Недостатком известного способа получения альдегидов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии нафтената кобальта является регенерация только кобальта, а не всего катализатора. Последнее приводит к невозможности осуществления процесса с непрерывной циркуляцией катализатора, так как необходимо вводить нафтенат натрия со стороны. Процесс регенерации катализатора усложняется еще в связи с необходимостью упаривания растворов сульфата кобальта для предотвращения потерь последнего.
Для устранения указанных недостатков, т. е. для повыщения степени регенерации катализатора выщеуказанного процесса получения альдегидов, предлагается обработать реакционную массу серной кислотой в присутствии окислителей, например перекиси водорода, с выделением кобальта в виде сульфата. После этого в оставшуюся реакционную массу добавляют щелочь для связывания нафтеновых кислот в виде солей щелочных металлов, которые обрабатывают затем ранее выделенным сульфатом кобальта для получения нафтената кобальта.
Пример. Олефиисодержащее сырье, в котором растворены иафтенаты кобальта и синтез-газ, подают из емкости / (см. рис.) в реактор 2. в котором протекают реакции карбонилообразоваиия и карбонилирования. Продукт реакции, содержащий растворенные карбонилы кобальта, поступает из реактора 2 через сепаратор высокого давления 3 и сепаратор низкого давления 4 в аппарат 5 на стадию кислотной декобальти ации, которая протекает при атмосферном давлении и заключается в обработке серной кислотой в присутствии окислителей. Затем декобальтизованный продукт отделяют в сепараторе 6 от раствора сульфата кобальта и подают в аппарат 7 на стадию извлечения нафтеновых кис лот разбавленным раствором щелочи.
.NO 130891- 2 Продукт, освобожденный в сепараторе 8 от нафтеновых кислот, поступает на гидрирование, а раствор нафтенатов натрия поступает в аппарат 9, куда также подают раствор сульфата кобальта, полученный на стадии кислотной декобальтизации, исходное олефиновое сырье и необходимое для нейтрализации количество щелочи. В результате реакции обмена образуется раствор нафтената кобальта в сырье, который отделяется от раствора сульфата натрия в сепараторе 10.
В реакторе 2 рекомендуется поддерживать следующий режим: давление - 250-300 ат, температура-150-180°, подача сырья- 1-4 объема на объем аппарата в час. Такой режим обеспечивает совмещение процессов карбонилообразования и карбонилирования.
Количество серной кислоты, необходимое для выделения кобальта из продуктов реакции, соответствует стехиометрическому по кобальту, что позволяет использовать кислоту за один цикл и тем самым избежать ее рециркуляции. В результате кислотной обработки удается выделить до 99,8% кобальта в виде водного раствора его сульфата.
Окислитель (перекись водорода) рекомендуется добавлять постепенно, что позволяет применять ее в более высоких концентрациях из расчета на водный слой. А это позволяет, в свою очередь, получать более концентрированные растворы сульфата кобальта. Оптимальный режим кислотной декобальтизации: температура - 60-70°, производительность - 6 объемов на объем аппарата в час.
Для извлечения нафтеновых кислот достаточно обработать оставшуюся реакционную массу щелочью в количестве, соответствующем 96,5% эквивалента.
Режим этой стадии: температура - 20°, производительность - 12 объемов на объем аппарата в час.
Экспериментально установлено, что при смешении нейтрализованных растворов, полученных на стадии кислотной декобальтизации (в основном раствор сульфата кобальта) и на стадии извлечения нафтеновых кислот с добавкой 5% от общего количества нафтената натрия и исходного сырья, образуется нафтенат кобальта, который растворяется в сырье. В этих условиях кобальт переходит в органический слой на 99,8%.
Предмет изобретения
Способ регенерации катализатора процесса получения альдегидов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии нафтената кобальта, отличающийся тем, что, с целью повышения степени регенерации, реакционную массу обрабатывают серной кислотой в присутствии окислителей, например перекиси водорода, с выделением кобальта в виде сульфата, а затем в оставшуюся реакционную массу добавляют щелочь для выделения нафтеновых кислот в виде солей щелочных металлов, котюрые обрабатывают ранее выделенным сульфатом кобальта для получения нафтената кобальта.
