СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ КРУПНОЗЕРНИСТОЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1974 года по МПК G03C1/15 

1

Изобретение относится к способу изготовления фотографической обогаи:,енной серебром эмульсин.

Известен способ изготовления фотографической галогенндосеребряиой желатиновой эмульсии, заключающийся в том, что после физического созревания выделяют твердую фазу эмульсин, затем вводят 300-1500 ч. 10%-ного водного раствора желатины на 100 ч. азотнокислого серебра, добавляют химическнй сенсибилизатор, напрныер роданистое соединение золота, проводят химическое созревание при температуре 40-45° и значении рИ 7-7,1 )1 неред поливом иа основу эмульсию разбавляют раствором желатины.

Химическое созреваиие ведут при соотношении серебра и желатины 0,5-2:1.

В качестве осадителей твердой фазы примеияют сульфат натрия или сульфат аммония, сульфироваииые высокомолекулярные соединеиия, фталевый аигидрид и т. д.

Большую часть растворенных солей удаляют вместе с раствором над осажденныл галогенидом серебра. Осадок многократно промывают водой.

Иромытый осадок повторно днснергнруют в 10%-ном растворе желатины и подвергают химическому созреваипю после добавления определенных веществ, например роданида золота. Ири этом промытый галогенид серебра, который приготовляют из 100 вес. ч. нитрата серебра и 60-90 вес. ч. галогеиида щелочного металла или галогенида аммония, смешивают неред хпмнческпм созреванием с 300-1500 ч. 10%-иого раствора желатины. Ирп этом получают соотношение серебра и желатины 0,5-2,0:1. Вместо желатииы можно прпменять другие связующие ве1нествя. Известные заменители желат1Н1Ы, однако,

оказывают тордгозящее влияние на химическое созревание.

Лчелатина ири химическом созреваннн тзынолняет многообразные функцни. Она является носнтелем фотографнческн активных прнмесей, которые оказывают различное влияине иа сенситометрические свойства фотографической эмульсии.

Кроме того, желатииа служит в качестве защитного коллоида для днснергированного

галогеннда серебра. Иаконец, желатнна из-за сиособиости к термоиластичностн и хорошей проницаемостью растворами, нрнменяемыми для фотографическнх обработок, является в настоящее время лучшим иленкообразующим

материалом.

После коагуляции осадок, промытый водой, диспергируют и подвергают также химическому созреванию в разбавленном водном растворе хлорида золота. После достижения

оитимальной светочувствительности должна

быть добавлена желатина, чтобы избежать седиментации галогенида серебра.

Желатина, получаемая неносредственно из костей Ж11ВОТНЫХ и шкур, имеет неиостоянное содержание фотографически активных примесей. Поэтому при введении желатины известными до сих пор способами даже при одинаковых рецептурах эмульсий получают различные фотографическне свойства. Особенно большое влияние оказывает желатина, применяемая при химическом созревании, на сенситометрические свойства фотографических материалов. Поэтому частое измененне шихты оказывает неблагоприятное влияние на воспроизводимость фотографических свойств.

Метод проведения химического созревания промытых хлопьев в водных растворах золота ири его технической реализации имеет значительные трудности из-за седиментации галогеипда серебра. Паряду с плохой средней светочувствительностью не все галогенидное сереб)0 прошло одинаковое химическое созревание) велики потери серебра.

При ироведении химического созревания в присутствии ферментативной желатины фермепты, необходимые для гпдролизированной желатины, очень ирочно сцепляются с поверхностью эмульсионных кристаллов. Частичное ферментативное разложение позднее добавляемого пленкообразующего связующего влечет за собой уменьшение способности прилипания эмульсии к илеиочной подложке.

Цель пзобретеиия - изготовление фотографической эмульсии, обладающей высокой светочувствительностью, на свойства которой не оказывают влияния колебання свойств желатнны.

Согласно изобретению химическое созревание ведут ири соотношении серебра и желатины 3-30:1. Причем, желательно исиользовать для разбавления 4-10%-ный раствор желатины, предпочтительно содержащий до 4% поливинилового спирта. Желательно также в качестве химического сенсибилизатора использовать тиосульфат натрия и/или тетратиопат натрия, родапит аммония и золота в форме тетрахлорзолотой кислоты.

Время созреваиия, необходимое для достижения оптимальных фотографических свойств, в зависимости от типа иримененной эмульсин составляет от 1 до 5 ч. После достижения желаемых фотографических свойств процесс созревания прекращают, вводя обычные стабилизаторы, например 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолизин. Процесс созревания можно нрекращать и внезанным ноинженнем температуры.

