Способ стабилизации разветвленных низших спиртов алифатического ряда Советский патент 1987 года по МПК C07C29/94 C07C31/02 

1 ,13 Изобретение относится к способу стабилизации разветвленных низших спиртов алифатического ряда - продуктов крупнотоннажного производства, широко применяемых в химической промышленности.

Целью изобретения является уменьшение содержания в спиртах продуктов окисления, обеспечивающего повышенну продолжительность хранения спиртов, путем введения в спирты производных пиперидина в количестве 0,05-0,005 мас.% Пример 1-3. В свежеперегнанном изопропиловом спирте растворяют соответственно 0,005, 0,01 и 0,,05% 3- (морфолино-М-метил) -4-оксо-2., 2,, 6,6 -тетрамвтил-1-оксила. Эффект стабилизации оценивают по приросту содержания перекисных соединений в спирте, хранящемся при . Концентрацию перекисных соединений в изопропиловом спирте определяют стандартным иодометрическим методом через 11, 22, 44, 66, 88 и 110 сут, что отвечает соответственно О,, 3, 6, 12, 18, 24, 30 мес экспозиции соединения при 20 С. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.1.

Примеры 4-6. Выполняются по методике примеров 1-3 для (1-оксШ1- -2,2,6,6-тетраметил- й -пиперидил-4)- -N-пиперидина. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.1.

Примеры 7-9. Выполняют по методике примеров 1-3 для вторбу- танола. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.2.

Примеры 10-12. Выполняют по методике примеров 1-3 для вторбута- нола. В качестве стабилизатора применяют (1-ОКСИЛ-2,2,6,6-тетрамел-й - -пиперидил-4)-Н-пиперидин. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.2.

Примеры 13-15. Выполняют по методике примеров 1-3 для трет- бутанола. Результаты определения; эффективности стабихшзации приведены в табл.3.

Примеры 16-18. Выполняют по методике примеров 1-3 для трет- бутанола. В качестве стабилизатора применяют (1-ОКСШ1-2,2,6,6-тетраметил- и -пиперидил-4)-К-пиперидин. Ре

72

зультаты определения приведены в табл.3.

Полученные результаты, сведенные в табл.1-3, показывают, что относительное изменение содержания продуктов окисления при длительном изопропилового,вторбутилового и трет- бутилового спиртов с использованием в качестве стабилизаторов 3-(морфолино-К-метил)-4оксо-2,2,6,6-тетраметил-1 - -оксил и (1-оксил-2,2,6,6-тeтpaмeтил- -Л -пипepидил-4-)-N-пипepидинa КОН-. центрации 0,01% по сравнению с нестабилизированными объектами составят

соответственно: для изопропилового спирта 96 и 95%; для вторбутанола 97 и 95%; для третбутанола 99 и 95%.

Примеры 19-21. Выполняют по методике примеров 1-3 для изопропилового спирта. В качестве стабилизатора используют бис-(1-оксил- -2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-амид адипиновой кислоты. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.4.

Примеры 22-24. Выполняют по методике примеров 1-3 для бис(1- -оксил-2,2,6,6-т етраметилпиперидил)амида фталевой кислоты. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.4.

Примеры 25-27. Выполняют по методике примеров 1-3 для вторбу- танола. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.5.

Примеры 28-30. Вьшолняют по методике примеров 1-3 для вторбу- танола. В качестве стабилизатора применяют бис-(1-оксш1-2,2,6,6-тетраметилпиперидил )-:амид фталевой кислоты. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.5.

Примеры 31-33. Выполняют по методике примеров 1-3 для трет- бутанола. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.6.

Примеры 34-36. Выполняют по методике примеров 1-3 для трет- бутанола. Б качестве стабилизатора

применяют бис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил) -амид фталевой кислоты. Результаты определения эффективности стабилизации приведены в табл.6.

.

Полученные результаты, сведенные в табл.4-6, показывают, что относительное изменение содержания продуктов окисления при длительном хранении изопропилового, вторбутилово- го и третбутилового спиртов с использованием в качестве стабилизаторов бис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпи- перидил)-амида адипиновой кислоты и бис- (1-ОКСШ1-2,2,6,6-тетраметилпипе- |ридил)-амида фталевой кислоты концентрации 0,01% по сравнению с не- стабилизированнымн объектами составляет соответственно для изопропанола 98 и 98%; для вторбутанола 96 и 97%; для третбутанола 98 и 99%.

Такая стабильность приведенных показателей свидетельствует о том, что предложенные производные пиперидина обуславливают закономерное и практически не зависимое от химической природы и концентрации стабилизаторов торможение процессов термоокисления в разветвленных низших спиртах алифатического ряда. Следо- вательно, обнаруженньй эффект имеет общее значение для проблемы стабилизации названных спиртов, и предложенные стабилизаторы могут считаться универсальными.

Установленный эффект стабилизации разветвленных низших спиртов алифатического ряда производными пиперидина обуславливает возможность существенного (в 3-10 раз) увеличения продолжительности хранения этих спиртов, что определеяет значительное расширение областей их применения.

50

Формула

и

4

3 о

бретения

Способ стабилизации разветвленных низших спиртов алифатического ряда, отличающийся тем, что, с целью уменьшения содержания продуктов окисления, обеспечивающего повышенную продолжительность хранения, в спирт вводят производные пиперидина формулы

, ми

(

Щг СНо.

.-o

Л

С-Т

и О

X (-СН2-)4 или

в количестве 0,05-0,005 мас.%.

(чгЕГ S с ю п)

н

tN

П)

a s

R

10

rt

H

fo

л)

сг s

«,

ю ж

rt К

i

& g

с

ю

« а

S t Ю «

н

чО

tfl tf

s

R VO ni

H

Ю

П)

t- о

Q t- о о я ,w

t

w

(U

«

0

ж л

t- s x m tfl p, и

Изобретение относится к низшим спиртам алифатического ряда, в частности к способу стабилизации разветвленных низших спиртов (1) -продуктов крупнотоннажного производства, пшро- ко применяемых в химической промыш- леннрсти как растворители и полупродукты органического синтеза. Снижение в спиртах продуктов окисления, обеспечивающее повьш1енную продолжительность хранения, достигается использованием другого стабилизатора - производного 2,2,6,6-тетраметилпипери- дин-1-оксила. Стабилизацию осуществляют введением в 1 (1-оксил-2,2,6,6- -тетраметил-д -пиперидил-4)-N-пипери- дина или З-(морфолино-М-метил)-4- -оксо-2,2,6,6-тетраме тилпиперидин-1- -оксила, или бис-(1-ОКСИЛ-2,2,6,6 -тетраметилпиперидин)-амида адипино- вой кислоты, или бис-(1-ОКСИЛ-2,2,6,6- -тетраметилпиперидил)-амида фталевой S кислоты в количестве 0,005-0,05 мае.%. Этот способ позволяет увеличить продолжительность хранения 1 в 3-10 раэ. W 1ятЛ СО 00 4