СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ НОРМАЛЬНЫХ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C29/03 C07C31/125 

Известен способ получения высших нормальных первичных спиртов из олефиновых углеводородов нормального строения с двойной связью в любом месте молекулы взаимодействием их с триизобутилалюминием или диизобутилалюминийгидридом при температуре 180-220°С с последующим окислением полученных ад оминийтриалкилов и выделением спиртоагаз образовавшихся после окисления алкоголятов алюминия при разложении их разбавленной серной кислотой.

С целью ускорения процесса взаимодействия триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида с олефинами и повышения выхода целевого продукта, предложено добавлять в реакционную смесь триизобутилбор в количестве 2-5о/о от общего веса реакционной массы. Каталитическое действие триизобутилбора в этой реакции объясняется тем, что алкильные производные гидридов бора присоединяются к срединным двойным связям с большей скоростью, чем диалкилалюминийгидриды, а получающиеся бортриалкилы вступают в реакцию переалкилирования с триизобутилалюминием.

Пример. 40г смеси тетрадецена-5 и тетрадецена-4, 10,7 г триизобутилалюминия и 0,9 г триизобутилбора нагревают в течение 5 час при 190-215°С. За это время выделяется 9,4 г изобутилена (95о/о от теоретического). Реакционную массу охлаждают до 100°С и приливают 100 мл толуола. В толуольный

раствор ири иеремешивании в течение 3 час пропускают сухой воздух, а затем в течение 3 час сухой кислород - при темиературе 40- 50°С. Полученную смесь алкоголята алюминия с эфиром борной кислоты разлагают разбавленной серной кислотой при охлаждении и нагревают в течение 15 мин при 25-30°С ири иеремещивании. Толуольный раствор отделяют от водного и сущат над потащом. При иерегонке в вакууме получают 5 г тетрадецена и 32 г миристилового спирта (тетрадеканола-1), т. кип. 158-160°С (10 мм рт. ст.), т. ил. 38- 39°С.

Предмет изобретения

Способ получения высших нормальных первичных спиртов, например тетрадеканола-1, из олефиновых углеводородов нормального строения, содержащих одну двойную связь в любом месте молекулы, например из смеси тетрадеценов, путем взаимодействия их с триизобутилалюминием или диизобутилалюминийгидридом с последующим окислением полученных алюминийтриалкилов и выделением спиртов из образовавшихся алкоголятов, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и увеличения выхода целевого продукта, реакцию между триизобутилалюминием или диизобутилалюминийгидридом и олефинами осуществляют в присутствии катализатора - триизобутилбора.