Композиция для получения матирующего слоя Советский патент 1993 года по МПК C09D133/12 C09D161/24 

(2 (22 (46 (7

УЧ

те на

ш

4871987/05 09.10.96 : 07.02.93. Бюл. Ns 5

Владимирский химический завод, и На- о-исследовательскйй институт химии и пологий полимеров им. акад. ВАКарги- с Опытным заводом /;; 7.. - . Р.И.Фельдман, Н.А/.ФйлипИова д.н.Малышев, Л. П. Моча л рва, Н.Г.Макарова, Э.Генералоба и А.Ё.Куликова : Aetopckbe свидетельство СССР 275026, кд: С 09 р;3/81,19185. Технологический регламент № 154 оизводство модифицированных пленок полиэтйлентерефталатной основе мето- лакироваййя 1983, Владимирский хиА.

(5б №

П на до мшеский завод.

(5

ТИ

(57

ны

ле

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МАЭУЮЩЕГОслоя;, ; . :

Использование: изготовление чертеж- ; пленок, плззовых чертежей и перфо- т. Сущность изобретения: композиция

содер кит сополимер метилмётакрйлэта, стирола, мономётакрилового эфира этилен- гликоля и метакриловой кислоты при массовом соотношении мономеров 35-50: 35-40: 5-20 : 1 -5 соответственно 100,0 ч., тетрабу- токсймётйлмочевину 50,0-107,0 г, щавелевую кислоту 0,5-1.5 ч., ацетопропионат целлюлозы 28,,0 ч. наполнители {аэросил, двуокись тйта на) 210,0-350,0 ч., ор ган ические растворители (ксилол, этилцеллозольв,йзопропанол, этил ацетат, тЬлубл) 550,0-800,0 ч. Сначала готовят акриловое связующее, смешивая раствор акрилового сополимера в органическом растворителе с тётрабутоксиметилмочевинбй и щавелевой кислотой. В полученную смесь добавляют наполнитель, отдельно смешивают аЦетопропйбнат целлтолозы, растворитель; и оставЩуюбя ча сть акрилового связующегр. Полученные смеси совмещают, фильтруют. Характеристики покрытия: стойкость к ацетону 20 протйраний, адгезид - отсутствуют следы снятия, твердость по карандашу 6Н ;2табл/ . , ,;: : - - ::-. -..-...:-..;.:... .V--V

Эт;

Изобретение относится к композициям

матирующего слоя, используемым для синте- тич еских заменителей бумажных носителей йнсюрмации, например в качестве чертежных пл« нбк. плазовых чертежей и перфолент.

Известна композиция матирующего слоя дл5 полимерных материалов, содержащая термопластйчные или терморёактивные свя- , наполнители и растворители.

Недостатками композиции на основе термопластичных связующих являются:

длительность растворения термопла- сти|чных полимеров в растворителях, что уд- . -/ ; -

лийяет и усложняет процесс изготовления композиций;:

получаемые из них покрытия на поли- этйлентарефталатной пленке обладают повышенной хрупкостью, что ухудшает эксплуатационные свойства полимерных пленочных материалов и делает невозможным получение из них покрытий для синтетической бумаги.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемой цели к изобретению является ком1позицйя матирующего слоя (называемая в производстве лак МЧ). CQО

ю ч

01

Сл

держащая термореактивное акриловое связующее, ацетопропионат целлюлозы, наполнители (ВаЗОд и/или ТЮ2, зэросил А-175), растворители и другие целевые добавки, например антистатик. Таким образом, терморе- активное связующее представляет собой 50%-ный раствор сополимера ММА (36) + Ст (36) + СПМ (11) + ЭА (1:5) + ИК или МАК (2), модифицированного гексабутрксиметилме- ламином (бутилированным метилмелами- ном), в смеси ксилола и 2-этоксиэтилацетата при их соотношении 6,9:3,1.

Недостатком известной композиции является недостаточно высокая стойкость к растворителям (ацетону), что не позволяет повторно использовать полимерный пленочный материал для чертежных работ, печати и перфолент, из-за невозможности снятия растворителями нанесенного на его поверхность изображения или.загрязнений.

Другим недостатком известной композиции является ограниченная область при- .менения .-/практически только для чертежной пленки., ,

Цель изобретения - повышение ацето- нрстрйкостижомпозиции и расширение тех- нрлогических возможностей использования ее в производстве полимерных материалов. .Поставленная цель достигается тем, что композиция для получения матирующего Слоя, включающая термореактивное акриловое связующее, модифицирующую добааку, ацетопропионат целлюлозы, наполнители и органические растворители, согласно изобретению, она содержит в качестве терморе- активного акрилового связующего сополимер метилметакрилата(ММА)(35-50), стирола (СТ) (35-50), .монометакрилового эфира этиленг- ликоля (МЭГ) (5-20) и метакридовой кислоты (МАК) (1-5), в качестве модифицирующей до- бавки тетрабутоксиметилмочев-ину и дополнительно щавелевую кислоту при следующем содержании компонентов, мас.ч.:

Указанный акриловый

сополимер100,0

Тетрабутоксимётил-. . : мочевина 50,0-107,0 . Щавелевая кислота. 0,5-1,5

Ацетопропионат,

целлюлозы. 28,0-35,0

Наполнители210,0-350,0

Органические .,-..-,

растворители550,0-800,0

Акриловое связующее представляет собой 50%-ный раствор указанного выше сопо- лимера с модификатором в смеси о-ксилола и этилцеллозольва (70:30). Бесцветная жидкость с опалесценцией, без механических примесей, вязкость при 25 ± 0,5°С по Хепп- леру 600-1800 спз, условная вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при 23 ± 1°С 120-360 сек. Растворяется в ацетоне, этилцеллозольве неограниченно. Температура вспышки 25°С. Используемый модификатор - тетрабутокси- метилмочевина (бутилированная метилмо- чевина)(мочевино- формальдегидная смола марки К-411-02 КБ, ОСТ 6-10-419-78, изменение 1.2).

Состав термореактивногр акрилового связующего, мас.ч.:

Акриловый сополимер100 Тетрабутоксилмочевина 50-107 Щавелевая кислота 0,5-1,5 Растворители (о-ксилол- -этилцеллозольв 70:30) 180-220 Сущность изобретения поясняется следующими примерами.

В случае порционного введения по стадиям некоторых компонентов в примерах указаны проценты их в ведения от количеств, приведенных в табл.1 и 2.

Пример 1-3 (по изобретению). Получение композиции матирующего слоя (лака МЧ). для чертежной пленки.

I стадия.

В смеситель с турбинной мешалкой загружают 26% этилацетата (ГОСТ 8991-78) и 53% этилцеллозрльва (ГОСТ 8313-88). Во время перемешивания (400 об/мин) в сме-; ситель загружают 38% термореактивного связующего, содержащего акриловый сополимер, мочевинно-формальдегидную смолу марки К-411-02 КБ (тетрабутоксиметилмоче- вину)(ОСТ 6-10-419-78), щавелевую кислоту (ГОСТ 22180-76) и смесь растворителей о- ксилола (ГОСТ 8410-78) и этилцеллозольва при их соотношении 70:30. После 10 мин. перешивания медленно в течение 60 мин загружают (ГОСТ 3158-75), постепенно увеличивая число оборотов мешалки до 1000. При достижении однородности смеси в смеситель загружают (ГОСТ 9808-84) в аэросил А-175 (ГОСТ 14922-77) и продолжают перемешивание смеси в течение 30 мин. Для однородного диспергирования наполнителей полученную смесь пропускают через песочную мельницу.

II стадия.

.В такой же смеситель заливают изопро- панрл (ГОСТ 9805-84), толуол (ГОСТ 5789-78) и остальное количество (74%) этилацетата. При перемешивании в течение 20 мин засыпают ацетопропионат целлюлозы (СТП 6-05- 021-104-82). После полного растворения его в смеситель загружают остальное количество (62%) термореактивного связующего. Массу перемешивают в течение 15 мин до полного растворения сополимера в связующем.

Полученную II порцию суспензии пропускают через песочную мельницу. Затем загружают в I порцию и перемешивают 20 мин. Полученную композицию матйрующе- ;лоя фильтруют.

Для испытания композиции изготавливают образцы чертежной пленки ПНЧ-КТ. Для этого на полиэтилёнтерефталатную (ПОТФ) пленку, толщиной 25 мкм последовательно наносят: а) адгезиЬнный слой (лак ПО), содержащий осветленную воду, муравьиную кислоту. аэросил А-175, трихло- ру ссусную кислоту и натриевую соль выоокосульфированного масла, и б) композицию матирующего слоя, приготовленную вы неописанным способом.

