Способ получения @ , @ -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекана Советский патент 1986 года по МПК C07D273/08 

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения Ы5Н -диформил-1,10-диаза-Д,7,13,16- тетраоксациклооктадекана, который используется в качестве электродо- активного вещества ионселективных мембран для разделения ионов щелочных и щелочно-земельных металлов,

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что 1J10-диаза-4 5 7,13516-тетраокса- циклооктадекан формилируют сложным эфиром вторичного спирта и муравьиной кислоты, а именно - изопропил- формиатом в качестве эфира муравьиной кислоты при мольном соотношении 1,1О-диаза-4,7,13,16-тетраокса- циклооктадекан: изопропилформиат,, равном 1:30-50.

Пример 1. Суспензию 1,10- -диаза-4,7,13,16-тетраоксациклоокта декана (5,24 г, 20 ммоль) в 81 мл (880 ммоль) абсолютного изопропил- формиата кипятят с обратньм холодильником в течение 10 ч. Через 3 ч после начала кипячения смесь становится гомогенной. По окончании кипячения реакционную смесь упаривают

Примеры 1-3 иллюстрируют выполнение способа при мольном соостаток сушат в вакууме над едким натром (остаточное давление 20- 30 мм рт.ст., берут 200-250 г едкого натра) 6 ч. Полученное вязкое масло растворяют в минимальном количестве растворителя, представляющего собой смесь хлороформа, ацетона и метанола в отношении 11:15:24 (по объему), вносят в стеклянную колонку, заполненную силмкагелем,и промывают колонку 500 мл этой же смеси растворителей. После этого раствор упаривают, остаток сушат в вакууме (20-30 мм рт.ст.) над фос- форным ангидридом и перекристаллизо- вывают из смеси хлороформ - петро- лейный эфир (1 :2),

Выход N,N -диформил-1,10-диаза- -4,7513,16-тетраоксациклооктадека- на 4,80 г (78%), Т.пл. 106-107°С.

Найдено, %; С 52,81; Н 8,24; N 8,77.

CuH,,N,0,

Вычислено,%: С 52,82 Н 8,23, N 8,80.

ПМР (400 МГц, CdCfj, S), М.Д.: 3,24 (t, 8Е, ); 3,56 (m, 16H, ); 8,08 (S, 2Н, NCOH),

Примеры 2-6. Выполняют аналогично примеру 1. Сведения о режимах выполнения примеров 1-6 и их резульг-JTax приведены в табл.1

Таблица 1

отношении 1,1О-диаза-4,7,13,16-тет- раокса11пк:юоктадекан: изопропилформиат в предлагаемом интервале 1: 30-50.

Пример 4 иллюстрирует выполнение способа при меньшем мольном соотношении (1:20) 1,10-диаза-4,7,13,16- -тетраоксациклооктадекан:изопропил- формиат.

Примеры 5 и 6 иллюстрируют выполнение способа при большем мольном соотношении 1,1О-диаза-4,7,13,16- -тетраоксациклооктадекан:изопропил- формиат (1:60).

В табл.2 приведены сведения о выходе целевого продукта в зависимости от строения углеводородного ,радикала в использованных эфирах муравьиной кислоты.

Таблица 2

Выход N,N -дифор- 20 мил-1,10-диаза- -4,7,13,16-тетра- оксациклооктаде- кана, %

HCOOCHj (извест- ньй)

НСООС Нг

25 32

Редактор Н. Бобкова

Составитель А. Перетокин

Техред Г.Гербер Корректор Е. Сирохман

4196/24

Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Продолжение табл.2

муравьиной

Вьпсод М ,J -дифop- мил-1,10-диаза- -4,7,13,16-тетра- оксациклооктаде- кана, %

НСООСзН -н

НСООСзН -изо

НСООС Нд-н

НСООС Нд-втор

НСООС Нд-изо

47 78 21 43 27

С увеличением углеводородного р&дикала в эфире муравьиной кислоты до трех атомов углерода происходит увеличение реакционной способности эфира, а дальнейший рост углеводородного радикала приводит к резкому ее снижению, причем у эфиров, со- . держащих вторичный углеводородный радикал, реакционная способность вьшге, чем у эфиров с первичным углеводородным радикалом.