цилатов металлов, где металл представляет собой щелочноземельный металл, например кальций, магний или барий. Использовались как нормальные, так и сверхосновные замещенные углеводородным радикалом садицилаты щелочноземельных метелло в. Термин сверхосновные используется длЛ обозначения таких замещенных углеводйродным радикалом салицилатов щелочноземельных металлов, у которых отношение числа эквивалентов щелочноземельного металла к числу эквивалентов салицилатного остатка превосходит единицу, обычно больше, чем 1,2. и может достигать 4,5 или более. Напротив, отношение эквивалентов щелочноземельного металла и салицилатного остатка а нормальных замещенных углеводородным радикалом салицилатах равно единице. Таким образом, сверхосновное соединение обычно содержит более чем 20%-ный избыток щелочноземельного металла по сравнению с соответствующим нормальным соединением. Вследствие этого сверхосновные замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов обладают повышенной способностью нейтрализовать кислотные соединения по сравнению с соответствую щими нормальными замещенными углеводородным радикалом салицилатами щелочноземельных металлов.
Современный уровень техники предлагает ряд способов получения как нормальных, так и сверхосновных замещенных углеводородными радикалами салицилатов металлов,
Использование карбоновых кислот при получении замещенных углеводородным радикалом салицилатов щелочноземельных металлов и их серосодержащих производных не является новым.
Известен способ получения салицилата основного металла, который включает в себя реакцию при температуре от 25°С до температуры кипения между: (А) замещенной углеводородным радикалом салициловой кислотой, заместитель которой содержит не менее 6 атомов углерода, смесью указанной салициловой кислоты с не более чем эквивалентным количеством замещенной углеводородным радикалом янтарной кислоты или ее ангидридом, имеющими заместитель с не менее чем 6 атомами углерода, или полностью нейтральной солью щелочного или щелочноземельного металла одной из вышеуказанных кислот; (В) 1-10 эквивалентами на эквивалент (А) основания кальций или стронция и (С) двуокисью углерода, в присутствии 0,002-0,2
эквивалентов, на эквивалент указанного основания кальция или стронция,кэрбоновой кислоты, содержащей до 100 атомов углерода, или ее соли с щелочным металлом, щелочноземельным металлом, цинком или свинцом. Предпочтительными карбоновы- ми кислотами из числа этих последних являются кислоты с числом атомов углерода до 10: из них особое внимание уделено уксус0 ной кислоте. Единственной карбоновой кислотой, для которой приведены примеры, является уксусная кислота.
Известен способ получения детергент- ной присадки к смазочным маслам, пред5 ставляющей собой основной осерненный алкилсалицилат щелочноземельного металла путем взаимодействия при повышенной температуре растворенного в минеральном масле компонента, представляющего собой
0 алкилзамещенную салициловую кислоту или ее соль, серы, основания щелочноземельного металла, компонента, представляющего собой одно из нижеперечисленных соединений или их смесь: соединение об5 щей формулы R(QRi)xOH, где R - водород, () алкил, RI - алкилен, х - по крайней мере 1; спирты, эфиры, кетоны, и хлориды кальция с последующими стадиями дистилляции и фильтрования,
0 Существующий уровень техники, при котором используют карбоновые кислоты, не касается проблемы получения концентрированных присадок, содержащих сверхосновные замещенные углеводородным
5 радикалом салицилаты щелочноземельных металлов, имеющих TBN более 300 и приемлемую вязкость.
Из вышесказанного ясно, что было бы желательно получить концентрированную
0 присадку, содержащую замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов или их серосодержащие производные, имеющую высокий TBN, а именно более 300, предпочтительно более
5 350, и сохраняющую при этом приемлемую вязкость.
Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ получения концентрированной присадки к смазочным маслам,
0 имеющей TBN более 300, который включает в себя реакцию при повышенной температуре между:°.
