Клеевая композиция Советский патент 1985 года по МПК C09J3/12 C08L9/00 

Изобретение относится к создани клеев и предназначено для креплени 11РИ нагревании вулканизованных рез ежду собой. Клеевая композиция может быть спользована в промышленности рези но-технических изделий и других отраслях промыпшенности, изготавли вающих клеенные резиновые изделия. Известны клеи горячего отвержде ния на основе хлорированных полиме ров, содержащие также окислы метал лов, стабилизаторы дегидрохлорирования, нитрозосоединения, эноксисоединення и др. ij . Однако клеевые композиции горячего отверзкдения не обеспечивают достаточно высокой прочности кр.епяения вулканизованных резин на основе непредельных каучуков между собой, причем прочность крепления в лучших Случаях не превышает 3,04.,0 кН/м, Йзйестна клеевая композиция на основе бутадиенметштвинилпиридн нового каучука (100 мае.ч,), хлорнаирита (до 500 мас.ч.), эпоксидно смолы (до 5 мас.ч.), вулканизующих грудп (до 5 мас.ч,), лейкопарафуксйна СДР 8 мас.ч.), целевых добавок (до 5 мас.ч.) и растворителя 2. Однако применение указанной ком -яозиции не обеспечивает достаточно -высокой прочности крепления вулканизованных резин на основе непредельных каучуков между собой без .предварительной химической модифиЗЕсацйи (поляризации) поверхности резины. Наиболее близкой по технической сущности и получаемому результату к изобретению является клеевая композиция Sj , включающая вес.ч; бутадиенметилвинршпнридиновьй каучук 5-65, хлорполимер (хлор рованньй каучук) 30-93, бутадиеннитрильный каучу1с 2-45, наполнитель (окись цинка, окись магния) 8-16, фенолформальдегидный олигомер 70-100 и другие добавки, в том числе органический растворитель 400-600. Однако известная клеевая композ ция не обеспечивает достаточно высокой прочности крепления вулканиз ванных резин на основе непредельных каучукъв без предварительной .химической модификации (поляризации) поверхности резины. 652 Цель изобретения - повьппение прочности крепления вулканизования резин на основе непредельных каучуков. Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая бутадиенметилвинилпиридиновый каучук, хлорированный полимер, фенолформальдегидный олигомер, наполнитель и органический растворитель, содержит в качестве хлорированного полимера ,хлорнаирит или перхлорвиниловую смолу и дополнительно серу и продукт конденсации три(п-аминотрифенил)метана, ди этаноламина и формальдегида при молярном соотношении 1: (2-4) : (2-5) , компоненты взяты в следующем соотношении, мас.ч.: Бутадиенметилвинилпиридиновый каучук 100 Хлорированный полимер50-150Фенолформальдегидный олигомер 40-8D Наполнитель10-30 Сера1-3 Продукт конденсации три(п-аминотрифенил) метана., диэтаноламина и формальдегида 20-50 Органический растворитель 500-2500 В качестве фенолформальдегидного олигомера могут быть использованы смолы 101 , СФ010А, СФП01 16 идр. В качестве наполнителя могут быть использованы технический углерод различных марок, окислы металлов, аэросил и др., которые существенно не влияют на адгезионные свойства клея, но улучшают его технологические свойства. В качестве растворителя используют смесь этилацетата с бензином в соотношении 3:1 (мас.ч.). Клеевую композицию наносят на предварительно шерохованную поверхность склеиваемых резин в два слоя. Сушка первого слоя клея 40± 10 мин, второго - до отлипа (примерно 2-3 мин), после чего склеиваемые поверхности приводят в контакт и прикатывают. Полученные таким образом образцы переносят в пресс с органичительной рамкой,, ысота которой предусматривает де3формацию склеенных образцов не более 10% при смыкании пресса. Склеивание образцов проводят в интервале температур 110-170°С 1060 мин (в зависимости от температуры нагрева и толщины образцов) Продукт конденсацииготовят следующим образом. В реактор (или клеемешалку) емкостью 0,5 л с мешалкой загружаю 1моль (298 г) три(п-аминотрифенил)метана, перемешивая, постепенно вводят 2-А моля (210-420 г) диэтаноламина до получения однородной пастообразной массы. Затем при непрерывном перемешиван ш постепен но вводят 2-5 молей формальдегида в виде 37%-го водного раствора (18 460 г). Перемешивают при комнатной температуре 5-10 мин до образования однородного продукта, который выгр жают из реактора и сушат при 60°С 2ч. После сушки продукт конденсации диспергируют и вводят в клеевую композицию в необходимом количестве . Полученный продукт конденсации представляет непрозрачный порошок светло-сиреневого цвета с температурой плавления 120-135°С. Пример 1. Готовят клеевую композицию состава, мае.