Способ усиления фотографического изображения на галогенсеребряном фотоматериале Советский патент 1984 года по МПК G03C5/42 

Изобретение относится к галогенсер брйной фотографии, точнее к способам обработки галогенсеребряных материалов, и может найти применение при усилении серебряных изображений на фотоматериалах с обычным и значительно уменьшенным содержанием серебра. Известен способ усиления серебряного изображения на галогенсеребряном фотографическом материале, включающий окисление серебряных частиц в растворе, содержащем двзгхлористзт туть, ионы хлора и воду, промывку водой и восстановление в водном раст Воре ферроксалата калия lj . Этот способ позволяет увеличить оптическую плотность и контраст изоб ражения . Однако степень усиления невелика Кроме того, соединения ртути токсичны. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо му эффекту является способ усиления фотографического изображения на галогенсеребряном фотографическом материале, заключающийся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, анионы хлора и кислоту, промывке водой и восстановлении изображения в водном растворе 2 . Этот способ также позволяет увеличить оптическую плотность и контраст изображения. Однако и в этом случае степень усиления относительно невелика. Раствор восстановителя окисляется кислородом воздуха, что снижает его работоспособность в процессе хранения. Истощаемость фотогра фических проявителей составляет 0,5-1 м2/л. Цель изобретения - повышение опти ческой плотности и контраста изображения . Поставленная цель достигается тем что согласно способу усиления фотографического изображения на галогенсеребряном фотоматериале, заключакицемуся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, анионы хлора и кисло ту, про1 %геке водой и восстановлении изображения, в водном растворе, воестановление изображения ведут в раст воре, содержащем боргидрид щелочного металла или гидроксиламин в концентрации 0,01-0,2 моль/л и гидроокись щелочного металла в концентрации 0,4-1,2 моль/л. Для дополнительного увеличения копировальной оптической плотности восстановление изображения ведут н..растворе, дополнительно содержащем амин, образующий серебряный комплекс с константой нестойкости 10. Кроме того, в варианте выполнения восстановление изображения ведут в растворе, дополнительно содержащем аммиак или моноэтаноламин, или этилендиамин в концентрации 0,6-3,0 моль/л. На стадии восстановления изображения, предварительно превращенного в хлорид серебра, используется водный раствор боргидрида щелочного металла, например натрия или калия, или гидроксиламина при определенном содержании щелочи. Усиление происходит, очевидно, за счет возрастания кроющей способности серебра в ходе его переосаждения в данных условиях. Щелочной раствор боргидрида натрия или гидроксиламина готовят, растворяя сначала в воде, гидроокись щелочного металла (предпочтительно натрия или калия), а затем добавляют восстановитель. Источником гидроксиламина могут быть также его водораствори1Ф е соли серной кислоты или соляной. Уменьшение концентрации ингредиентов восстанавливающего раствора ниже предлагаемых приводит к падению восстановительной активности восстановителя, к увеличекню продолжительности операции, а увеличение их вьш1е предлагаемых - к нежелательному раздубливанию желатинового слоя. Поскольку в процессе восстановления окисленного изображения вьщеляются пузырьки газа, для их более быстрого удаления с поверхности эмульсионного слоя в восстанавливающий раствор можно добавлять известные смачиватели, например продукты типа СВ или ОП. Процесс восстановления завершается за 10-15 с. Истощаемость восстанавливающего раствора составляет 3-5 , повидимому, за счет отсутствия побочных реакций восстановителей. Дополнительное увеличение копировальной оптической плотности достигается за счет добавления к восстанавлибающему раствору аминов, образующих серебряные комплексы с константой нестойкости (К,) в интервале 10. Растворякицсе , действие таких аминов по отношению к галогенидам серебра, образовавшимся на предьщущей стадии обработки, при-т водит к диспергированию серебра в эмульсионном слое и, как следствие, к увеличению его крокяцей способности и поглощения в области 380-450 нм, эффективного при последукицем копировании усиленного образца на другой светочувствительный материал, обладающий поглощением в указанной спектральной области. В качестве амина могут быть использованы алифатические или ароматические амины. Если используемый амин образуется комплекс с К.10, то он не оказывает раство- ряющего действия на галогениды серебра и дополнительного приращения копировальной плотности не происходит. Если же используемый амин образует комплекс с , то он восстанавливается не в месте об{ азования, а на некотором удалении от этого местам или вообще в объеме раствора, вследствие чего растет вуаль, ухУдШаются резкостные характеристики изображения и стабильность раствора. Примерами аминов являются аммиак, аминоспирты, например моноэтаноламин, диэтаноламин, аминопроизводные этилена, например этилендиамин. Вводимое их количество зависит от Кц соответствующего серебряного комплекса, желаемой степени усиления и меняется, например, для аммиака или моноэтаноламина или этилендиамина в диапазоне 0,6- до 3,0 моль/л. При концентрации амина менее 0,6 моль/л падает эффективность усиления, а при концентрации более 3,0 моль/л растет вуаль и падает краевая резкость.

В качестве окислителей серебра могут быть использованы такие известные в фотографической практике соединения как соли двухвалентной меди, шестивалентного хрома, трехвалентного железа, п -бензохинон, персульфаты.

