Способ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот Советский патент 1958 года по МПК C07C69/13 C07C67/10 

Известно получение гликолевых эфиров нафтеновых кислот из спиртов и кислот.

Предлагается способ получения гликолезых эфиров нафтеновых кислот из их щелочных солей и дихлорэтана. Полученные эфиры применяются Б качестве лишенных неприятного запаха морозостойких пластификаторов, например, для полихлорвиниловых смол.

По предлагаемому способу сырьем для получения пластификатора служат легкодоступные материалы: дихлорэтан, асидол (с т. кип. 100- 180° при остаточном давлении 1 мм рт. ст. и содержанием нафтеновых кислот не менее 85%) и твердая щелочь.

Способ приготовления пластификатора заключается в следующем.

Асидол керосиновых фракций (т. е. сырые нафтеновые кислоты) подвергается разгонке под вакуумом. Фракции с температурой кипения 100-180 при давлении 1 мм рт. ст. нейтрализуют эквивалентным количеством твердой щелочи при температуре 120-140°. Выделяющаяся в процессе нейтрализации вода испаряется, после чего температуру в реакционном сосуде поднимают до 180-200°. При этих условиях безводные соли нафтеновых кислот легко вступают в реакцию с дихлорэтаном. В результате реакции образуются гликолевые эфиры нафтеновых кислот и выделяется соль. После отделения соли эфиры подвергаются разгонке в вакууме. Полученные фракции представляют собой готовый пластификатор, характеризующийся следующими данными: цвет-бледножелтый; запах-слабый; уд. в.-0,990-1,002; число омыления-249- 295; показатель преломления (при 20°) 1,4720-1,4829; вязкость по Энглеру при 20°С 6-10° и при 100°С 1,5-1,7°.

№ 114337

Пластификатор в различных соотношениях смешивается со спиртом, бензолом, этилацетатом, с касторовым маслом, с оксидированным хлопковым маслом, дибутилфталатом и другими органическими растворителями и маслами. С водой пластификатор не смешивается.

Пример. Сырой асидол со свойствами, Зказанпыми выше, сушат в вакуум-сушилке и затем разгоняют под вакуумом (при остаточном давлении 1 мм рт. ст.). Для реакции берут фракцию с т. кип. 137-147° (при 1 мм рт. ст. выход составляет 34,6%, кислотное число-301, -0,973;

,4691).

В 2-3-литровую колбу / (см. чертеж), снабженную мешалкой с ртутным затвором 2, загружают 500 г указанной фракции и при температуре 100-120° добавляют эквивалентное количество ш,елочи (176 г. КОН). Щелочь подают постепенно при интенсивиом перемешивании, добавляя новую порцию по мере растворения предыдущей. В процессе прибавления ще.точк температуру поднимают до 160-180°. Выделившаяся при нейтрализации вода собирается в приемник 3 холодильника 4. Для ускорепия сушки через колбу пропускают слабую струю воздуха, который проходит через отвод 5 к холодильнику 4.

Когда в приемнике 3 собирается количество воды, эквивалентное прибавленной шелочи, пропускание воздуха прекращают и на отвод 5 устанавливают капельную воронку.

К сухой соли нафтеновых кислот, нагретой до 170-180°, при интенсивном перемешивании по каплям добавляют дихлорэтан через капельную воронку (соли нафтеновых кислот при температурах выше 100° представляют собой маслянистые жидкости). Испаряющийся дихлорэтан конденсируется в холодильнике и через отвод 6 возвращается в реакционную колбу. При этих условиях реакция между солью нафтеновых кислот и асидолом заканчивается за 2-3 часа. Конец реакции определяется по прекращению поглощения дихлорэтана или по отложению соли на стенках реакционного сосуда.

К охлажденной реакционной смеси добавляют небольшое количество воды (20-30 мл. При этом раствор минеральной соли выделяется из реакционной смеси в виде объемистого осадка, а полученный гликолевый эфир нафтеновых кислот легко декантируется. Продукт реакции промывают водой в делительной воронке и затем определяют его кислотное число. Если оно превышает желаемое значение, то продукт промывают 2-3%-ным раствором щелочи, количество которой берется в зависимости от кислотности продук1а.

Нейтрализованный продукт промывают водой, сушат в вакуумсушилке или при помощи СаСЬ или Na2SO4 и затем разгоняют под вакуумом, собирая фракцию 190-250 при давлении 1 мм рт. ст. Пластификатор можно перегонять без разложения при остаточном давлении до 10-12 мм рт. ст. Выход 430 г (70% на взятый асидол).

Аналогичным способом были получены эфиры и из других фракций асидола, а также из широкой фракции, представляющей собой смесь нескольких фракций.

Предмет изобретения

Способ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот, используемых в качестве пластификаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения морозостойкости последних, щелочные соли нафтеновых кислот подвергают взаимодействию с дихлорэтаном при температуре 180- 200°.