Способ выделения чистого роданистого натрия из отработанных растворов мышьяково-содовой очистки коксовою газа Советский патент 1962 года по МПК C01C3/20 

Известен способ выделения чистого роданистого натрия из отработанных растворов МЫШЬЯКОВО-СОДОВОЙ очистки коксового газа, основанный на использовании различной растворимости содержащихся в них тиосульфата и роданида натрия, путем упаривания этих растворов при температуре кипения с кристаллизацией тиосульфата и последующим выделением роданида натрия из полученных маточных растворов.

Предлагаемый способ выделения чистого роданистого натрия по сравнению с известным позволяет: 1) получить конечный продукт с меньшим содержанием тиосульфата натрия, для чего кристаллизацию тиосульфата ведут в две стадии при температурах около 25 и 0°. соответственно; 2) уменьшить содержание безводной соли в конечном продукте, что достигают кристаллизацией дигидрата роданида натрия при температурах ниже 30,4° путем введения концентрированного, но ненасыщенного при данной температуре раствора этой соли в охлаждаемый насыщенный оборотный раствор.

Выделение чистого роданистого натрия по предлагаемому способу осуществляют в три стадии:

а)получение технического роданистого натрия,

б)спиртовая кристаллизация,

в)водная кристаллизация.

Отработанный раствор мышьяково-содовой очистки коксового газа с рН 8-9 из емкости поступает в выпарной ап парат, где упаривается при кипении при соответствующей температуре и разрежении

№ 148036- 2 (или при 120-125° при атмосферном давотении) до плотности 1,6 г/сл при 50°; при этом из раствора выделяется значительная часть сульфата натрия в виде безводной соли. Упаренный раствор охлаждается в кристаллизаторе до температуры 25°, в результате чего из раствора кристаллизуется основное количество содержащегося в нем (до 85%) тиосульфата в виде пятиводной соли. Для уменьшения содержания тиосульфата в растворе, последний, после отделения из него кристаллов в центрифуге, охлаждается до температуры около 0° в кристаллизаторе. С понижением температуры растворимость тиосульфата понижается значительно интенсивнее, чем роданида при их совместном присутствии; раствор становится насыщенным, в отношении тиосульфата и роданида, при температуре кристаллизации (эвтоническая точка).

Соль, выделенная из раствора кристаллизацией при температуре 0°, отжимается на центрифуге; полученный раствор упаривается до содержания тиосульфата до величины, соответствующей эвтонической точке при температуре кристаллизации роданида. Для осветления раствора к нему прибавляют активированный уголь и затем фильтруют: осветленный раствор охлаждают до соответствующей температуры кристаллизации, например для получения безводного роданида, до температуры выще 31°. Из охлажденного раствора в кристаллизаторе выделяется роданид. Кристаллы роданида отжимаются на центрифуге, а маточник используется частично для рециркуляции при кристаллизации и для выделения из него тиосульфата при температуре 0°.

Далее полученный роданид натрия и предварительно высущенный (100-120°) подвергают спиртовой кристаллизации, для чего его при нагревании до 70-80° растворяют, например, в метаноле или этаноле; раствор отделяют от нерастворимых лримесей фильтрацией или центрифугироваиием и частично упаривают, при этом происходит выделение основной части родаР1ида натрия. Затем раствор охлаждают до 20-30° или ниже и из него выделяется остальное количество роданида натрия, который на центрифуге отделяют от жидкости. Раствор и конденсированные пары снова используются для повторных операций, а полученный безводный роданид натрия высушивают для рекуперации растворителя. Периодически при обводнении или загрязнении растворителя последний полностью испаряют. Пары растворителя подают на ректификационную колонку. Полученный в результате этой операции чистый растворитель применяют вторично, а твердую соль используют в качестве технического роданида натрия.

Получение кондиционного дигидрата роданида натрия производится растворением продукта (от спиртовой кристаллизации) в водном оборотном растворе. В растворитель подается роданид и добавляется эквивалентное количество воды для образования дигидрата. Растворение происходит при температуре 80°, а при необходимости (для осветления раствора) к нему прибавляют активированный уголь и затем фильтруют. Осветленный горячий раствор подается в кристаллизатор, в который предварительно заливают часть оборотного маточного насыщенного раствора, охлажденного до температуры ниже 20-25°, и дается затравка кристаллов дигидрата. Таким образом, кристаллизация дигидрата роданида натрия осуществляется при температуре ннже 30,4° (точка перехода) для исключения образования безводного роданида натрия. Получают чистый роданистый натрий, отвечающий техническим условиям.

При накоплении в маточнике примесей в количествах, превыщающих нормы для получения кондиционнопо продукта, маточник передается для переработки на технический продукт.

Предмет изобретения

1.Способ выделения чистого роданистого натрия из отработанных растворов мышьяково-содовой очистки коксового газа, основанный на использовании различной растворимости содержащихся в них тиосульфата и роданида натрия, путем упаривания этих растворов при температуре кипения с кристаллизацией тиосульфата натрия и последующим выделением из полученных маточных растворов роданида натрия, отличающийся тем, что, с целью уменьщения содержания тиосульфата натрия в конечном ородукте, кристаллизацию тиосульфата натрия ведут в две стадии при температурах около 25 и 0° соответственно.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения содержания безводной соли в конечном про.дукте, кристаллизацию дигидрата роданида натрия ведут при температурах ниже 30,4° Путем введения концентрированного, но не насыщенного при данной температуре раствора этой соли в охлаждаемый насыщенный оборотный раствор.

- 3 148036