Количество кислоты, например серной или соляной, добавляемой к раствору окислителя серебра, зависит от его природы и составляет в среднем 2-20 МП концентрированной, кислоты на 1 л раствор. Если при окислении серебра наряду с его хлоридом образуются другие водонерастворимые соединения, например ЛР окислении солями С (И) или С VI), суммарный эффект усиления возрастает.

Дополнительное увеличение оптической плотности в этом случае (до 10-20%) дает двух-или-трехкратное повторение операцийокисления-зосста новления, составляющих предлагаемый способ, однако общая продолжительность обработки увеличивается.

Пример 1. На фотобумагу Унибром нормальная матовая впечатывают на фотосенситометре ФСР-41 оптический клин, проявляют в проявителе Чибисова 20 с, споласкивают водой и фиксируют в растворе 1 моль/ тиосульфата натрия (3 мин), промываюф 5 мин проточной водой, обрабатывают 15 с в водном растворе 3v10 моль/л бихрймата калия и и 0,2 моль/л соляной кислоты, промывают 3 мин проточной водой и опускают на 15 с в водный раствор, содержащий 0,01 моль/л б оргидрида натрия и 0,Д моль/л гидроокиси натрия, после чего споласкивают водой и высушивают. Другое изображение оптического клина обрабатывают как описано выше, но на стадии восстановления используют водный раствор, содержащий 0,2 моль/л гидроксиламина и 1,2 моль/л гидроокиси калия. Еще одно изображение оптического клина обрабатывают описанным способом, но восстанавливают окисленное изображение в водном растворе содержащем О,11 моль/л боргидрида калия и 0,8 моль/л гидроокиси натрия

Изменение сенситометрических показателей фотоматериала в результате усиления представлено в табл.1.

Таблица

СПОСОБ УСИЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ НА ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОМ ФОТОМАТЕРИАЛЕ, заключающийся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, анионы хлора и кислоту, промывке водой и восстановлении изображения в водном растворе, отличающийся тем, что, с целью повышения оптической плотности и контраста изображения, восстановление изображения ведут в растворе, содержащем боргидрид, щелочного металла или гидроксиламин в концентрации 0,01-0,2 моль/л и гидроокись щелочного металла в концентрации 0,4-1,2 моль/л. 2.Способ ПОП.1, отли. ча ю- щ и и с я тем, что, с целью дополнительного увеличения копировальной оптической плотности, восстановление изображения ведут в растворе, содержащем амин, образукяций серебряный ко1 галекс с константой нестойкости 10-«- 10Л i 3.Способ по п.2, отли(Л С чающийся тем, что. восстановление изображения ведут в растворе, содержащем аммиак или моноэтаноламин, или этилендиамин в концентрации 0,6-3,0 моль/л.

0,01 моль/л боргидрида

натрия + 0,4 моль/л

NaOH

0,9 моль/л гидроксижеламина + 1,2 моль/л КОН

0,11 моль/л боргидрида калия 0,8 моль/л МаОН

ле усиления

Проявитель Чибисова прототипу (с промежуточной интенсивной засветкой лампой накаливания)

Пример 2. На серийной фототехнической пленке ФТ-41 после экспо-30 нирования и стандартной химико-фотографической обработки получают штриховое изображение сВ,,, 1,35 иРццд,у 0,02. Далее его обрабатывают в известном медном отбеливателе состава 35 0,17 моль/л двухлористой меди + + 2 моль/л хлористого натрия (45 с), промывают 2 мин проточной водой и восстанавливают в водном растворе.

0,01 моль/л боргидрида

натрия +0,2 моль/л

НаОН

0,01 моль/л боргидрида

натрия +0,2 моль/л

NaOH +0,12 моль/л

этилендиамина

0,80

1,10

1,30 1,2

0,80

0,80

содержащем 0,01 моль/л боргидрида натрия +0,2 моль/л ЦаОН (15 с). В другом варианте на стадии восстановления используют водный раствор, содержащий дополнительно 1,2 моль/л этилендиамина. Время обработки на этой стадии тоже 15 с.

Изменение оптических плотностей в результате усиления представлено в табл.2.

Т .а б л и ц а 2

1,35 1,35 0,02 0,02 1,90 2,10 0,02 0,03

2,10 2,65 0,03 0,04 Измерения, проводимые за синим фильтром (денситометр РЛА-65, фир Сакура, Япония), дают величину так называемой копировальной плотно ти, т.е. поглощения в области длин волн 380-450 нм. Из результатов представленных в табл.2, видно, что плотность растет при обработке в восстанавливающем растворе, содержащем боргидрид и щелочь. Если же в него добавляют амин, например этилендиамин, еще в большей степени растет копировальная оптическая плотность. Технико-экономическая эффективность при сравнении предлагаемого способа с прототипом заключается в увеличении степени усиления,что по зволит, в частности, использовать его при обработке галогенсеребряных фотоматериалов с уменьшенным в 3-5 раз содержанием серебра. Восстановительный раствор прост в приготовлении, сохраняет свою работоспособность при стоянии в течение не менее трех месяцев, легко корректируется добавлением сухого гидроксиламина или боргидрида, обладает меньшей истощаемостью, чем восстановительный раствор по прототипу. Дополнительное преимущество предлагаемого способа заключается в возможности значительного увеличения копировальной оптической плотности (в 2-3 раза) при введении в предлагаемый восстановительный раствор аминов, образующих серебряные комплексы.