ч: каучук СКМВП-15АРК 100, фенолформальдегидный олигомер (смола 101) 60, хлорполимер Схлорнаирит) 70, наполнитель (Аэросил 175) 10, сера 2, продукт конденсации 30,растворитель 120 Серия А: субстрат 1 - вулканизованная резина на основе кау чука СКМС-ЗОА1РК субстрат 2 - вулканизоэанная резина на ос нове каучу ка СКИ-3. Серия Б: субстрат 1 - вулканизованная резина на ос нове каучу ка СКИ-3 + + П-118; субстрат 2 - вулканизованная резина на основе каучука СКН-26. 654 Режим вулканизации 143730 мин при деформации образцов не более 10% при смыкании пресса. Прочность крепления определяют по ГОСТ 6768-75. Испытания проводят при 25,. Данные по прочности крегшения для всех примеров приведены в табл.1. Пример 2. ,В качестве фенолформальдегидного олигомера используют смолу СФ 01ОА в количестве 60 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 3. В качестве хлор-; полимера используют перхлорвиниловую смолу в количестве 70 мае. ч., остальные компоненты по примеру 1 . Пример 4.В качестЪе наполнителя применяют технический углерод ПМ-50 в количестве 15 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 5.В качестве наполнителя используют окись магния в количестве 20 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 6. Содержание хлорнаирита в клее 50 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 7. Содержание хлорнаирита в клее 150 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 8. Содержание фенолформальдегидного олигомера 40 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. П .р и м е р 9. Содержание фенолформальдегвдного олигомера 80 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 10. Содержание наполнителя в клее 30 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 11. Содержание серы в клее 1 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. Пример 12. Содержание серы в клее 3 мае.ч., оетальные компоненты по примеру 1. . Пример 13. Содержание продукта ко нденеации в клее 20 мае,ч., остальные компоненты по примеру 14 Пример 14. Содержание продукта конденсации в клее 50 ма остальные компоненты по примеру 1 Пример 15, Содержание (растворителя (этилацетат: бензин 3:1) 500 мае.ч., остальные компоненты по примеру 1. П р и м е р 16. Содержание растворителя 2500 мае.ч., остальн компоненты по примеру 1. Пример 17. Продукт конде сации получен при взаимодействии три(п-аминотрифеннл)метана и диэтанойамина с формальдегидом в со отношении 1:2;2 (моль) соответственно. Соотношение всех компонентов в клее по примеру 1. Пример 18. Продукт конде сации получен при взаимодействии три(п-аминотрифенил)метана и диэт ноламина с формальдегидом в мольном соотношении 1 :4: 5 соотве стве но. Соотношение всех компонентов в клее по примеру 1. В примерах 1-16 продукт конден сации получен при взаимодействии три(п-аминотрифенил)метана и диэтанолгшина с формальдегидом в 56 мольном соотношении 1:3:3 соответственно. Пример 19. В качестве клея взята известная композиция 00 Пример 20. Известная композиция з. Пример 21 (контрольный). Известная композиция з с добавкой серы 3 мае.ч. Пример 22 (контрольный). Композиция по примеру 1, взамен продукта конденсации использован три(п-аминофенш1)метан. Пример 23 (контрольный). Композиция по примеру 1, взамен продукта конденсации использована соль гексаметилендиамино и арипиновой кислоты., В таблице представлены сравнительные свойства клеевых композиций. Как следует из таблицы, клеевая композиция обеспечивает повьшеннуго прочность резин из непредельных каучуков,особенно в процессе нагрева (120°С), что позволяет улучшить качество конструкций, их монолитность, надежность, срок службы (в 2-3 раза).

КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая бутадиенметилвинйлпиридиновьй каучук, хлорированный полимер, фенолформальдегидный олигомер, наполнитель и органический растворитель, отличающая ся тем, что, с целью повьшения прочности крепления вулканизованных резин на основе непредельных каучуков, она содержит в качестве хлорированного полимера хлорнаирит или перхлорвиниповую смолу и дополнительно серу и продукт конденсации три(п-аминотрифенил)метана, диэтаноламина и формальдегида при молярном соотношении 1: