СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕССЕРЕБРЯНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ Советский патент 1998 года по МПК G03C1/725 G03C1/34 

Изобретение относится к способам получения бессеребряного фотографического изображения на основе соединений олова и может быть использовано в репрографии, при получении позитивных отпечатков с негативов в традиционной фотографии, при фотохимической записи информации (например, лучом осциллографа или лазера).

Известен способ получения бессеребряного фотографического изображения путем диспергирования в течение 24 ч смеси, состоящей из соединения двухвалентного олова формулы
S_nO • _mS_nX_2/k,
где
X - анион, предпочтительно галогенид, в особенности хлорид;
m = 0,3 - 2;
k - валентность аниона,
растворителя - метанола, поливинилацетатной (ПВА) смолы и тетрагидрофурана, обработки целлюлозной подложки полученным составом, включающим соединение двухвалентного олова, растворитель - метанол, ПВА-смолу и тетрагидрофуран, сушки, экспонирования полученного материала и последующей обработки проявляющим раствором (1%-ным водным раствором фосфорномолибденовой кислоты) [1] . Материал чувствителен в области 260 - 450 нм, получаемое изображение имеет высокую вуаль, в лучшем случае плотность вуали имеет порядок 0,2 - 0,3.

Недостатком способа получения фотографического изображения по прототипу [1] является сложность технологии получения светочувствительного материала и высокая вуаль получаемого изображения.

Целью изобретения является упрощение технологии получения светочувствительного материала и уменьшение вуали изображения.

Цель достигается согласно предложенному способу получения бессеребряного фотографического изображения путем обработки целлюлозной подложки составом, включающим соединение двухвалентного олова и растворитель, сушки, экспонирования полученного материала и последующей обработки его проявляющим раствором, в составе для обработки целлюлозной подложки в качестве соединения двухвалентного олова используют роданид олова, а в качестве растворителя - воду, причем обработку целлюлозной подложки в указанном составе проводят до содержания роданида олова в целлюлозной подложке в количестве 2,5 - 16,0 мас. ч. на 100 мас. ч. целлюлозы, а в качестве проявляющего раствора используют щелочной раствор плюмбита натрия с концентрацией 5,0 • 10^-4 - 0,1 моль/л при pH 12,0 - 13,5.

Роданид олова вводят в количестве 2,5 - 16,0 мас. ч. на 100 мас. ч. целлюлозы. Для этого пропитывают фильтровальную бумагу в 5 • 10^-3 - 0,1 М водном растворе роданида олова (II). При толщине бумаги 80 г/м² получают содержание роданида олова (II) 2,0 - 12,8 г/м². Содержание связующего и светочувствительного вещества определяют путем взвешивания сухой бумаги и высушенного материала. Содержание плюмбит-ионов в проявителе 5 • 10^-4-0,1 моль/л при pH 12,0 - 13,5. Высокое значение pH необходимо для предотвращения выпадения гидроокиси свинца, верхний предел этого значения определяется деформацией бумажной основы. Материал чувствителен к действию ультрафиолетового излучения с длиной волны до 340 нм. (Получаемое негативное изображение имеет коричневый цвет). Светочувствительность предлагаемого фотографического процесса 6 • 10^-2 Дж/см² при получении изображения с оптической плотностью 0,2. Максимально достигаемая оптическая плотность видимого изображения 1,1; фотографическая широта 1,12; коэффициент контрастности 0,5 - 0,6; вуаль отсутствует.

Полученное видимое изображение может храниться в условиях обычной окружающей среды без особых предосторожностей в течение длительного времени (максимальный срок испытания в полтора года не показал изменений оптической плотности изображения).

Пример 1. В чашку Петри наливают 10 мл 0,05 М водного раствора роданида олова. Бумажный фильтр диаметром 7 см взвешивают на аналитических весах ВРЛ-200 и пропитывают его указанным раствором. Для удаления избытка раствора образец осушивают между двумя листами фильтровальной бумаги, а затем сушат в сушильном шкафу при 60^oC. Взвешивают. На основании взвешивания фильтра в сухом состоянии до и после пропитки его раствором определяют массу и содержание компонентов в материале: г/м² (мас.ч.):
Роданид олова - 6,4 (8,0)
Бумага (целлюлоза) - 80 (100)
Материал экспонируют ртутно-кварцевой лампой с активным энергетическим потоком 1,4 • 10^-3 Вт/см² и обрабатывают щелочным раствором плюмбита натрия с концентрацией 5 • 10^-2 М при pH 12,5 в течение 1 - 2 мин. Щелочной раствор плюмбита натрия заданной концентрации получают растворением расчетного количества гидроокиси свинца (II), добавлением раствора гидроксида натрия до полного растворения и получения нужного значения pH, pH раствора замеряют на pH-метре, pH равно 12,1. Затем образец промывают водой для удаления растворимых солей свинца и олова и сушат при комнатной или повышенной (до 60^oC) температуре. Получают изображение коричневого цвета. Для получения оптической плотности 0,2 время экспозиции составляет 45 с, что соответствует светочувствительности 6 • 10^-2 Дж/см². Максимально достигаемая оптическая плотность изображения 1,1, вуаль отсутствует.