Полученную эмульсию сразу применяют для полива или замораживают обычным способом.

Эмульсия, имеющая экстремально высокое содержание серебра и иодвергнутая химическому созреванию согласно изобретению проявляет лучшие фотографические свойства, чем эмульсия, созреваине которой проводилось

ири классических концентрациях серебра и соотношениях серебра и желатины.

Для полива на подложку устанавливают требуемое соотношенне серебра и желатииа, а также требуемую концентрацию серебра путем разбавления раствором желатины. Вместо раствора желатины можно применять растворы других пленкообразующих веществ, например полпвпнилового спирта, поливпнилацетата, причем, например, содержанне иоливннилового спирта не должно составлять более 30%, считая на содержание лселатины.

Если химическое созревание должио быть ирервано только путе.м понижения температуры, то перед установлением желаемого соотношения серебра и желатины или перед введением других пленкообразующих веществ добавляют стабилизатор, например 5-метил-7-окси1,3,4-триазаиндолизин.

Для осуществления предлагаемого снособа можно применять эмульсии, приготовленные аммиачным сиособом и после самых различных способов получения хлопьев.

Обычным образом приготовленную эмульсию из раствора А (из 100 г нитрата серебра, 100 мл воды п 100 мл концентрированного 25%-ного аммиака) и раствора В (из 60 г бромистого аммония, 1 г йодистого калия, 9 г желатины и 450 мл воды) осаждают нри температуре 50° так, что 75лгл раствора А в течение 30 с прибавляют в раствор В. Смесь перемешивают в течение 5 мин, остаточное количество раствора А прибавляют к раствору В в течение 30 мин, затем перемешивают 10 мин и охлаждают до 30°. После физического созревания пропсходит коагуляция. Тем времепем устанавливают рН от 7,0 до 7,2, добавляя 80%-ную уксусную кислоту. При перемешпвании перед поливом добавляют от 100 до 150 мл теплого 40%-ного раствора, сульфата натрия. Затем эмульсию выдерживают до прекращения осаждения хлопьев. Раствор сливают п хлопья после 5 лшн иеремешпвания стабилизируют 100 мл 25%-ного раствора сульфата натрия. После декантации раствора сульфата натрия хлопья три раза промывают, используя для одной промывки 300 мл воды.

После физического созревания эмульсию ириведенного выше состава можно подвергнуть дальнейшей обработке следующим образом. После охлаждения до температуры 35° устанавливают рП 7,5, добавляя 80%-ную уксусную кислоту. Затем при перемешивании добавляют 5 мл 10%-кого раствора терполимерпзата из равных частей стирола, ангидрида малеиновой кислоты и винплацетата, гндролизованного раствором едкого натра. После понижения рН до 5,5-6,0 бромпд серебра подвергают коагуляцпп. После отстаивания раствор удаляют. Хлопья два раза промывают водой, имеющей температуру 30°, каждый раз используя по 500 мл воды.

П р и мер 1. Хлопья, полученные, как описано выше, помещают в 200 мл дистиллированной воды и смешивают с 29 г желатины.

Температуру эмульсии повышают до 45°, устанавливают рН 7,1 и РВ г 2,6. Затем путем добавленпя воды объем эмульсии доводят до 290 мл. Химическое созреваиие происходит прп температуре 50° после добавленпя 0,5 г тиосульфата иатрия и 5 мл раствора, который .содержпт в 1 л 40 г родаиида калпя н 130 мл .золота в виде тетрахлораурата. Спустя 180 мин созревание прекращают добавлением 200 мг 5-метил-7-окси-1,3,4-трпазаиндолнзина.

Полученную эмульсию разбавляют в объемном соотиошеппи 1:1 10%-ным раствором желатины перед поливом па подложку.

Полученная эмульсия имеет следующие фо-тографпческие свойства: светочувствительпость при оптической плотности 1 сверх основной вуалн 57-58,7 BEZ, коэффнцнеит коитраста, измеренный между онтнческими плотностями 0,5 и 2,0 сверх основной вуали, состав.ляет 2,6-2,8, вуаль после проявления 40 мин -обычным проявителем для рентгеновской плепкн составляет 0,05-0,08.

Пример 2. К хлопьям, приготовленным, как опнсано выше, при комнатной температуре добавляются 20 г желатины и при температуре 45° приливают 200 мл дистиллированиой воды. После установления значения рВг 2,5 н рН 7,0 происходит химическое созреваиие прп температуре 54° после добавления 0,3 мг тиосульфата натрия и 3 мл раствора, который содержит в 1 л 40 г роданида калия и 130 мг золота в виде тетрахлораурата. Через 200 лтн созревание заканчивается. Созреваиие прекращают путем быстрого охлаждения до температуры 30°.

