СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТА ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНА Советский патент 1969 года по МПК B01J23/94 

Известен способ декабальтизации продукта гидроформилирования олефина путем обработки его при темнературе 20-50° С воздухом из расчета 3 моля кислорода на 1 моль кобальта с последующей отгонкой альдегида и растворителя из реакционной массы и возвращением образовавшегося при декобальтизации нафтената кобальта вместе с кубовым остатком после отгонки альдегида и растворителя в процесс.

Недостатком известного способа является многократная циркуляция катализатора с продуктами кубового остатка, которая в условиях ограниченной температуры разгонки приводит к увеличению вторичных продуктов в кубовом остатке. Поэтому для поддержания ностоянного состава кубового остатка, вводимого вместо с солью кобальта в процесс, необходимо часть его (до 10%) направлять на дополнительную регенерацию--кислотную или термическую. Процесс регенерации связан со сложным аппаратурным оформлением и с применением серной кислоты или щелочи.

С целью устранения недостатков, предложен способ декобальтизации продукта гидроформилирования олефина путем окисления его при температуре 20-100 предпочтительно 20-50° С, кислородсодержащим газом, взятым из расчета 3-50, предпочтительно 5--15 молей, кислорода на I моль кобальта, с лоследующей отгонкой альдегида и растворителя из реакционной массы, обработкой остатка после отгонки водой, переводом выделенной при этом Кобальтовой соли жирной кислоты в нафтенат кобальта и возвращением последнего в процесс.

Предложенный способ позволяет упростить технологию процесса и исключить потери кобальта.

Пример 1. Катализатор гидроформилнрования нронилена в количестве 200 г, содержащий 40% масляных альдегидов, 0,2% Со, 1,8% нафтеновой кислоты, обрабатывают при 20° С воздухом в течение 30 мин из расчета 6 молей

кислорода на 1 моль кобальта.

От обработанного воздухом продукта отгоняют растворитель и целевые продукты сначала Цри и атмосферном давлении, а затем при 100° С (в парах) и 70 мм рт. ст.

Остаток после отгонки в количестве 20 г, содержащий 2% Со, обрабатывают дважды 20 воды нри температуре 20° С, отделяют 40 г водного слоя, содержащего 0,97% (или 0,388 г) Со, а органический слой, состоящий из димерных и тримерных продуктов конденсации масляных альдегидов с содержанием кобальта 0,003%, направляют на химическую переработку, например гидрирование.

Пример 2. Катализатор гидроформилирования по примеру 1 обрабатывают при 40° С кислородом в течение 15 мин из расчета 10 молей кислорода на 1 моль кобальта.

Остаток от иснарения обрабатывают дважды 10 г воды. Извлечение бутирата кобальта водой составляет 98% от расчетного.

Пример 3. Катализатор гидроформилировапия этилена в количестве 200 г, содержащий 35% лропионового альдегида, 0,2% Со, 1,8% нафтеновой кислоты, обрабатывают при 20° С кислородом в течение 20 мин из расчета 5 молей кислорода на 1 моль кобальта.

Из обработанного кислородом продуа та отгоняют растворитель и целевые продукты сначала при темлературе 70° С и атмосферном давлении, а затем при 70° С и 70 мм рт. ст.

Остаток от испарения в количестве 20 г, содержащий 2% Со, обрабатывают дважды 20 г воды 1при температуре 30° С. Отделяют 40 г водного слоя, содержащего 0,97% (или 0,388 г) Со, и органический слой, состоящий из димерных и тримерных продуктов конденсации про пионового альдегида.

Извлечение пропионата кобальта составляет 97% от расчетного.

Предмет изобретения

Способ декобальтизации продукта гидроформилирования олефина путем окисления его

при темлературе 20-100° С, предпочтительно 20-50° С, кислородсодержащим газом, с последующей отгонкой альдегида и растворителя, отличающийся тем, что, с целью улрощения технологии процесса и исключения потерь кобальта, кислородсодержащий газ берут из расчета 3-50 моль, предпочтительно 5- 15 моль кислорода на 1 моль кобальта, и остаток лосле отгонки альдегида и растворителя обрабатывают водой с последующим переводом выделенной при этом кобальтовой соли жирной кислоты в нафтенат кобальта и возвращением последнего в процесс.