компонентом (А), который представляет собой как минимум одно соединение из ни5 жеперечисленных: () замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, (II) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту, (III) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и источник серы,
(IV)замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы,
(V)серосодержащее производное замещенного углеводородным радикалом салицила- та щелочноземельного металла, (VI) серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты;
компонентом (В), который представляет собой основание щелочноземельного металла, добавляемое или однократно, или порциями по ходу реакции;
компонентом (С), который представляет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) вода, (II) многоатомный спирт с числом атомов углерода от 2 до 4, (III)-ди-(Сз или Gi) гликоль, (/)три(С2-СО гликоль, (V) простой эфир одноатомного спирта и моно- или полиэлкиленгликоля формулы
R(ORi)xOR2,
(О
где R обозначает алкильную группу с числом атомов углерода от до 6, RI обозначает алкиленовую группу, R2 обозначает водород или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, х - целое число от 1 до 6, (VI) одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, (VJt) кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, (VIII). сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или (IX) простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20;
компонентом (D), который представляет собой смазочное масло;
компонентом (Е). который представляет собой двуокись углерода, добавляемую после добавления (однократного или каждой из порций) компонента (В);
компонентом (F), способным обеспечить от 2 до 40% от массы концентрата и представляющим собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) кар- боновая кислота или ее ангидрид, хлоран- гидрид или сложный эфир, причем указанная кислота имеет формулу
R3-CH-COOH , РЦ
(Ю
где Ra обозначает алкильную или алкениль- ную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, R4 обозначает водород, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, или группу СН2СООН, или (П)ди- или пол- икарбоновая кислота с числом атомов углерода от 36 до 100, или ангидрид,
хлорангидрид или сложный эфир указанной кислоты;
компоненты (G), который представляет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) неорганический гало- генид. или (II) алконоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформизт или алконоат, при условии, что, когда компонент (G) представляет собой (II), компо0 нент (F) не является хлорангидрмдом кислоты;
массовые соотношения всех компонентов таковы, чтобы получить концентрат, имеющий TBN более 300.
5 Компонент (А) реакционной смеси представляет собой (I) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, (II) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту,
0 (III) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и источник серы, (IV) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, (V) серосодержащее произ5 водное замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла, (VI) серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, или смесь как мини0 мум двух соединений (A(l) - A(VI)).
При использовании компонента А()или компонента А(П) конечный продукт содержит замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного
5 металла, а при использовании компонентов А(Ш). A(lV), A(V) или A(VI) конечный продукт содержит серосодержащее производное замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла.
0 Обычно щелочноземельным металлом может быть стронций, кальций, магний или барий, предпочтительно кальций, барий мли магний, более предпочтительно кальций, Хотя возможно использовать в качестве
5 исходного компонента А (П)-замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту. (А) (У)-замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, например элементарную серу,
0 моногалоид серы или дигалоид серы, или (А) (У1)-серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, предпочтительно использовать (A) (I), (A) (III) или (А) (V), то есть
5 увеличивать исходное содержание замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла или серосодержащего производного салицилата. Таким способом можно увеличить содер- жакие как нейтральных, так и
сверхосновных салицилатов. Возможно также увеличить содержание смеси нейтральных салицилатов и салициловых кислот. В этом случае салицилаты и/или салициловые кислоты могут содержать серу или могут быть смешаны с источником серы.
Углеводородный заместитель замещенного углеводородным радикалом салицила- та и замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты и их серо- содержащих производных может содержать до 125 алифатических атомов углерода. Примерами обычных заместителей являются злкильные радикалы, например гексил, циклогексия, октил, изооктил, децил, тридецил, гексадецил, эйкозил и три- козил; радикалы, полученные полимеризацией олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной связью, например этилена, пропилена, бутена-1, изобутилена, гексена-1-октена-1, бутена-2, пентена-2, пентена-3 и октена-4. Предпочтительным углеводородным заместителем является заместитель, полученный из моноолефинэ, более предпочтительно из следующих мо- ноолефинов: пропилена, бутена-1 или изобутилена.
Основание щелочноземельного металла (компонент В) обычно может представлять собой окись или гидроокись щелочноземельного металла, предпочтительно гидроокись. Например, кальций можно добавлять в виде негашеной извести (СаО) или в виде гашеной извести (Ca{OH)a). Предпочтительными щелочноземельными металлами являются кальций, магний, стронций и барий, предпочтительно кальций. Основание щелочноземельного металла надо добавлять в таком количестве по отношению к компоненту (А), которое доста- точно для получения продукта с TBN более 300, предпочтительно более 350. Это количество зависит от ряда факторов, включая следующие: содержит или нет компонент (А) какое-либо количество основания щелочно- земельного металла, природа углеводородного заместителя, и превосходит количества, используемые в способах, соответствующих современному уровню техники. Обычно массовое отношение компонен- та .{В} к компоненту (А) может лежать в интервале от 0,2 до 50, предпочтительно от 0,4 До Ю.
Компонент (В) можно добавить к исход- ным реагентам весь целиком в начале реакции или добавить часть к исходным реагентам, а оставшееся количество добавлять одной или несколькими порциями на последующей стадии или стадиях процесса.
Предпочтительно добавлять компонент (В) путем однократной добавки.
В качестве компонента (С) можно использовать одно или несколько полярных органических соединений или воду, или их смеси; предпочтительно использовать полярное органическое соединение.
Подходящие соединения, отвечающие формуле (1), включают в себя монометиловые или диметиловые простые эфиры (а) этиленг- ликоля, (Ь) диэтиленгликоля, (с) триэтиленгли- коля или (d) тетраэтиленгликоля. Особенно подходящим соединением является метил- дигликоль (СНзОСН2СН20СН2СН20Н). Можно также использовать смеси простых эфиров гликолей формулы (I) и гликолей. При использовании в качестве компонента (С) простого эфира гликоля формулы (I) или гликоля предпочтительно использовать в сочетании с ними неорганический галоид, например хлорид аммония, и низшую, то есть с числом атомов углерода от 1 до 4, карбоновую кислоту, например уксусную кислоту. Многоатомный спирт может обычно представлять собой или диатомный спирт, например этиленгликоль или пропи- ленгликоль, или трехатомный спирт, например глицерин. Подходящим ди-(Сз или СА) гликолем может быть дипропиленгликоль, подходящим три-(С2-С4) гликолем может быть триэтиленгликоль Предпочтительно компонент (С) представляет собой этиленгликоль или метилдигликоль, последний в сочетании с хлоридом аммония и уксусной кислотой.
Подходящим компонентом (С) может также быть одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10, атомов углерода, или простой эфир с числом атомов углерода от 1 до20, причем вышеуказанные соединения могут быть алифатиче- скими.ал-ициклическимиили
ароматическими. Примерами являются метанол, ацетон, 2-этилгекСанол, циклогекса- нол, циклогексанон, бензиловый спирт, этилацетат, ацетофенон, предпочтительно 2-этилгексанол. В предпочтительном варианте заявляемого способа получения концентрата можно использовать сочетание (I) компонента (С), определенного выше, и (I) растворителя,
В качестве растворителя (И) можно обычно использовать инертный углеводород, который может быть алифатическим или ароматическим. Примерами подходящих растворителей являются толуол, ксилол, лаковый бензин и алифатические предельные углеводороды, например гексан, а также циклоалифатические предельные углеводороды.
Особенно предпочтительным сочетанием (I) и (II) являются сочетание метанола с толуолом. Преимущество использования сочетания (I) с (II) состоит в том, что можно избежать использования этиленгликоля. Остаточный этиленгликоль в присадке к смазочным маслам может вызвать коррозию двигателя, в котором используется концентрированная присадка.