Образцы полученной чертежной пленки испытывают в соответствии с ТУ 6-19-20182,

определяя адгёзию лака к подложке,восприятия и стирание карандаша, восприятия туши и твердость по карандашу, определяют

также стойкость к ацетону по методике

английской фирмы Озалид.

Примеры 4 и 5 (по изобретению). Получение композиции матирующего (бумифи- цирующего) слоя (лака СБ). I I стадия, ; .. .; j В смеситель загружают 33% этил ацетата и 64% этилцеллозольва. При работающей ме иалке(400 об/мин)загружают61 % термо- рег ктивного связующего, смесь перемешивают до полного растворения сополимера связующего. Последовательно загружают аээосйл А-175,, медленно в течение 40-60 ми нТЮ2, постепенно увеличивая число оборотов мешалки до 800 и олеокс (ТУ 6-14-286- 78); Смесь перемешивают до однородной маЈсы и пропускают через песочную мёль- ( - смесь полиоксиэтиленглико- ле« ых эфиров олеиновой кислоты).

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я j Композ иция для получения матирующего слоя для. полимерных материалов, включающая термореактиеноё акриловое связующее, модифицирующую добавку, ацетопропионат целлюлозы, наполнители и органические растворители, о т л и ч а ю- щ а я с я тем, что, с целью повышения ее ацетонЪстойкости - и расширения технологических возможностей ее использования при изготовлении полимерных пленочных матери

лов, она содержит в качестве термореакТИЕНОГО акрилового связующего сополимер

II стадия.

В смеситель заливают изопропанол, толуол, остальное количество (67%) зтилаце- тата. При работающей мешалке в смеситель загружают ацетопропионат целлюлозы. Содержимое перемешивают до однородной массы. После этого загружают остальное количество (39%) термореактивного связующего. Пропустив через песочную мельницу, II порцию смешивают с 1-й порцией не менее 20 мин.

Полученную композицию матирующего (бумифицирующего) слоя (лака СБ) наносит на ПЭТФ-рснову, на которую предварйтель- но нанесен адгезионный слой. Образцы полученной синтетической бумаги (пленки СБ-П-70) подвергают испытаниям в соответствии с ТУ 6-49-571783-311-890 определяя адгезйюлака СБ к ПЭТФ-пленке, коэффи- циент пропускания света и усадку в продольном направлении, а также стойкость к ацетону, как в примерах 1-3. П р и м е р 6 (по прототипу). Композицию получают, как в примерах 1-3. Свойством, которое позволило расширить область применения покрытия (как для чертеж- ногб материала, так и для синтетической бумаги) является более высокая ацетоностойкость при сохранении требуемой эластичности. Нанесение покрытий на полиэтилёнтерефталатную пленку для указанных матерй- алое производят методом окундния при температуре окружающей среды. Сначала наносят адгезионный слой и сушат при 120 ± 5°С в течение 5 ч, затем матирующий слой, толщиной 8-10 мкм, который сушат при 165 ± 5°С в течение 45 с.

Как видно из табл.2, покрытие rib прототипу (пример 6) нельзя использовать для чертежного материала, из-за низкой ацёто- ностойкости и твёрдости по карандашу.

метилметакрилата, ..стирола, мономётакрй- лового эфира этиленгликоля и метакрйло- вой-кислоты при массовом соотношении

мономеров 35-50:35:50:5-20:1-5, в качестве модифицирующей добавки - тетрабутокси- метйлмочевину и дополнительно щавелевую кислоту при следующем соотношении компоненртов, мас.ч.: сополимер метилме-.

такрилата, стирола, монометакрилового эфира этиленгликоля и метакриловой кислоты при их массовом соотношении 35-50:35- 50:5-20:1-5 100;0; тетрабутоксиметил

мочевина

щавелевая кислота ацетопропионат целлюлозы

цетону, число .: .

к основе ши - .

стирзг ие

карандашу

Качественные показатели ..;.. ,. .... .

;2 20 - :2V; ;. :: 23 30 ... Г л ; Отсутствие следов снятия.лака с основы

Отсутствуют следы сня- - тия туши -.-; .-..- . :

Отсутств.царапины и графит : -.. :. , .

6Н

6Н

ЬН

Отсут. Отсут.

Н-2Н

Коэффициент пропускания света, н/6, % ,

Усадка в профильном на- , ч/б, %

Т а б л и ц а I

сня- -

и , .

Отсут. Отсут.

Н-2Н

Отс.ца- рап и графит

Отс. .

следы

графита

23 г) о,so: 0,62

Таблица 2