1,4-Бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола Советский патент 1993 года по МПК C07D403/06 C07D231/12 G03G5/06 

Цель достигается тем, что в качестве енсибилизатора фотопроводимости ПВК предлагается использовать 1,4-бис(1,3,5- риметил пиразол ил-4)-1-циан-2-трициан- винил-1-бутен-З-ин формулы I. Способ его получения основан на взаимодействии 1,4- бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1,3-бутади- на с тетрацианэтиленом в среде ацетонит- рила при кипячении,

Изобретение иллюстрируется следующими .примерами.

Пример 1. Синтез. 1,4-бис(1,3,5-три- етилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил- -1-бутен-З-ина (I).

К0,27г(1 ммоль) 1,4-бис(1,3,5-триметил- пиразолил-4)-1,3-бутадиина, растворенного при нагревании в 20 мл абсолютного ацето- нитрила, добавляют по каплям раствор 0,13 г(1 ммоль)тётрацианэтилена в 10 мл ацето- нитрила. Смесь перемешивают при кипячении в течение 5-6 ч Ацетонитрил частично испаряют, оставшуюся массу выливают в CCIi и ставят на холод. Выпавший смолянистый осадок отделяют, промывают CCI4. Растворы ССЦ объединяют, растворитель испаряют, получают 0,33 г (83%) ярко-красных кристаллов соединения 1. После пере- кристалл изацйи из метанола или смеси бензол-гексан (1:1) т.пл. 190-191°С. Найдено, %: С 66,65; Н -4,78; N 28,90. М 394±1 (масе-спектрометрически). СзгНшМз. Вычислено, %:.С 66,99; Н 4,60; N 28,41; М

13,

12

394,44. ЯМР МС (CDCb, Cr (асас)з, CJ, С С5 , 147,22; 147,97; С3 152,77; С4, С11113,31; 116,18; С4 100,04; С5 142,65; С6, С7 88i97; 85,14; С8, С8 , С9, С9 13,25; 12,37; 12,13: 10,68; С10, С10 36,56; 36,39; С13 157,77; С14 93,72; CN 112,38; 112,38, 111,01; 110,21.

П р и м е р 2. 2,0 г поли-9-винилкарба- зола(мол,м. 5000) и 0,1 г 1,4-бис(1,3,5-три- метил пиразол и л-4)-1-циан-2-три цианви- нил-1-бутен-З-ина (5 мае. %) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20°С. Высушенные слои имеют толщину 3,54 мкм. Контроль за толщиной осуществляют измерительным микроскопом ВК 70x50 фирмы Карл Цейс Йена. Электрографическую чувствительность (So.s) и время темнового спада (to.5) слоев исследу- ют при положительном и отрицательном потенциале, индуцируемом на поверхности фотопроводника с помощью разрядника типа Скоротрон. Значения So.s и to.5 рассчитывают по полуспаду индуцированного поверхностното потенциала. Питание коро- нирующих электродов осуществляют от высоковольтного источника ВС-23 с плавной регулировкой выходного напряжения (3-10

кВ). Напряжение (100-600 В) на сетку коро- натора подают от другого источника питания ВС-23. В качестве источника излучения используют ксеноновую лампу ДКСШ-1000,

5 световой поток которой монохроматизиру- ют прибором МДР-2 и узкополосными фильтрами. Контроль за изменением потенциала (По) электрофотографических слоев при экспонировании осуществляют методом не10 подвижного зонда с помощью электрометрического усилителя ВК2-16 и двухкоординатного потенциометра типа Эндим 620.02,

Пример 3. 2,0 г поли-9-винилкарба15 зола и 0,2 г (10 мас.%) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытание проводят по примеру 2. Толщина

исследуемого слоя составляет 3,8 мкм.

. П р и м е р 4. 2,0 г поли-9-винилкарба20 зола и 0,3 г (15 мас.%) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытание проводят по методу 2. Толщина

исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

П р и м е р 5. 2,0 г поли-9-винилкарба25 зола и 0,4 г (20 мас.%) соединения I раствО

ряют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытание проводят по примеру 2. Толщина

исследуемого слоя составляет 3,50 мкм.

Пример 6. 2,0 г поли-9-винилкарба30 зола и 0,6 г (30 мас.%) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм. Пример 7. 2,0 г поли-9-винилкарба35 зола и 0,8 г (40 мае. %) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытание проводят по примеру 2. Толщина

исследуемого слоя составляет 3,55 мкм.

Пример 8. 2,0 г поли-9-винилкарба40 зола и 0,1 г (50 мас.%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

испытание проводят по примеру 2. Толщина

исследуемого слоя составляет 3,75 мкм.

Пример 9. 2,0 г поли-9-винилкарба45 зола и 1,2 г (60 мас.%) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм. Результаты испытаний электрофотогра50 фических слоев по примерам 2-9 приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, при одинаковых напряженностях электрического поля (Е-65 В/мкм) оптимальная концентрация сенсибилизатора 1,4-бис(1,3,5-триметилпи55 разолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен -3-ина в слоях ПВК составляет 20-30%.

Пример 10. 2,0 г поли-9-винилкарба- зола и 0,1 г 2,4,7-тринитрофлуоренона (5 мае. %) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на полирооанные алюминиевые подложки и испаряют при 20°С. Испытания проводят по примеру 2, Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Пример 11. 2,0 г поли-9-винилкарба- зола и 0,8 г (40 мае. %) 1-(1,2,4-триметил-3- этоксикарбонилпирролил-5)-1,3,4,4-тетра- циан-2-фенил-1,3-бутадиена растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на алюминиевые подложки и испаря- ют при 20°С. Испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Результаты испытаний по примерам 5, 10 и 11 приведены в табл. 2.

Таким образом сравнительный анализ, сделанный в табл. 2, свидетельствует о том, что 1,4-бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1 - циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин позволяет существенно улучшить эксплуатационные характеристики электрофотографических

слоев на основе поли-9-винилкарбазола, а именно увеличить электрофотографическую чувствительность до 32,5 м2/Дж, по сравнению со слоями ПВК, сенсибилизированными 1-(1,2,4-триметил-З-этоксикарбонил- пирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил- - 1,3-бутадиеном с эффективностью So.S 24,0 м2/Дж.

Формула изобретения

1,4-Бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1- -циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин СМ

HjC

. tJjCcHC-CN- ХЬ

VS NC-S-CN Н С V СН3СН3

в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола.

Таблица

Примечание. При Ё-65 В/мкм.

Примечание: При В/мкм.

Таблица 2