1-(1,2,4-Триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола Советский патент 1991 года по МПК C07D207/337 G03G5/06 

Изобретение относится к новому химическому соединению пиррольного ряда, а именно к 1-(1,2,4.-триметил-3-этсжсикарбо- нилпирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил -1,3 -бутадиену формулы

Ло, V

с. с, ,;

-1

W

который обладает сенсибилизирующим действием по отношению к поли-9-винил- карбазолу (ПВК). применяемому в электрофотографии в качестве фотопроводника.

Цель изобретения-поиск в ряду пиррола новых соединений обладающих более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к поливкнилкарбазолу

П р и м е р 1. Синтез 1-(1,2,4,-триметил- 3-этоксикарбонилпирролил-5)% 1,3,4,4-тет- рациан-2-фенил-1,3-бутадиена (1).

К 0,56 г (2 ммоль) 1,2,4-триметил-З-эток- сикарбонил-5-фенилэтинилпиррола в 5 мл абсолютного ацетонитрила при перемешивании постепенно прибавляют раствор 0,25 г(2ммоль)тетрацианэтилена в 10мл ацетонитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение дня. оставляют на ночь. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в хлороформе, высаживают в гептан. Получают 0,70 г(86%) темно-сиреневого продукта (1) с т.пл, 92-94°С.

Найдено%: С 70,05; Н 4,68; N 16,80; М 408 (масс-спектрометрически).

C24HigNs02

Вычислено: С 70,40; Н 4,68; N 17,11; М 409.44

ИК-спектр (таблетки с КВг). 2230 (ОМ).

О С 00 00

о о

ЯМР Н (100МГц, CDCI3. ГМДС), пир- ольный цикл/5 м.д.: 1,36 (СНз), 4,30 (СН2)- токсигруппа:2,35 (С-СНз); 2,62 (С-СНз); 3,55 N-СНз); 7.65 -Ph.

ЯМР13С (). Сг (асэс)З, , С10 12,53; 13,77-14,06; С533,67; С859 98; С7167,26; С19147,22; С22134,31, С21 23 29.75; 130,01: С15, С16, С17, С18110,57;111,07, 112,15; 113,17; С1. С2, С3, С4 16,01; 127,93; 132,29; 134,25; С13153,78; С™90,05; С1184,80; С12163,83.

П р и м е р 2. 2,0 г поли-9-винилкарбазо- ла (мол.м. 5000) и 0,1 г 1-(1,2,4,-триметил-3- эгоксикарбонилпирролия-5)-1,3,4,4-тетра- циан-2-фенил-1,3- бутадиена (5 мас.%) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20°С. Высушенные слои имеют толщину 3,6 мкм. Контроль за толщиной осуществляют измерительным микроскопом ВК 70x50. Электрофотографическую чувствительность (5о,б) и время темнового спада (ио,5)слоев исследуют при положительном и отрицательном потенциале, индуцируемом на поверхности фотопроводника с помощью разрядника типа Скоротрон. Значение So,5 и to,5 рассчитывают по полуспаду индуцированного поверхностного потенциала. Питание коронирующих электродов осуществляют от высоковольтного источника ВС-23 с плавной регулировкой выходного напряжения 3-10 кВ. Напряжение (100-600 В) на сетку коронатора подают от другого источника питания ВС-23. В качестве источника излучения используют ксеноновую лампу ДКсШ-1000, световой поток которой монохроматизируют прибором МДР-2 и узкополосными фильтрами. Контроль за изменением потенциала (Uo) электрофотографических слоев при экспонировании осуществляют методом неподвижного зонда с помощью электрометрического усилителя ВК2-16 и двухкоординатного потенциометра типа Эндим 620.02.

П р и м е р 3. 2,0 г поли-9-винилкарбазо- ла и 0,2 г (Юмас.%) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,4 мкм.

П р и м е р 4. 2,0 г поли-9-винилкарбазо- ла и 0,3 г (15 мас.%) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,4 мкм.

П р и м е р 5. 2,0 г поли-9-винилкарбазо ла и 0.4 г (20 мас.%) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляетЗ,65 мкм.

П р и м е р 6. 2,0 г поли-9-виникарбазола и 0,6 г (30 мас.%) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Пример 7. 2,0 г поли-9-винилкарбазо- ла и 0,8 (40 мас.%) соединения (1) растворя- ют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,5 мкм.

П р и м е р 8. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 1,0 г (50 мас.%) соединения (1) раство5 ряют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытаниетфоводят по примеру 2. Толщина

исследуемого слоя составляет 3,45 мкм.

П р и м е р 9. 2,0 поли-9-винилкарбазола и 0,1 г (5 мае %) 2,4,7,-тринитрофлуоренона 0 (ТНФ) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют при 20°С. Испытания проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 5 3,85 мкм.

П р и м е р 10. 2,0 г поли-9-винилкарба- золаиО,6г(Змас. %) 1,6-6ис-$,3,5-триметил- 2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6-тетра циан-1,3,5- гексатриена (II) растворяют в 0 50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20°С. Испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм. 5 Данные испытаний представлены в таблице. Как видно из представленных данных, использование в качестве сенсибилизатора ПВК соединения (1) позволяет получать электрофотографические слои с 0 изохроматическим спектральным распределением чувствительности в области 350-610 нм с электрофотографической чувствительностью до 24 , тогда как применение соединения (II) позволяет достигать чувст- 5 вительности 22 в той же области. Существенно увеличивается чувствительность в красной области спектра (610-650 нм), для соединения (1)до 8,5 при 650 нм, тогда как для соединения (11)-4,4 м/Дж при 650 нм. 0

Кроме того, применение соединения (1) позволяет расширить спектральный диапазон чувствительности до 820 нм (So.5 0,1 ufr /Дж) по сравнению с соединением (I l)(So.5 5 0,1 м/Дж при 800 нм).

Таким образом, соединение (1) обладает более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к ПВК. чем три- нитрофлуоренон и соединение (II).

Формула изобретения 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпир- ролил-5)-1,3,4,4-тетрэциан-2-фенил-1.3- бутадиен формулы .H,l , 4 l | jj-l H, (N (N H.I/ N C--L-L-U,

/Н, И (Г) CN

в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкэрбазола

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1, 3, 4, 4-тетрациан-2-фенил-1, 3-бутадиену, который может быть использован в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получают реакцией 1, 2, 4-триметил-3-этоксикарбонил-5-фенилэтинилпиррола с тетрацианоэтиленом в среде ацетонитрила. Выход 86%, т. пл. 92 - 94°С, брутто-ф-ла C₂₄H₁₉N₅O₂. 1 табл.

Сотержанн А.СНЧ нбипи- ( ччтора Ф р

MVTW,

ъ

)10 )15 )20 )30 ).0

)50 ИФ)5 1)10

3,i 4,4

ч.з 3,65 3,6 3,35

3,41 1,85 ,6

300

зго

lli 318 108 314

26

310

298

4,1

7,2

10,8

13,4

15,1

18,2

6,3

9,1

12,6

15,8

18,2

22,6

8,0

4,2

14,2

16,5

19,4

9, 1 12.5 15 5 17,1 19,А

23,0 23,1

.трый темновоЛ спал

11,6 21,0

10,0 7,1 20,0 20,2

5,9 21,1

9, 1 12.5 15 5 17,1 19,А

3,1

,9 1,1

i,a

15,Л 18,0 20,4 ,0

. 21,8

12,6

11,1

Л1 1°,3 23.8

4,0 18,3

6,1

10,1

13,0

14,0

19,3

-.0

К.З

4°

5,2 ч,в

Ь,2 7.4 С,5

У, 22 .-

0,7

0,10 1,2

0,3

О,-.

и,6

1,0

I,4 1.

0,05 0,68

О.ОЬ 0.09 О,

О, 1 0,4

0.4S

0,05 0.06 0.0В О, 1C

0,|4

0.2

0,01 Г,02 0,П

n.os

О, R 0.10

0,16 0,10 0,00