Пример 2. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 1, только в качестве проявляющего раствора используют 0,1 М раствор плюмбита натрия при pH 13,5. Светочувствительность и другие характеристики прежние.

Пример 3. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 1, только в качестве проявляющего раствора используют 5 • 10^-4 М раствор плюмбита натрия при pH 12,0. Светочувствительность процесса составляет 0,7 Дж/см² при образовании видимого почернения с оптической плотностью 0,2, что соответствует времени экспозиции 4 мин, другие характеристики прежние.

Пример 4. Фотографическое изображение получают, как в примере 1, только для пропитки целлюлозы используют 0,1 М раствор роданида олова. Получают следующее содержание и соотношение компонентов в фотографическом материале, г/м² (мас.ч.):
Роданид олова - 12,8 (16)
Бумага (целлюлоза) - 80 (100)
Светочувствительность процесса и другие характеристики такие же, как в примере 1.

Пример 5. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 4, только в качестве проявляющего раствора используют раствор плюмбита натрия по примеру 2. Светочувствительность и другие характеристики такие же, как в примере 1.

Пример 6. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 4, но в качестве проявляющего раствора используют раствор плюмбита натрия по примеру 3. Светочувствительность 0,7 Дж/см² при образовании видимого почеренения с оптической плотностью 0,2, что соответствует времени экспозиции 4 мин. Другие характеристики прежние.

Пример 7. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 1, только для пропитки целлюлозы используют 5 • 10^-3 М раствор роданида олова. Получают следующее содержание и соотношение компонентов в фотографическом материале, г/м² (мас.ч.):
Роданид олова - 2,0 (2,5)
Бумага (целлюлоза) - 80 (100)
Светочувствительность 1,0 Дж/см² при образовании видимого почеренения с оптической плотностью 0,2. Максимально достигаемая оптическая плотность изображения 0,3, вуаль отсутствует.

Пример 8. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 7, только в качестве проявляющего раствора используют раствор плюмбита натрия по примеру 2. Светочувствительность и другие характеристики такие же, как в примере 7.

Пример 9. Фотографическое изображение получают таким же образом, как в примере 7, только в качестве проявляющего раствора используют раствор плюмбита натрия по примеру 3. Оптическая плотность видимого изображения 0,2 не достигается. Вуаль отсутствует. Все полученные результаты сведены в таблицу.

Пример 10 (по прототипу). Смесь, состоящую из 10 г основной соли олова, 5 г раствора метанола, содержащего 50% поливинилацетатной смолы и 30 г тетрагидрофурана, диспергируют в течение 24 ч. в шаровой мельнице, затем наносят на подложку из баритованной бумаги и сушат. Материал экспонируют светом ртутно-кварцевой лампы высокого давления на расстоянии 30 см в течение 1 мин и обрабатывают водным 1%-ным раствором фосфорномолибденовой кислоты или другими растворами, способными образовать цвет путем реакции окисления-восстановления, например растворами соединений серебра, трехвалентного железа, молибденовой кислоты. Оптическая плотность вуали равна 0,2 - 0,3.

Таким образом, примеры свидетельствуют о том, что предлагаемый способ получения несеребряного фотографического изображения упрощает технологию изготовления светочувствительного материала и исключает образование вуали при получении видимого изображения.

Способ получения бессеребряного фотографического изображения путем обработки целлюлозной подложки составом, включающим соединение двухвалентного олова и растворитель, сушки, экспонирования и последующей обработки его проявляющим раствором, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и уменьшения вуали изображения, в составе для обработки целлюлозной подложки в качестве соединения двухвалентного олова используют роданид олова, а в качестве растворителя - воду, причем обработку целлюлозной подложки в указанном составе проводят до содержания роданида олова в целлюлозной подложке в количестве 2,5 -16,0 мас.ч. на 100 мас.ч. целлюлозы, а в качестве проявляющего раствора используют щелочной раствор плюмбита натрия с концентрацией 5,0 • 10^- 4 - 0,1 моль/л при pН 12,0 - 13,5.

Способ получения бессеребряного фотографического изображения путем обработки целлюлозной подложки составом, включающим соединение двухвалентного олова и растворитель, сушки, экспонирования и последующей обработки его проявляющим раствором, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и уменьшения вуали изображения, в составе для обработки целлюлозной подложки в качестве соединения двухвалентного олова используют роданид олова, а в качестве растворителя - воду, причем обработку целлюлозной подложки в указанном составе проводят до содержания роданида олова в целлюлозной подложке в количестве 2,5 -16,0 мас.ч. на 100 мас.ч. целлюлозы, а в качестве проявляющего раствора используют щелочной раствор плюмбита натрия с концентрацией 5,0 • 10^- 4 - 0,1 моль/л при pН 12,0 - 13,5.