Пеногасящая композиция Советский патент 1985 года по МПК C08L83/04 B01D19/04 C08K3/22 C08K5/03 C08G77/50 

Изобретение относится к химической технологии, а именно к пен гасящим композициям для нёводных сред, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленно ти, в частности при экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом Известна композиция для гашения пены для экстрактивной ректификаци изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом, содержащая 1050.мае.ч. полидиметилсилоксаноБОЙ жидкости с концевыми триметилсилок сигруппами, 50-90 мае.ч, изоамилен и 0,5-1,5 мае.ч. двуокиси кремния Однако указанная композиция обладает малым временем активного действия (до 1,5 ч) и эффективна только при большом раеходе полидиметилеилокеана. Наиболее близкой к изобретению являетея композиция для гашения пены при экстрактивной ректификации изопрен-изоамилановой фракции с диметилформамидом (ДМФА), еодержащая 5-30 мае.ч. полидиметилеилоксановой жидкости с концевыми триметилсилокеигруппами 70-95 мае. органического растворителя - бутил вого спирта и 0,3-1,0 мае.ч. минерального наполнителя - окиеи алю миния (2j , СНз СНз 11 HOSiO (SiO) b ( CHC СНз СНз где Ь 337-473; т п 13-1 с мол. массой 53700-75000 при сле дующем соотношении компонентов, мае. ч,: Низкомолекулярная полидиметилсилоксанов ая жидкость с концевыми триметилсилокеигруппами5-10Толуол 70-80 Бентонит 0,5-1,5 Н изк ом оле кулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилокеаномуказанной формулы 10-25 В композиции используют низкомолекулярную полидиметилсилокеано Однако известная композиция характеризуется недостаточной эффективностью гашения пены. Кроме того, композиция обладает малой продолжительностью активного действия пеногасителя. Перечисленные недостатки вызывают повышенный расход дорогостоящей и дефицитной полидиметилсилоксановой жидкости и ограничивают применение данного пеногасителя. Целью изобретения является увеличение эффективности гашения пены и.продолжительности активного, действия пеногасителя при экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом . Поставленную цель доетигают за счет того, что пеногаеящая композиция для экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с ДИМетилфбрмамидом, вк.шочающая низкомолекулярную полидиметилеилоксановую жидкость с концевыми триметилеилокеигруппами, в качеетве органичеекого раетворителя еодержит толуол, в качеств;е минерального наполнителя - бентонит и дополнительно содержит низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилокеаном общей форму.лы СНз СН Hi-C CH-CHi)h(OSi)bOStOH (l) СНз вую жидкость линейной структуры с концевыми триметилсилокеигруппами марки ПМС-200А е вязкостью 1000 еСт, В качестве наполнителя используют бентонит марки СК(ГОСТ 7032-75), оеновным компонентом которого (97 мае.%) является Al20j ASiOj-HjO. Содержание окислов железа и титана составляет 2,25%. Бентонит подготавливают путем предварительного измельчения его до размера .частиц 5-25 мкм и прокаливания е целью освобожения от влаги. Влажность поела прокаливания еоставляет не более 2-3 мас.%. Низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилокеаном общей формулы

сн,

ci-siO(CH,m cH-CH,)f,(cH2-c cH-CH,)osici сн,сн. где m 52-68; п 13-17, мол. масса 3800-5000 и олигосилокс на формулыСНа HO(SiO)bH Шз где b 337-473, при атмосферном давлении и 25-65 С (предпочтительно 65°С) в среде сухого хлорсодержащего растворителя (четыреххлористого углерода) в при сутствии избытка триэтиламина или пиридина, используемых в качестве катализатора и акцептора, выделяющегося в -результате реакции хлористого водорода. Композицию готовят путем смешекия низкомолекулярной полидиметилсилоксановой жидкости ПМС-200А с низкомолекулярным блок-сополимером сопряженного олигодиена с олигодим тилсилоксаном с последующим растворением полученной смеси в толуоле. Полученный раствор смешивают с тонкоизмельченным бентонитом с размерами частиц от 0,1 до 25 мкм. I Перемешивание компонентов смеси производят при постоянной скорости мешалки в течение 20-25 мин при Т 40-60 С. Полученная композиция представл собой однородную жидкость молочного цвета и является хорошим пенога сителем для процессов разделения непредельных углеводородов методом экстрактивной ректификации с диметилформамидом. Пример 1. В емкости с мешалкой смешивают 25 мас.ч. низкомо кулярного блок-сополимера формулы (Ь 337, m 52, п - 13) с мол. .м сой 53700 с 5 мас.ч. полидиметилси локсановой жидкости марки .ПМС-200А Полученную смесь растворяют в 70 мас.ч. толуола, добавляют к ней 0,5 мас.ч. бентонита с размерами частиц О,1-5 мкм и перемешивают в течение 20 мин при Т . Полученньй раствор представляет собой белую жидкость с вязкость

