Способ получения сернокислых эфиров полиоксиполимеров Советский патент 1986 года по МПК C08B5/14 

1

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров серной кислоты полиоксиполимеров, в частности полисахаридов или синтетических по-, лимеров типа поливинилового спирта.

Целью изобретения является упрощение и снижение вредности процесса.

Пример 1. Поливиниловый спирт в количестве А,4 г растворяют в течение 0,5 ч в смеси 15,3 г окси- да азота (т.е. 1,6 моль N,0 на 1 моль ПБС) и 83 г диметилацетамида. К полученному раствору добавляют 3,6 г. кислой калиевой соли сернистой кислоты KHSO, и при перемешивании вьщерживают реакционную смесь 3 ч.

Соотношение сульфатирующий агент: полимер составляет 0,029:1 (в молях). К реакционной смеси добавляют 50 мл изопропанола и 50 мл диэтилового эфира, отфильтровывают образовавшийся осадок, и растворяют его в 20 мл воды. Полученный раствор нейтрали- чвуют карбонатом калия и диализируют до удаления сульфат-ионов. Раствор, калиевой .соли поливинилсерной кислоты упаривают под вакуумом при 40°С. Выход полимера 5,9 г, содержание серы 7,2 % (,13). Количество суль- фатирующего агента определяется тре- буемой степенью замещения целевого продукта.

Пример 2. Юг сульфатной целлюлозы со степенью нолимериза- ции 600 растворяют в течение 2 ч в смеси 11,3 г оксида азота (iv ) и 42г диметилформамида (ДМФА). Мольное соотношение N Oj :целлюлоза 3,68:1. К полученному раствору при перемешивании постепенно добавляют 7,6 г без- водного сернистокислого натрия и перемешивают реакционную смесь 1ч К реакционной смеси добавляют 50 мл ледяной воды и отделяют выпавший осадок, который нейтрализуют насьщен- ным раствором бикарбоната натрия, промьгоают изопропанолом и растворяют ,в воде. Раствор диализуют до удаления сульфат-ионов и осаждают сульфат целлюлозы изопропиловым спиртом. Вы- ход натриевой соли сульфата це шюло- зы 12,4 г, содержание серы 7,3 % (С3 0,48). Аналогичным образом для суль- фатирования используют 3,9 г сернисто кислого натрия. При проведении реак- ции сульфатирования в течение 24 ч выход натриевой соли сульфата целлюлозы 11,3 г, содержание серы 4,7 %

1512

(С.,28). Полученный продукт неограниченно растворим в воде.

Пример 3. 2г яблочного пек тина растворяют в смеси 1,53 г оксида азота (W) (соотношение : пектин 3,61:1 (в молях)) и 25 мл ДМФА в течение 4 ч при непрерьшном перемешивании. В полученный раствор при перемешивании добавляют 1,17 г натриевой соли дисернистой кислоты Na,jS,05 (пиросульфит), реакционную смесь выдерживают 2,5 ч и выделяют сернокис- ль1Й эфир пектина, как описано в примере 2„ Выход натриевой соли сульфата пектина составил 2,5 г, содержание серы 6,7 %.

Если для сульфатирования используют 2,34 г указанной соли, то уже в течение 0,3 ч образуется сернокислый эфир пектина, натриевая соль которого содержит 8,3 % с-еры.

При использовании 7,0 г пиросуль- фита натрия и проведении реакции в течение 24 ч, содержание серы в целевом продукте 11,8 %.

Пример 4. а) 16,2 г -целлюлозы с растворяют с 2 г безводного сульфата натрия Na SO, в смеси 220 г. ДМФА и 21 ,3 г оксида азота (N). Полученный раствор вьщерживают 48 ч, затем добавляют к нему 50 мл ледяной воды и нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия до выпадения осадка, который отфильтровывают. Осадок .растворяют в воде, полученный раствор диализируют до удаления сульфат-ионов. Сульфат целлюлозы осаждают ацетоном. Выход.нат- риевой соли сульфата целлюлозы 18,5 г содержание серы 5,3 %. Продукт полностью растворим в воде.

б)При использовании 12,8 г сульфата натрия получают также полностью растворимый в воде продукт с содержанием серы 3,75 % (,215).

в)Если реакцию проводят с 8,55 г сульфата натрия в среде диметилсуль- фоксид - оксид азота (260 г ДМСО

и 10 г 0;,) в течение 24 ч, то образуется продукт, натриевая соль которого содержит 1,86 % серы (,1); препарат сильно набухает в воде.

г)При совместном растворении 16,2 г целлюлозы и 17 ч кислого сульфата натрия в смеси 220 г ДМФА и 18,4 г оксида азота за 12 ч образу- ется натриевая соль сульфата целлюлозы, содержащая 7,1 % серы (,46)

. 12

П рим е р 5. а) 16,2 г целлюлозы растворяют с 5,5 г натриевой соли дисерной кислоты (пиросульфата натрия N2820) в смеси 190 г ДМФА и 21,3 г оксида азота и выдерживают при 0°С в течение 24 ч. Продукт, выделенный аналогично примеру 4, содержит 5,46 % серы (,33).

б) 16,2 г полисахарида из бобов рожкового дерева (галактоманнана) перемешив.ают с 51,2 г калиевой соли дисерной кислоты в смеси 190 г ДМФА и 12,3 г оксида азота в течение 10 ч при . Продукт, выделенный аналогично примеру 4, со-

Составитель Т. Мартинская

Редактор К. Волощук ТехреД О.Сопко

Корректор С. Шекмар Подписное

Заказ 3770/26 Тираж 470

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская, наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

511

держит 9,38 % серы (,724). При проведении реакции при 20°С в течение 24 ч содержание серы 9,71 % (С3 0,763).

Пример 6. 16,2 г декстрана растворяют с 30,2 г натриевой соли трисерной кислоты в смеси 140 г ДМФА и 21,3 г оксида азота (IV) и вьвдерживают в течение 24 ч. Выделенный аналогично примеру 4 сульфат декстрана содержит 12,1 % серы (С3 1,0).

При проведении реакции в течение 5 ч содержание серы составляет 8,62 % ,6)..

Корректор С. Шекмар Подписное