Способ получения селенатов щелочных металлов Советский патент 1961 года по МПК C01B19/00 

Способ получения селеновой кислоты окислением селенистой кислоты перекисью водорода в водном растворе и получения селената натрия из селеновой кислоты и соды известен. Недостатками способа являются длительность операции кипячения раствора селеновой кислоты с 10-ти кратным избытком перекиси водорода и получения селеновой кислоты с содержанием 2-3% серной кислоты, которая не может быть использована для получения селенатов щелочных металлов реактивной чистоты.

Предлагается способ получения щелочных солей селеновой кислоты, заключающийся в том, что селенистую кислоту окисляют до селеновой в трехкратном избытке перекиси водорода в присутствии углекислой соли соответствующего металла.

Основным отличием предлагаемого способа .получения щелочных солей селеновой кислоты от известного является то, что процесс окисления по способу заявителей ведется в щелочном растворе (в известном- в кислом), что сокращает расход перекиси водорода в 3 раза, сокращает длительность процесса и упрощает технологический процесс.

На основании опыта по получению натрия селеновокислого в производственном масщтабе предлагаемый метод может быть представлен следующей схемой.

1) Стадия окисления селенистой кислоты.

В железно-эмалированный аппарат при вращающейся мешалке и поступлении в рубащку аппарата охлаждающей воды подают 50%-ный раствор селенистой кислоты и 28-30%-ный раствор перекиси водорода.

В аппарат заранее заливают 20-24%-ный раствор натрия углекислого.

Оррисходящая при этом реакция может быть выражена следующим уравнением:

а)-МагСОз + НрОг NagCOs- Н2О2;

б)NaaCOs Н2С52 + H2SeOa Na2SeO4 + 2Н20 + €02;

или суммарно: NayCOz + Н2О2 + НгЗеОз Na2SeO4 +2Н20 + СО2.

2.. Стадия кристаллизации и выпарки.

Вести этот процесс возможно по двум вариантам:

1-ый варИант - выпарка отфильтрованного раствора натрия селеновокислого до выделения основной массы натрия селеновокислого в виде безводной кристаллической соли с последующим отжимом ее при температуре свыще 40°;

2-ой вариант-выпарка раствора до 40%-ного содержания Na2SeO4 с последующей кристаллизацией десятиводной соли

(Na2SeO4-10Н20).

В последующем десятиводную соль подвергают инконгруэнтному плавлению с выпаркой до выделения основной массы кристаллов натрия селеновокислого безводного.

Второй вариант позволяет получить продукт несколько более высокого качества.

Расход исходных материалов выражается следующими числами в кг-мол. на кг-мол. селенистой кислоты:

На 1 кг-мол. Н25еОз расходуется 1,08 кг-мол. Ма2СОз и 3 кг-мюл. HzOz.

Полученный натрий селеновокислый содержит 98-99% основного вещества и имеет следующие примеси в процентах:

1)не растворимые в воде вещества-0,02 ;

2)хлориды (СГ)-0,01 ;

3)соли селенистой кислоты-0,5 ;

4)железо (Fe)-0,005;

5)тяжелые металлы группы (РЬ)-0,01 ;

6)азот общий (N)-0,2 ;

Предмет изобретения

Способ получения селенатов щелочных металлов, например селената натрия, окислением селенистой кислоты перекисью водорода, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода перекиси водорода и ускорения процесса, окисление ведут в щелочной среде в трехкратном избытке перекиси водорода, в присутствии углекислой соли соответствующего металла.