СН: 105 сСт при 20С и является хорошим пеногасителем при экстрактивной ректификации изопрен-изоамилено вой фракции с диметилформамидом. Расход приготовленной композиции составляет 5-10 мас.ч. пеногасителя на 1000000 мас.ч. пенообразу-щей смеси. Аналогичным образом приготавливают и остальные композиции, состар и свойства которых приведены в табл. 1. Эффективность гашения пены и продолжительность активного действия пеногасящих композиций оценивают по минимальному расходу пеногасителя, приводящему к подавлению пенообразования (см. табл. 1), а также по изменению высоты остато шого столба пены (Н У испытуемого раствора в стандартном цилиндре при циркуляции раствора лопастной мешалкой с постоянной скоростью 1380 об/мин (табл. 2). Предлагаемые композиции обладают высокой гидролитической стабильностью и не изменяют свою вязкость при хранении в течение 60 сут. Пеногасящие свойства композиций в среде диметилформамида после хранения в течение 60 сут также практически не меняются. Анализ данных, приведенных: в табл. 1 и 2, показьтает, что эффективность пеногашения резко снижается при изменении состава низкомолекулярного блок-сополимера (примеры 4 и 5) или его содержания в композиции (примеры 6-8). Эффективность пеногашения резко падает с изменением содержания иизкомолекулярной полидиметилсилоксановой жидкости ниже 5,0 мас.ч. или вьпае 10 мас.ч. (примеры 7 и 8) а также с иэмененнем содержания бентонита ниже 0,5 мас.ч. или выше 2,0 мас.ч. (примеры 9 и 10). Снижение эффективности указанных композиций объясняетсй исчезновением эффекта синергизма.

51

Таким образом, использование в пеногасящей композиции низкомолекулярного блок-сополимера сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаиом общей формулы (I) в сочетании с низкомолекулярной полидиметилсилоксановой жидкостью, толуолом

613256

и бентонитом в. указанных соотношениях обеспечивает высокую эффективность гашения пены и более высокую продолжительность активного дейст5 ВИЯ пеногасителя в условиях экстративной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом.

I

Таблица 1

ПЕНОГАСЯЩАЯ КОМПОЗЩИЯ для экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с СН, СНз , 3 , л HOSiO

Низкомолекулярная полидиметилсилоксановая жид15

25

105

100

5-10 5-10

5-10 800000 500000 1000000

70

70

1,5

1,5

0,1-25 0,1-25 0,1-25

25

25

30

95

100

120

5-10

5-10 5-10 100000 315000 330000

Ниэкомолекулярная полидиметилснлоксановая жидкость, мае.ч.

Толуол, мае.ч.

Бентонит,мае.ч

размер частиц, мкм

Низкомолекулярный блокеополимер еопряжеиного ОЛИГО диен а е олигодиметилсилокеаном,мае.ч., при

b m мол.маееа Вязкоеть,еСт, Расход пеногасителя по отношению к количеству пенообраэующей смеси, 5-10 5-10 5-10 мае.ч. 25000 20000 150000

Пролол 1е(1ис тлОл. 1

5

50

5 68,0

30 69,7

50 70 Изоамилен Бутанол

2,0

0,3

1,0

1,5

25

25 5-10 5-10 5-10 20000 200000 300000

1161525 Пеногасящай способность и продолжительность композиции Примечание:

10 Таблица Испытания проводятся при 25° С.. При испытании пеногасителей по примерам 1 и 2 пена образуется только через 300 и 360 мин соответственно. Высота Идет столба .пены в цилиндре в отсутствие ценогасителей при данных условиях испытаний составляет 35 см. активного действия