Полученную эмульсию разбавляют в объемном соотношении 1:4 10%-ным раствором желатины для полива на подложку. Одновременио добавляют в качестве стабилизатора 200 мг 5-метил-7-окси-1,3,4-тиазаиндолизина.

Полученная эмульсия имеет следующие фотографические свойства: светочувствительность прп оптической плотности 1 сверх основной вуали 58-59 BEZ, коэффициент контраста, измеренный между оптическими плотностями 0,5 н 2,0 сверх основной вуали, 2,6-2,8, вуаль после проявления 10 мин обычным проявителем для рентгеновской плеики составляет 0,05-0,07.

П р и м е р 3. К хлопьям, приготовленным, как описано выше, добавляют 250 мл дистил.лированной воды и 7,2 г желатины. Температуру эмульснн иовышают до 45°. После установления значения рП 7,1 и зиачеиия рВг 2,5 .происходит химическое созреванне при температуре 42° после добавления 0,7 г тносульфата натрия и 2 мл раствора, который в 1 л содержит 40 г родаиида калня и 130 мг золота в виде тетрахлораурата.

Через 160 мин созреваиие заканчнвается. Созреваине нрерывают путем быстрого охлаждення до температуры 30°.

Полученную эмульсию разбавляют в соответствии с примером 2 10%-ным раствором желатины.

Полученная эмульсия имеет следующие фотографические свойства: чувствительность 57,5-59 BEZ, коэффициент контраста 2.60- 2,80, вуаль 0,05-0,07.

П р и м е р 4. К хлоиьям, прпготовленны.д, как описано выше, добавляют 70 мл 10%-ного раствора желатины. Эмульсия после добавления 0,2 мг тиосульфата натрия и 1 мл раствора, который в 1 л содержит 40 г роданида калия и 130 мг золота в виде тетрахлорзолотой кислоты, при рВг 2,5, рП 7,2 и температуре 59° созревает в течение 140 мин. Созревание ирерывают добавлением стабилизатора.

Полученную эмульсию перед поливом на 5 основу разбавляют 5%-ным раствором желатины при объемном соотнощенип, равном 1:5, причем в указанном растворе желатины содержится 1,5% поливинилового спирта.

Полученная таким образом эмульсия имеет 0 следующие фотографические свойства: светочувствительность 57,5-58,5, коэффициент контраста 2,60-2,80, вуаль 0,04-0,06.

Пример 5. К хлопьям, приготовленным, как описано выше, добавляют 70 мл 4%-ного 5 раствора желатины. Эмульсия после добавления 0,2 мл тиосульфата натрия и 0,8 мл раствора, который в 1 л содержит 40 г роданида калия и 130 мг золота в виде тетра.хлорзолотой кислоты, при рВ 2,5, рН 7,2, температуре 55°С созревает в течеиие 170 мин. Созревание ирерывают добавлением стабилизатора.

Полученную эмульсию перед поливом на основу разбавляют в соотиощенни 1:5 4%-ным раствором желатины, которая содержит 4% поливинилового спирта.

Эмульсия, описанная в примерах 1-5, для полива иа основу может быть приготовлена при любом соотношении серебра и желатины, как указано в следующей таблице.

Количество 10%-ного раствора желатины для разбавления, мл

Предмет изобретения

1. Сиособ изготовления фотографической круииозернистой галогеисеребряной эмульсии путем физнческого созревания, осаждения твердой фазы с иоследующим последовательным введением водного раствора желатины и хнмического сенсибилизатора с дальнейшим химическим созреванием при температуре 30-60°С, рП 6,5-7,5 П рВг 2,4-2,7 п разбавлением раствором желатины, отличающийся тем, что, с целью иовыщения светочувствп7тельности II у-меньшеипя влияния на фотографические свойства эмульсии изменеиий свойств желатины, химическое созревание ведут при соотношении серебра и желатины 3- 30:1. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что для разбавления используют 4-10%-ный pacTisop желатины. 3.Способ по ИИ. I и 2, отличающийся тем, 8 что для разбавления используют 4-10%-ный раствор желатины, содержащий до 4% иоливинилового сиирта. 4. Способ ио ип. 1-3, отличающийся тем, что в качестве химического сенсибилизатора нснользуют тиосульфат натрия и/или тетратионат иатрия, роданит калия и/пли роданит аммония и золота в форме тетра.хлорзолотой кислоты.