Состав минерального масла Советский патент 1993 года по МПК C10M143/08 C10L1/16 

Изобретение касается составов минеральных масел, содержащих вязкостные добавки.

Настоящее изобретение ставит своей целью решить проблему достижения уровней улучшения, лучших, чем указанный оп- тимальный уровень. Кроме того изобретение ставит своей целью решить проблему нахождения привлекательного способа получения таких улучшенных добавок.

Поставленная цель достигается тем, что состав минерального масла в качестве полимерной добавки согласно изобретению со- держит 0,1-0.5 мае. % продукта сополимеризации не менее двух альфа-оле- фииов. каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состоящего из

а)тетрагалогенида титана, нанесен-ного на подложку из дигалогенида магния, в среде. содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты;

в) триалкилалюминия.

Способ сополимеризации низших альфа-олефинов, например пропилена или бу- тена-1, и катализатор на подложке, применяемый в этом изобретении, известны. Компонент (в) катализатора можно применять как таковой, что предпочтительно, либо в форме сложного соединения с растворимым регулирующим агентом, обычно алкиловым эфиром ароматической карбоно- вой кислоты, причем последний иногда также называют внешний электрондонор. В компоненте а) катализатора алкиловые эфи- ры бензойной кислоты представляют электрондоноры выбора, а предпоятитель- ным соединением титана является тетрах- лорид титана.

В системах катализаторов, применяемых в этом изобретении, компонент в) будет

00

ы

ю о о

со

3 18349004

обычно применяться в молярном отноше-щихся к примерно 1 или 0,5 мае. % каждый

нии к соединению титана в компоненте а),при 50 атомах углерода,

по меньшей мере. 2:1, например, 10:1 илиДругой пример воплощения этого изо30:1. Однако можно также применять болеебретения заключается в предпочтении провысокие отношения. Предпочтительным5- ведения сополимеризации смесей

компонентом в) является триэтилалюминий.альфа-олефинов, в которых минимальное

Компонент в) можно применять как таковойколичество атомов углерода в отдельных

или в форме сложного соединения-с элект-олефинах равно 18. В этом случае в.смеси

рондонором.можно допускать очень небольшое количеСополимеризацию можно проводить вЮ ство альфа-олефинов с низким молекуляргазовой или жидкой фазе, причем послед-ным весом при условии, что общее его

няя - в присутствии или отсутствии органи-содержание не превышает 0,9 мае. % на

ческого разбавителя. Соответствующиеоснове массы смеси олефинов,

температуры полимеризации - от 60 до8 табл. 1 указаны три типичных примера

100°С. Сополимеризацию можно продол- 5 смесей альфа-олефинов. Их можно приготожить для получения среднемаесовой моле-вить в соответствии с известным способом,

кулярной массы 10 или выше.где данные представлены в мае. %.

Предпочтительной молекулярной массойВ композиции минерального масла еоявляетсяот 1,5х 10 до5х 10 .гласно изобретению полимерная добавка

Регулирование молекулярной массы20 будет присутствовать обычно в количестве

может достигаться посредством известных0,01-0,5 мае. %. Среди наиболее значительрегудяторов степени полимеризации, на-ных преимуществ, достигаемых с этим изопример, водорода. Другим эффективным ре-бретением, является снижение

гупятором молекулярной массы являетсясопротивления и температуры потери текудиэтилцинк.25 чести. Другим полезным применением являПреимуществом настоящего способаетея его использование для упрощения

сополимеризации является то, что прммене-депарафинизэции сырья на основе углёвоние катализаторов на подложке из дигэло-дородов.

генвда магния позволяет получать оченьИзобретение проиллюстрировано невысокий выход полимера и благоприятное30 сколькими рабочими примерами, регулирование молекулярной массы, веду-. Л р и м е р 1. Сополимеры получают щие к умеренным значениям Q. Напротив,посредством сополимеризации смеси аль- регулмрование выхода полимера и распре-фа-ояефинов, включенных в табл. 1, левая деления молекулярной массы будет менееколонка. Катализатор, применяемый для со- легко достигаться, когда применяют «звест-35 полимеризаци, содержит триэтил-алюми- ныекатализаторы Циглера - Натта на осно-ний в качестве компонента в), другой ее трихлорида титана и диэтияалюминийкомпонент приготовлен посредством гало- хлорида вместо упомянутых катализаторов генизации диэтилата магния посредством на основе подложки.реакции с тетрахлоридом титана для обра- . Смесь альфа-олефинов. которую под-40 зованиядихлорида магния при температуре вергают со полимеризации для получения80°С в жидкой фазе, содержащей реагент добавок, применяемых в этом изобретении,тетрахлорида титана, монохяорбензол и 0,3 можно приготовить любым известным спо-молярных (вычислены на основе соедине- еобом олигомеризации этилена.ния магния) электрондонора этилового эфи- Предпочтительными смесями альфа-45 ра бензойной кислоты. Затем твердый олефинов являются те, которые содержатпродукт реакции повторно контактируют только четное число олефинов. Из такихпри температуре 85°С со смесью бензоилх- смесей наиболее привлекательные добавкилорида, монохлорбензола и тетрахлорида получают, когда большинство альфа-олефи- титана. В конце твердый продукт реакции нов - это те, которые имеют 20, 22 или 2450 изолируют и тщательно промывают изоок- атожт углерода. Смесь ояефинов может со-таном, держать олефины, имеющие очень высокое

