Получение чистого глета, свободного от металлического свинца и от сурика весьма затруднено особенностями существующих технических сиособов, к каковым, например, относятся методы обжигов металлилического свинца в отражательных печах способ Бартона и нр., во-нервых, нотому что при этих способах всегда остается некоторое количество неокисленного свинца, во-вторых, часть свцнца в нечах часто окисляется до сурика и, в-третьих) хцнически чистый свинец трудно .окисляется, так что к нему приходится прибавлять некоторое количество металлургической сурьмы в качестве катализатора, что неизбежно загрязняет получаемый глет. С; ругрй стороны, приготовление глета определенной структуры в смысле дисперсности и химической модификации, например, для резинового производства и свинцово-аккумуляторных целей, также представляет большие трудности. Помимо указанных технических трудностей, получение глета, вообще, и однородно - мелко - дисперснЪго в особенности, сопряжено с отравлением помещения свинцовой пылью, количество которой, в глетных цехах, как известно, далеко превышает предел, допускаемый гигиеной труда. Предлагаемый способ получении кристаллического глета из растворов или из гидроокиси свинца путем ее дегидратирования предназначается для получения , глета однородной кристаллическойструктуры и дисперсности без йримеснсвинца и сурика.
Попытка получения глета в водной среде путем дегидратации Гидроокиси свинца известны уже давно: см., например,. Genther. Ann. d. Chem. Liebigs 219 (1883), R-abenbauer Z. anorg. Chemie 30- (1902), Gloston J. ch, Soc. London 119 (1922),, Rbhlschutter Бег. d. D. Gh. G. 56 (1923),. Erich МйПег Z. phys. Ch. 114 (1924) и др.). Попытки применить мокрый способ получения глета в техническом производстве до сих пор не увенчались успехом. Это объяснеятся тем, что до сих пор не были известны физико-химические условия, при которых происходит технически наиболее легко выполнимое я экономически выгодное образование кристаллического глета. Из литературы известно, что дегидратация гидроокиси свинца происходит .1ишь при действии н нее щелочи высокой концентрации: по Genthery JS при 20° и 5-N при 100°, но Mullery - 11,3-N при 20° и 2,13 Ж при 100°.
Проведенное авторами систематическое физико-химическое исследование образования глета в водной среде ноказало: 1) что главным обстоятельством при o6pa30BaHHHN глета из содержапщх свинец соедииений является не концентрация щелочи и температура, а присутствие в определенных,.
небольших количествах анионов какой-либо кислоты, дающей со свинцом растворимые «ОЛИ, а потому 2) не существует минимума концентрадии раствора щелочи, способной дигидрировать гидроокись свинца; 3) гидроокись свинца, содержащая некоторое ко личество анионов кислоты (уксусной, хлорной, хлорноватой, азотной и т. п.) дегидратируется нри нагревании в течение нескольких минут щелочью лвэбой концентрации и даже чистой водой; 4) химически чистый гядрат окиси свинца, не содержащий в себе раствцримрй соли свинца, может также быстро дегидратироваться слабым раствором кислоты (не щелочи), канример, уксусной кислоты нри концентрациии от 0,00025 N до 0,03 N; 5) кристалл ческий глет можно получить также сливанием в горячем состоянии эквивалентных количеств раствора какой-либо свинцовой соли со щелочью, нри чем концент-рация сливаемых растворов может быть весьма небольшая: от 5,05 экв. в 1 л; 5) варьируя абсолютные и относительные концейтрации дегидратиру1ощих агентов, можно получить кристаллический глет различной величины и структуры кристаллов, а в связи с этим и различной реакционной способности.