Компонент (D) представляет собой смазочное масло. Обычно смазочное масло представляет собой животное, растительное или минеральное Масло. Подходящим смазочным маслом является смазочное масло, полученное из нефти, например нафтеновое основание, парафиновое основание или смешанное основание нефти. Особенно хорошо подходят нейтральные масла-растворители. С другой стороны, смазочное масло может представлять собой синтетическое смазочное масло. Подходящие синтетические смазочные масла включают в себя синтетические сложноэфирные смазочные масла, которые, в свою очередь, включают двойные сложные эфиры, например диокти- ладицинат, диоктилсебацинат и тридецила- дипинат, или полимерные углеводородные смазочные масла, например жидкие поли- изобутилены или полиальфа олефины. Смазочные масла могут обычно составлять от 10 до 90%, предпочтительно от 10 до 70%, от массы концентрата.
Компонент (Е) представляет собой двуокись углерода, которую можно добавлять в газообразном:или в твердом виде, предпочтительно в газообразном виде. При подаче в газообразном виде удобно продувать его через реакционную смесь. Мы обнаружили, что, как правило, количество введенного диоксида углерода возрастает с увеличением концентрации компонента (F).
Обычно двуокись углерода может присутствовать в концентрате в комбинирован- ном виде в количестве от 5 до 20, предпочтительно от 9 до 15% от массы концентрата.
Компонент (F) представляет собой или (I) карбоновую кислоту формулы (II), или (И)ди- или поликарбоновую кислоту с числом атомов углерода от 36 до 100, или ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир (1) или (U). Что касается (I) то (I) представляет собой карбоновую кислоту формулы (II) или её ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир. Предпочтительно Ra представляет собой ал- кильную или алкенильную группу с неразветвленной цепью. Предпочтительными кислотами формулы (II) являются кислоты, в
которых R4 представляет собой атом водорода, а Нз представляет собой алкильную группу с неразветвленной цепью с числом атомов углерода от 10 до 24, предпочтительно от 18 до 24. Примеры подходящих насыщенных карбоновых кислот формулы (II) включают, капроновую, лауроновую, мири- стоновую, пальмитиновую, стеариновую, изостеариновую. арахидиновую, бегинино0 вую и лигноцериновую кислоты. Примеры подходящих ненасыщенных кислот формулы (II) включают лауролеиновую, миристоле- иновую, пальмитолеиновую, олеиновую, гадолеиновую, эрущиновую. рицинолеино5 вую, линолейновую и линоленовую кислоты. Можно также использовать смеси кислот, например рапсовые высшие жирные кислоты. Особенно хорошо подходящими смесями кислот являются смеси выпускаемых
0 промышленностью кислот, которые содержат набор кислот, как насыщенных, так и ненасыщенных. Такие смеси можно получить синтетическим путем или выделить из натуральных продуктов, например из хлоп5 кового. кокосового, арахисового, льняного, оливкового, кукурузного, пальмового, касторового, соевого, подсолнечного, селедочного, сардинового масла, из масла пальмовых зерен и из сала. Могут быть также использо0 ваны серосодержащие кислоты и их смеси. Вместо, карбоновой кислоты, или вместе с ней, можно использовать ангидрид кислоты, хлорангидрид кислоты или сложноэфирные производные Кислоты, предпочти5 тедьно ангидрид кислоты. Предпочтительно, однако, использовать карбоновую кислоту или смесь карбоновых кислот. Предпочтительной карбоновой кислотой формулы (li) является стеариновая кислота.
0 Вместо (I), или вдобавок к (I), компонент (F) может представлять собой (II) ди- или поликарбоновую кислоту, содержащую от 36 до 100 атомов углерода или ее ангидрид, хяррангидрид или сложный эфир, предпоч5 тительно ее ангидрид; (I.I) предпочтительно представляет собой полиизобутиленянтар- ную кислоту или ангидрид полиизобутиле- нянтарной кислоты.
Обычно концентрат может обладать при
0 100°С вязкостью менее 1000 сСт, предпочтительно менее 750 сСт, более предпочтительно менее 500 сСт,
Количество компонента (F), требуемое для получения от 2 до 40% по массе от массы
5 концентрата, в первом приближении является количеством, присутствие которого в концентрате желательно. При расчете этого количества необходимо принять во внимание потерю воды, например, из карбоновой кислоты.
Реакцию проводят в присутствии компонента (G). В качестве компонента (G) можно, использовать (I) неорганический галогенид, который обычно может представлять собой галогенид водорода, аммония или металла. Обычно металлическая составляющая галогенида металла может представлять собой цинк, алюминий или щелочноземельный металл, предпочтительно кальций. Из вышеуказанных галогёнидов предпочтительным является хлорид. Подходящие хлориды включают хлорид водорода, хлорид кальция, хлорид аммония, хлорид алюминия и хлорид цинка, предпочтительно хлорид кальция.
С другой стороны, компонент (G) может представлять собой (II) алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмо- нийформиат или алканоат, предпочтительно алканоат аммония, более предпочтительно ацетат аммония.
Компонент (G) может представлять собой смесь 0) и (И). Однако когда компонент (G) представляет вышеуказанное соединение (Я), компонент (F) не является хло- рангидридом кислоты.
Обычно используемое количество компонента (G) может составлять до 2,0% по массе от суммы концентрата,
Обычно полное количество щелочноземельного металла, присутствующее в концентрате, составляет от 10 до 20% от массы концентрата.
В конечном продукте замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла может или содержать серу, или не содержать серы, предпочтительно - не содержать серы. Когда он содержит серу, она может присутствовать в концентрате в количествах от 1 до 6%, предпочтительно от 1,5 до 3% от массы концентрата.
Предпочтительно концентрат имеет TBN более 350, более предпочтительно - более 400.
Обычно реакцию между компонентами (А) - (G) можно проводить при температурах от 15 до 200, предпочтительно от 60 до 150°С, хотя фактические температуры, выбранные для различных стадий реакции, могут, если это желательно, отличаться, Давление может быть атмосферным, ниже атмосферного или выше атмосферного.
Концентрат можно выделить обычными способами, например, удаляя дистилляцией компонент (С) или растворитель (если таковой имеется).
Наконец, предпочтительно профильтровать полученный таким образом концентрат. Как правило, способ согласно
настоящему изобретению позволяет получить концентрат, имеющий приемлемую вязкость, а именно вязкость менее 1000 сСт при 100°С, а также позволяет получить кон- центраты с вязкостью менее 750 или 500 сСт при 100°С. Такие вязкостные характеристики концентрата представляют собой его преимущество, так как они облегчают использование (включая фильтрацию) концентрата. Однако возможно также получение концентратов с вязкостью большей, чем 1000 сСт при 100°С, как правило, при более высоких уровнях TBN, Фильтрование концентратов с такими вязкостями представляет собой проблему, которую можно решить путем добавления перед фильтрованием разбавителя и удаления его после фильтрования. С другой стороны, высоковязкие концентраты, например концентраты,
имеющие вязкость при 100°С более 1000 сСт, а также имеющие при этом высокое, значение TBN, например более 350, можно разбавлять добавлением смазочного масла, поддерживая TBN на уровне более 300, и
облегчать таким образом фильтрование.
С другой стороны, концентрат можно центрифугировать в присутствий разбавителя.
Последняя отличительная особенность
настоящего изобретения состоит в том, что оно предлагает конечный состав смазочного масла, который включает в себя смазочное масло и концентрированную присадку к смазочному маслу, полученную так, как это
описано выше.
Предпочтительно конечный состав смазочного масла содержит количество концентрированной присадки, достаточное для получения ТВ N от 0,5 до 120.
Количество концентрированной присадки, присутствующей в конечном смазочном масле, зависит от характера его применения. Так, для судовых смазочных масел количество присутствующей концентрированной присадки Обычно может быть достаточным для получения TBN от 9 до 100, а для смазочных масел, используемых в автомобильных двигателях, количество присадки обычно может быть достаточным для
получения TBN от 4 до 20.
Конечный состав смазочного масла может также включать в себя действенные количества одной или нескольких обычно употребляемых присадок к смазочным маслам, принадлежащих к другим типам присадок, например, улучшающих индекс вязкости, износоустойчивых агентов, анти- оксйдантов, диспергаторов, ингибиторов коррозии и смазочного масла или непосредственно, или через посредство концентрированной композиции.
Кроме.использования в качестве присадок к смазочным маслам, заявляемая кон- Тдентрированная присадка может также найти применение в качестве присадки к топливам.
Настоящее изобретение иллюстрируется далее нижеследующими примерами. Во всех примерах используется термин TBN (Total Base Number) TBN выражается в мг КОН/г. измеренных методом ASTMP 2896. В примерах, где использована известь, она присутствует в виде гашеной извести Са(ОН)2. Вязкости измеряли методом ASTMP445.
П р и м е р 1.
Загрузка, г:
OSCA 420 (сверхосновный
промышленно производимый салицилат):
270 TBN, ex. OSCA Chemical
Со. Japan)230
Смазочное масло
(100 SN)26
Хлорид кальция3
Способ:
(a)смесь нагрели до 100°С и при этой температуре добавили стеариновую кисло- ту (63 г),
(b)при 100°С добавили 2-этилгексанол (190 г),
(c)при 120°С7760 мм рт.ст. добавили известь (66 г),
(d)смесь нагрели до 145°С/500 мм рт.ст.; при этих температуре и давлении добавили в течение 20 мин этиленгликоль (32 г),
(e)выдерживали смесь в течение 5 мин при 145°С/500 мм рт.ст.,
(f)при 145°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),
(д) продукт дистиллировали при 200°С/10 мм рт.ст..
(h) продукт профильтровали. Массы продукта, г: Сырой продукт369
Дистиллят235
Состав продукта после фильтрования: Кальций14,22 мас.%
СОз11-1 мас.%
TBN .407мг КОН/г
Вязкость при 100°С 880 сСт Вязкость при 40°С18950 сСт
ИВ236
Стеариновая кислота 17,1 мас.% П р и м е р 2 Загрузка, г:
OSCA 405 (промышленно производимый сверхосновной салицилат:
175 TBN; ex. OSCA Chemical Со. Japan)230
Смазочное масло (100 SN)О
Хлорид кальция4,0
Способ:
Были повторены стадии (а) - (д) примера 1, за исключением следующего: на стадии (с) вместо 66 г извести использовали 76 г, на стадии (d) вместо 32 г этиленгликоля исполь- 0 зовали 37 г и добавляли его в течение 5 мин вместо 20 мин, на стадии (f) вместо 56 г двуокиси углерода использовали 76 г, и была добавлена дополнительная стадия:
(д)добавили смазочное масло {100 SN) 5 (20 г)
Массы продукта:
Сырой продуктНе определяли
Дистиллят222 г
Состав продукта после фильтрования:
0 Кальций13,3 мас.%
СОа13,4 мас.%
TBN372мг КОН/г
Вязкость при 100°С 414 сСт при40°С6625 сСт
5ИВ220
П р и м е р 3. Загрузка, г: OSCA 420 (280 TBN, ex OSCA Chemical Co.)236
0 Смазочное масло (100 SN)27
Хлорид кальция3
Способ:
(a)смесь нагревали до 100°С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту
5 (65 г).
(b)при 100°С добавили 2-этилгексанол (299 г),
(c)при 120°С/700 мм рт.ст, добавили известь (68 г),
0 (d) смесь нагрели до 135°С/500 мм рт.ст.: При этих температурах и давлении добавили этиленгликоль (33 г) в течение 5 мин,
(е)смесь выдерживали в течение 5 мин 5 при 135°С/500 мм рт.ст.,
(f) при 135°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),
(д) продукт дистиллировали при 200°С/10ммрт.ст..
0 (h) добавили смазочное масло (SN 100) (20 г),
(I) продукт профильтровали.
