Способ получения хромового ангидрида Советский патент 1985 года по МПК C01G37/33 

О

Изобретение относится к способу получения хромового ангидрида, применяемого, например, в приборо-, , станко- и машиностроении, в химической и нефтехимической промышленности, в производстве окиси хрома, катализаторов, в синтезе каучука и спиртов. Целью изобретения является сниже ние содержания примесей в продукте а также снижение в процессе потерь хрома. Пример1.В электрообогреваемый реактор подают 1156,9 кг бихромата натрия (67,1% СгОз), что со тавляет 75% от общей загрузки и 719.6кг серной кислоты (92,5% ), что соответствует молярном соотношению Naj CrjO- tH SO. 1:1,75 Смесь нагревают и выдерживают при в течение 35 мин - первая ст дия процесса. Затем вводят остальное количеств бихромата натрия (25% от общего) 385.7кг (67,1% CrOs) и 294,1 кг серной кислоты (92,5% H2S04), что соответствует их молярному соотноше нию На,Сг2, 0-J iHjSO 1:1,9. Реакцион ную массу нагревают до -158 С, выдерживают 30 мин - вторая стадия. Далее вводят 120,6 кг серной кис лоты для обеспечения соотношения Ыа Сг2О7:Н2504 1:2,08, нагревают до температуры 205С, выдерживают 15 мин - третья стадия. Реакционную массу сливают для разделения в отстойник. Расплав хромового ангидрида чешуируют и получают 1018 кг техничес кого продукта, содержащего, мас.%: CrOj 99,85; SOf 0,035; нерастворимьй остаток 0,011. Отход производства - бисульфат натрия содержит 2,7 мас.% СгО, 1,1 мас.% Сг2.0з . Степень использования хрома 98,2%, что говорит о невысоких потерях хрома. Пример 2. В реактор подают i1116,7 кг бихромата натрия (67,1% Сг Оз), что составляет 70% от общей загрузки, и 624,2 кг серной кислоты /100% НгЗО), что соответствует молярному соотношению О 7:11280 1г1,7. Смесь нагревают и вьщерживают при 160с в течение 40 мин первая стадия процесса. Затем в реактор вводят еще ,478,5 кг бихромата натрия (30% от 702 загрузки) и 302,1 кг серной кислоты, беспечивая молярное соотношение .O-T:H2SO 1:2,92. Нагревают о 197С и выдерживают 30 мин - вторая стадия процесса. Далее вводят 197,6 кг серной кислотыдо молярного соотношения Na Сг О,:Н 3804 1:2,10, нагревают до температуры 208С, вьадерживают 10 мин - третья стадия процесса. Реакцивнную массу сливают для разделения в отстойник. Расплав хромового ангидрида чёшуируют, получая 1050 кг технического продукта, содержащего, мас.%: СгОз 99,8; ,03; нерастворимый остаток 0,012. Отход производства - бисульфат натрия содержит 3,0 ас.% СгО , 1,4 мас.% СгjOj. Степень использования хрома 9/,9%. Пример З.В реактор подаюг 1300 кг бихромата натрия (67,1% CrOj), что составляет 80% от общей загрузки и 769,6 кг серной кислоты (100% H,.,SO), что соответствует молярному соотношению компонентов 1:1,8. Смесь нагревают до и выдерживают при ней 30 мин - первая стадия процесса. Затем в реактор вводят еще 325 кг бихромата натрия (67,1% CrOj), что составляет 20% от загрузки, и 208,4 кг серной кислоты, обеспечивая соотношение Na2Cr207 :H2,S04 1:1,95, нагревают до 198С и выдерживают 25 мин - вторая стадия. Далее вводят 117,6 кг серной кислоты до соотношения Na2Cr207:H2S04 1:2,05, нагревают до температуры 204 С, выдерживают 10 мин - третья стадия. Реакционную массу сливают в отстойник . Расплав хромового ангидрида чёшуируют, получая 1070 кг технического хромового ангидрида, содержащего, мас.%: СгОз 99,9; SO 0,04; нераствориьый остаток 0,01. Отход производства - бисульфат натрия содержит 3,1 мас.% CrOj, 1,3 мас.% СГгОз. Степень использования хрома 98%. В табл. 1 приведены данные влияния молярного соотношения на первой стадии процесса на качество хромового ангидрид и потери последнего

311

с бисульфатом натрия (количество бихромата натрия 75%; температура

leoc),

В табл. 2 приведено влияние количества вводимого бихромата натрия на первой стадии процесса на качество хромового ангидрида и потери последнего с бисульфатом натрия (моляр61470.4

ное соотношение Na2Cr20-, :H2S04 1:1,75, температура .

В табл. 3 приведено влияние температуры реакционной массы на первой 5 стадии процесса на качество хромового ангидрида и потери последнего с бисульфатом натрия (молярное соотио шение Na jjCr3,0 .504 1:1,75; количество NaiCri04 75%).

Таблкца1

Таблица 3

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМОВОГО АНГИДРИДА, включающий взаимодействие при нагревании бихромата натрия с серной кислотой, взятой с избытком. и разделение расплавленных бисульфата натрия и хромового ангидрида, о. т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью снижения содержания пртмесей в продукте, а также снижения в процессе потерь хрома, взаимодействие ведут в три стадии: на первой стадии используют 70-80% бихрстата натрия от общего его количества и процесс ведут при 150-170 С и молярном соотношении 1: