 1-19) в то время, как у иЗ:ВеСт-ной композиции через 50120 су.т (табл. примеры 20-21). KptiMe того, предлагаемая композиция обладает высокой термостабильностью; время до наступления вьщеления хлористого водорода 80-190 мин (табл. 2, примеры 1-19), в то время как у известной композиции всего 50-60 мин (табл. 2, примеры 20-21). При содержании в ПВХ-композиции смеси солей БА и СА в количествах, меньших предлагаемых, бактерицидные свойства практически не наблюдаются термостабильность композиции также невелика (табл. 2, пример 22). При использовании смеси солей БА и СА в количествах, превышаюпопс пределы предлагаемых, из композиции получаются пленки низкого качества или с пониженной термостабильностью (табл примеры 23-25). Использование обычно применяемых т&рмостабилизаторов - стеаратов САZn или Ba-Cd - дает композиции, обладающие термостабильностью, но не являющиеся грибостойкими .и бактерицидными (табл. 2, примеры 26-27). Смесь солей металлов группы II 6-бензолсульфамидогексановой и 6-бензоиламидогексановой кислот можно использовать в составе бактерицидной и грибостойкой ПВХ-композиции без обычных термостабилизаторов ПВХ (стеаратов металлов), поскольку эта солей обладает свойствами термостабилизаторов . Кроме того, предлагаемая смесь значительно понижает вязкость расплава композиции, что облегчает переработку материала. Таким образом, предлагается вводить в состав ПВХ-материала смесь соединений, обладаю1цих универсальным действием: бактерицидным, фунгицидным, стабилизирующим. Предлагаемая композиция, в основном, предназначена для получения изделий медицинского назначения, обладающих бактерицидным действием. В настоящее время в промьшшенности используется композиция медицинского назначения, содержащая на 100 мае.ч. ПВХ 70 мае.ч. диоктилфталата, 1 мае.ч. стеарата кальция, 1 мае.ч. стеарата цинка, 3 мае.ч. эпокеидированного раетительного маела, 0,5 мае.ч. фосфита. Материал на основе этой композиции нетоксичен и обладает удовлетворительной термостабильноетью (100 мин). Замена этой композиции на предлагаемую позволит придать композициям бактерицидные и фунгицидные свойства, а также повысит ьтермостабиЛБность.