Массы продукта, г:
Сырой продукт395
5 Дистиллят238
Состав продукта после фильтрования: Кальций13,6 мас.%
СОа10,5 мас.%
TBN395мг КОН/г
Вязкость при 100°С 205 сСт
4012 сСт
163
16,5 мае, %
230
26 3
при40°С
ИВ
Стеариновая кислота
Пример 4.
Загрузка, г:
OSCA 420 (280 TBN, ex.
OSCA Chemical Co. Japan)
Смазочное масло (100 SN)
Хлорид аммония
Способ:
(a)смесь нагрели до 100°С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 г),
(b)при 100°С добавили метиленгликоль (130 г) и уксусную кислоту (2,0 г),
(c)при 120°С/700 мм рт.ст, добавили известь (60 г),
(d)нагрели смесь до 135°С/500 мм рт.ст.,
(e)смесь выдерживали в течение 5 мин при 135°С/500 мм рт.ст.,
(f)при 135°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),
(д.) продукт дистиллировали при 200°С/10ммрт.ст.,
(h) продукт профильтровали.
Массы продукта, г:
Сырой продукт443
Дистиллят132
Состав продукта после фильтрования:
Кальций13,4 мас.%
С0214,1 мас.%
. TBN 339 мг КОН/г
Вязкость при 100°С 315 сСт при40°С 5329 сСт
ИВ. 199
Стеариновая кислота 14,2 мас.%
П р и м е р 5.
Загрузка, г:
Shell AC 606 (промышленно производимый сверхосновный салицилат: ex. Shell Chemical Ltd.) 174 TBN; 5,9 мас.% Са; 0,4 мас.% S:
Вязкость при 100°С 24сСт при40°С 208 сСт
Известь49
Стеариновая кислота 70
Хлорид кальция4
2-Этилгексанол112
Способ:
(a)а процессе добавления этиленглико- ля (36 г) смесь нагрели от 145°С до 165°С/700мм рт.ст.,
(b)смесь выдерживали в течение 1 ч при 165°С/700 мм рт.ст.,
(c)при 165°С/1 бар добавили двуокись углерода (50 г),
(d)смесь охладили до 135°С/700 мм рт.ст. и добавили известь (33 г).
(e)проводили реакцию при 165°С/700 мм рт.ст. в течение 1 ч,
(f)добавили двуокись углерода (25 г), (д) продукт дистиллировали при
210°С/10мм рт.ст.,
(п) продукт профильтровали, получив 473 г продукта.
Состав продукта после фильтрования: Кальций12,0 мас.%
0 S0,3 мас.%
С0211,8 мас.%
TBN335мг КОН/г
Вязкость при 100°С 154 сСт при40°С 2008 сСт
5 ИВ186
Стеариновая кислота 14,8 мас.%
Примерб.
Загрузка, г:
OSCA 420 (см. пример 1}230,0
0 Стеариновая кислота
(70%-ной чистоты)63,0
Смазочное масло (SB 130)26,0
Хлорид кальция3,0
Толуол240,0
5 Метанол20,0
Способ:
(a)смесь нагрели до 60°С и провели реакцию при этой температуре,
(b)при 60°С/700 мм рт.ст. добавили из- 0 весть (66,0 г),
(c)при 60°С добавили двуокись углерода (35 г),
(d)смесь дистиллировали при 130°С/10 мм рт.ст. в течение 60 мин,
5 (е) смесь профильтровали. Массы продукта, г: Сырой продукт350,5
Дистиллят185,3
Состав продукта после фильтрования:
0 Кальций14,6 мас.%
Двуокись углерода13,9 мас.%
TBN408 мг КОН/г
Вязкость при 100°С 678 сСт
при 40°С Не определяли
5 Стеариновая кислота 18,0 мас.% Пример. Загрузка, г:
OSCA 420 (промышленно производимый сверхосновный салицилат):
0 280 TBN230
Смазочное масло26
Ацетат аммония3
Способ:
(a)загруженную смесь нагрели до 100°С 5 и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 г),
(b)при 100°С добавили 2-этилгексанол (190 г),
(c)при 120°С/700 мм рт.ст. добавили известь (66 г).