число атомов углерода, например, 48 или 56Сополимеризацию проводят при темпелибо выше, однако предпочтительно огра-ратуре 80°С в жидкой фазе ксилола в теченичить присутствие в смеем ояефиноа, име-55 ние 3 ч. Молярное отношение AI : Т| в

ющих, по меньшей мере. 30 атомовприменяемом катализаторе составляет

углерода, до самое большое 7 мзс. % кзждо-10:1, при этом алюминиевый катализатор не

го, обычно максимальное присутствие оле-образует предварительное соединение с

финов с 32 и больше атомами уголеродаэлектронодонором. Конверсия мономера в

будет снижаться до значений, приближаю-сополимер составляет 63.5%. Растворимый

сополимер осаждают посредством добавки метанола. Анализ посредством гельпрони- кающей хроматографии показывает, что со- полимер имеет средне массовую молекулярную массу примерно 329000. Значение Q равно 2,9.

26.7 мае. % - раствор сополимера в ксилоле применяют для исследования в качестве присадки (добавка № 1).

Пример 2. Применяя тот же самый катализатор и смесь альфа-олефинов, указанную в примере Л, сопояимеризациад проводят в массе в течение продолжительного времени, достаточного для достижения 51 мае. % конверсии в сополимер. К оставшемуся раствору сополимера добавляют ксилол для разбавления раствора до концентрации сополимера ±21.4 мае. %. Среднемассовая молекулярная масса сополимера составляет 280000, значение Q - 2,4, как показал анализ посредством гельпрони- кающей хроматографии (добавка № 2),

Пример 3. Применяя тот же самый компонент а) катализатора и смесь альфа- олефинов из примера 1, сополимеризацию проводят с использованием 0.035 ммоль триэтилалюминия в качестве компонента в), 14 мг компонента а) и 0,0175 ммоль диэтил- цинка в качестве регулятора мол.м. (отношение AI : Tt 10 : 1). Спустя 3 часа при температуре 80°С достигнута 64,7% конверсия в сополимер. Сополимер осаждают посредством метанола. Среднемассовая мол. м. (определена гельпроникающей хроматографией) составляет 200000.

Для испытания в качестве присадки (добавка Me 3) применяют 31 мае. % - раствор в ксилоле.

0

5

0

5

0

5

0

П р и м е р 4. Пример 3 повторяют почти в тех же условиях, за исключением применения 0,0525 ммоль диэтилцинка вместо 0,035 ммоль для получения сополимера со сред- немассовой молекулярной массой 150000. Испытывают 30,1 мае. % раствор в ксилоле (добавка М 4).

Добавки испытывают в качестве депрессанта, понижающего температуру застывания, в сырых нефтях. которые отмечены как А и В соответственно, и представляют собой различные смеси Bombay High, а С - Sarler. Присадки испытываютлри температурах 50 и 90°С при различных концентрациях, как указано в табл. 2.

Для сравнения также испытали присадку Shell - Swim 5.

Как показано в табл. 2, добавки 1 - 4 во многом превосходят добавку SS5. Таблица также показывает оптимальный уровень достигаемый с SS5, причем дальнейшее увеличение концентрации добавки приводит к увеличению температуры потери текучести.

Формула изобретения

Состав минерального масла, содержащий полимерную добавку, модифицирующую вязкость,отличающийся тем, что, с целью снижения температуры текучести и улучшения вязкостно-температурных свойств, в качестве полимерной добавки масло содержит 0,01-0.5 мае. % продукта сополимеризации не менее двух ot-олефи- нов, каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состоящего из триалкилалюминия и тетрагалогенида титана, нанесенного на подложку из дигалогени- да магния, в среде, содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты.

Для снижения температуры текучести и улучшения вязкостно-температурных свойств в составе минерального масла используют 0,01-0,5 мае. % продукта сополимеризации не менее двух альфа-олефинов, каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состоящего из триалкилалюминия и тетрагалогенида титана, нанесенного на подложку из дигалогенида магния, в среде, содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты. 2 табл.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Таблица 2