В известном способе полярографического анализа -с измерением среднего значения тока ячейки за период жизни капли на ячейку подается медленно изменяющееся напряжение постоянного тока. Относительно низкая чувствительность этого способа объясняется тем, что емкостный ток, вызываемый ростом поверхности капли, компенсируется недостаточно эффективно. Для компенсации емкостного тока -в классической полярографии через прибор, измеряюн ий ток ячейки, пропускается от вспомогательного источпика ток, пронорпиональный поляризующему напряжепию, в }1аправлении, обратном емкостному току. Однако компенсация емкостного тока по этому способу получается петочной, так как интегральная емкость двойного слоя ртутной капли является нелинейной функцией поляризующего напряжения.
В предлагаемом способе полярографического анализа, как и в классической полярографии, измеряется постоянная составляющая тока ячейки, но в качестве ,поля.р.изующего напряжения используется напряжение, имеющее форму прямоугольных импульсов, синхронизированных с моментами отрыва ртутных капель. Период этих импульсов равен периоду капания; их передние фронты совпадают с моментами отрыва капель, а длительность меньше периода капания на время, достаточное для перезаряда двойного слоя от напряжения в импульсе до напрял :ения в паузе. Напряжение в импульсах является независимой переменной величиной.
Напряжение в паузах между импульсами выполняет роль начального напряжения и в процессе снятия полярограммы остается неизменным. При указанной импульсной форме поляризуюп1,его папряжепия во время действия импульсов емкость двойного слоя заряжается, а в паузах разряжается. В соответствии с этим в импульсах мгновенное значение емкостного тока является положительным, а в паузах
отрицательным.
Постоянные составляющие положительных и отрицательных полуволн емкостью тока взаимно компенсируют друг друга. Степень
этой компенсации зависит от величины напряжения в наузах. Если это напряжение равно нулю, компенсация получается полной. Однако вести анализ при начальном напряжении, равпом нулю, не всегда целесообразно, так
как при этом значительно возрастают пульсации емкостного тока. Главным здесь является не степень компенсации, а то, что нескомпенсированный емкостный ток является постоянным, он не зависит от величины поляризуюбыть скомпенсирован постоянным по величине током.
На фиг. 1 изображен график изменения величины поверхности ртутной капли; на фиг. 2 - график поляризующего напряжения; на фиг. 3 - график изменения заряда двойного слоя; на фиг. 4 - график мгновенного значения емкостного тока.
Под воздействием поляризующего напряжения двойной слой приобретает заряд, пропорциональный напряжению и величине поверхности капли
,(1)
здесь и-поляризующее напряжение;
Су-удельная интегральная емкость
двойного слоя; А-поверхность капли.
Заряд, соответствующий текущему значению времени в интервале О-t, определяется поверхностью капли и напряжением в импульсе f/i. В начале интервала времени О-/i заряд равен нулю, так как Л 0. В конце этого интервала он максимален и равен
,i(2)
Если промежуток времени tt-4, равный паузе между импульсами, достаточен для установления процесса перезаряда емкости двойного слоя от напряжения в импульсе до напряжения в паузе U, то к концу интервала времени i-/2 заряд становится равным
Q2 .(3)
Скорость изменения заряда в любой момент времени однозначно определяет мгновенное значение емкостного тока, но среднее значение тока за период капли определяется
только величиной заряда емкости двойного слоя в конце интервала времени О-tz и не зависит от его промежуточных значений в этом интервале
Су Ла
(4)
-с. ср -
Г
где Т-период капания, равный сумме интервалов времени О-ti и .
Таким образом, среднее значение емкостного тока при поляризации ячейки импульсным напряжением, форма которого изображена на фиг. 2, определяется - постоянными величинами: напряжением в паузах Uz, удельной емкостью двойного слоя Су и поверхностью капли в конце ее жизни Лг.
Предлагаемый способ полярографического анализа назван импульсно-интегральным потому, что поляризующее напрял ение имеет импульсную форму, а измеряемый ток определяется интегралом тока ячейки за период капания.
Предмет изобретения
Импульсно-интегральный способ полярографического анализа с применением ртутно-капельного электрода, в котором измеряется среднее значение тока ячейки за период жизни капли, отличающийся тем, что, с целью компенсации среднего значения емкостного тока, поляризующее напряжение подается в виде прямоугольных имнульсов больщой длительности (например, 0,,8 периода капания), синхронизированных с моментами отрыва ртутных капель таким образом, что период следования импульсов равен периоду капания и передние фронты импульсов совпадают по времени с моментами отрыва ртутных капель.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ полярографического анализа и устройство для его осуществления | 1978 |
|
SU920500A2 |
Способ полярографического анализа и устройство для его осуществления | 1979 |
|
SU991278A2 |
Способ полярографического анализа и устройство для его осуществления | 1977 |
|
SU684425A1 |
Полярограф | 1979 |
|
SU890221A1 |
Способ полярографического анализаи уСТРОйСТВО для ЕгО ОСущЕСТВлЕНия | 1979 |
|
SU851251A1 |
Устройство для полярографическогоАНАлизА | 1979 |
|
SU817578A1 |
Способ полярографического анализа на ртутном капающем электроде и устройство для его осуществления | 1979 |
|
SU857844A1 |
Полярограф переменного тока | 1979 |
|
SU883733A1 |
Устройство для полярографическогоАНАлизА | 1979 |
|
SU851252A2 |
Полярограф | 1979 |
|
SU851253A1 |
Даты
1965-01-01—Публикация