(d)смесь нагрели до 145°С/500 мм рт.ст.; при этих температуре и дзвлении.добавили в течение 20 мин этилен гликоль (32 г),
(e)смесь выдерживали при 145°С/500 мм рт.ст. в течение 5 мин,
{f) при 145°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),
(д) продукт дистиллировали при 200°С/10 мм рт.ст.,
(h) продукт профильтровали.
Массы продукта:
Сырой продукт443 г
Состав продукта после фильтрования:
Кальций13,4 мас.%
TBN339мг КОН/г
Вязкость при 100°С 315 сСт
лри40°С5329 сСт
Стеариновая кислота 14,2 мас.% Формула изобретения 1. Способ получения концентрата при- садки к смазочным маслам путем взаимодействия при повышенной температуре компонента (А), представляющего собой производное силициловой кислоты, компонента (В), представляющего собой основа- ние щелочноземельного металла, компонента (С), представляющего собой ок- сисодержащее органическое соединение, и компонента (D), представляющего собой смазочное масло, отличающийся тем, что, с целью повышения щелочности концентрата присадки и улучшения его вязкостных свойств, в качестве компонента А используют замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту или сали- цилат щелочноземельного металла, серосодержащие замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту и салици- лат щелочноземельного металла, замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и элементарную серу или галогенид серы, замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и элементарную серу, или галогенид серы, или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, в качестве компонента (С) используют С2 С4-многоатом- ныйспирт,ди-Сз-Сз-гликоль.
три-(С2-С4)-гликоль, алкиловый эфир моно- или полиалкиленгликоля общей формулы
R(ORi)xOR2, где R-Ci-Ce - алкил; Rt - алкилен;
Ra - водород или (С1-Сб)-алкил: .
-одноатомный спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, компонент (В) вводят однократно или несколькими порциями по ходу реакции в массовом соотношении к компоненту (А),
равном 0.2-50,0, и взаимодействие проводят в присутствии компонента (Е), который вводится после компонента (В) и представляет собой диоксид углерода, взятый в количестве, обеспечивающем присутствие 5-20 мас.% компонента (Е) в концентрате присадки, компонента (F), представляющего собой карбоновую кислоту общей формулы
РЦ-СН-СООН ,
«Ч
где Рз-Сю-С24-злкил или алкилен;
RA - водород и Ci-Cj-алкил, ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, взятые в количестве, обеспечивающем присутствие 2 -40 мас.% компонента (F) в концентрате присадки, и компонента (G), представляющего собой неорганический галогенид, алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетралки- ламмонийформиат и алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений при условии, что если компонент G представляет собой один из перечисленных алканоатов или формиатов, компонент F не является хлорангидридом карбоновой кислоты, при массовом соотношении всех перечисленных выше компонентов, обеспечивающем получение концентрата присадки с щелочным числом выше 300.
2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что компонент (А) представляет собой замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, се- русодержащий замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла или их смесь.
3.Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что компонент (G) представляет собой галогенид металла.
4.Способ по п. 3, отличающийся тем, что галогенид металла представляет собой хлорид кальция.
5.Способ по п. 1,отличающийся тем, что компонент G представляет собой алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний формиат или алканоат.
6.Способ по п, 5, отличающийся тем, что алканоат аммония представляет собой ацетат аммония.
7.Способ по п. Т. отличающийся тем, что компонент (С) представляет собой простой эфир моно- или полиалкиленгликоля, компонент (G) представляет собой неорганический галогенид и взаимодействие проводят в присутствии С1 С4-карбоновой кислоты,
,у183641120
8. Способ по п. 7, отличающийся ганический галогенид представляет собой тем, что компонент (С) представляет собой хлорид аммония и (С 1-О))-карбоновая кисло- монометиловый эфирдиэтиленгликоля, неор- та представляет собой уксусную кислоту.