Таким образом, предлагаемый способ использует каталитическое действие промежуточного образования свинцовой растворимой соли и разрешает вопрос получения вристаллически чистого глета определенной и однородной дисперсности в безвредных условиях труда
Практическое осуществление предлагаемого способа может быть различно, в зависимости от исходного свинцового соединения, служащего для получения глета, а также требований,. предъявляемых к самому глету в отношении его химической активности, величины, формы и цвета кристаллов. Если исходить из гидроокиси свинца, получаемой высаживанием из свинцовых растворов, то, в зависимости от условий высаживания, а именно, от соотношения количеств и концентрации взятых для высаживания растворов, а также от порядка сливания свинцового раствора и осадителя (напр, щелочи), можно нолучить равнов есно-щелочную и равновесно-кисл ую гидроокись свинца. Равновесно-щелочная гидроокись получается нри избытке щелочи н при условии вливания свинцового раствора в щелочь, ,а потому не содержит в себе анионов кислоты. /
Рав&овесно-кислая гидроокись, наоборот, получается при вливании щелочи в свинцовый раствор и нри избытке свинцового раствора. Равновесно-щелочный гидрат может быть превращен в глет взбалтыванием нри нагревании до 100° со слабым раствором кислоты (например, от 0,00025 ДО 0,03 экв. в литре уксусной кислоты), в соотношении приблизительно на 1 кл гидроокиси 5 л раствора кислоты. Равповесно-щелочный гидрат можно дегадратировать также и щелочью, концентрация которой моЫет быть от 0,05 экв. и выше. Для этого, однако, этот щелочный гидрат свинца необходимо предварительно перемешать на холоду с некоторым количеством кислоты или.с растворимой солью свинца в количестве около / экв. по отношению к гидроокиси свинца ъ., затем эту снециально приготовленную дегидратировать вливанием в горячую щелочь (100°), количество которой немного больше, чем это требуется но стехиометрическому соотношению к прибавленной предварительно к гидрату кислоте или соли. При дегидратации кислотой получаются сравнительно более крупные, но легкие и химически более активные кристаллы глета зеленовато-жёлтого цвета. Равновесно-кислый гидрат окиси свинца может быть дегидратирован чистой водой, а щелочью любой концентрации взбалтыванием при температуре около 100°. при чем в этом случае, в зависимости от концентрации и стехнометричёского соотношения комионептов реакции, можно получать весьма различный по своему ,физико-химическому характеру кристаллический глет.
Во всех описанных случаях, получающийся глет быстро оседает и легко промывается от, растворимы.х в воде солей, в среде которых он был получен.
Непосредственно из. свинцовых растворов кристаллический глет может быть получен простым сливанием приблизительно в стехиометрических количествах при 100° свинцового и дегидратирующего щелочного растворов. При этом вливать можно свинцовый раствор в щелочь и наоборот. В нервом случае глет подумается, в зависимости от избь1тка щелочи,-мелкб-дисперсный розового или красноватого цвета; во втором случае, при вливании щелочи в свинцовый раствор (по возможности быстро), глет получается в виде более крупных зеленовато-желтого цвета кристаллов. В этих обоих случаях получающийся глет также быстро оседает и легко промывается. Во всех случаях получения кристаллического глета в водной среде, когда исходят из свинцовых растворов или из гидроокиси свинца, аниопы кислот, участвующие в описываемом процессе и необходимые, как выше указано, для течения последнего, могут быть по своей силе я скорости дегидратации расположены вряд, а имеино: сильнее всего ускоряет дегидратацию ион уксусной кислоты затем хлорной и хлорноватой я, наконец, медленнее и хуже первых - ион азотной кислоты.
Преимущество настоящего способа получения чистого глета проявляется в связи с электролитическим способом растворения свинца методом двойных проточных диафрагм. В этом случае для получения глета служит или непосредственно анолитныВ свинцовый и католитный щелочный растворы пля гидроокись свинца, полученная при их взаимодействии.
Предмет патента.
dnoco6 получения кристаллического глета из гидроокиси свинца нагреванием последней в водной среде, отличающийся тем, что нагревание ведут в присутствии небольших количеств анионов, дающих со свинцом растворимые соли, нанример, уксуснокислую, хлорноватокислую хлорнокислую и др.
