Изобретение касается новых коллекторов для извлечения металлосодержащих сульфидных минералов, сульфидирован- ных металлосодержащих окисных минералов, металлосодержащих окисных минералов и металлов, встречающихся в металлическом состоянии (все упомянутые здесь четыре группы минералов относятся к металлосодержащим минералам), из рудных запасов при помощи пенной флотации, Флотация представляет собой процесс обработки смеси высокодисперсных минеральных твердых тел, например пылевидной руды, суспендированных в жидкости, посредством чего часть таких твердых тел отделяется от других высокодисперсных твердых тел, например глины и других подобных материалов, присутствующих в руде, путем введения газа (или создания газа In situ) в жидкость с получением пенистой массы, содержащей некоторое количество твердых частиц на поверхности жидкости, и оставления субсидированными (невспененными) других твердых компонентов руды. Флотация основана на том принципе, что введение газа в жидкость, содержащую твердые частицы различных материалов, суспендированных в ней, вызывает прилипание газа к определенным суспендирован- ным твердым частицам и не вызывает прилипания к другим, а также заставляет частицы с прилипшим к ним газом быть лег- че жидкости. Эти частицы поднимаются на поверхность жидкости с образованием пены.
Для ускорения процесса пенообразова- ния различные флотоагенты смешивают с суспензией. Эти агенты классифицируются в соответствии с осуществляемой функцией: коллекторы, такие как ксантогенаты, тионо- карбаматы и т.п., пенообразователи, которые способствуют образованию устойчивой пены, например природные масла, такие как сосновое масло и эвкалиптовое масло, модификаторы, такие как активаторы, для создания флотации в присутствии коллектора, например сульфат меди, депрессоры, например цианистый натрий, которые имеют склонность предотвратить действие коллектора как тахового по„отношению к минералу, который необходимо сохранить -в жидкости, и тем самым препятствую переносу вещества и образованию части пены, регуляторы рН, например известь и кальцинированная сода, для получения оптимальных металлургических результатов и т.п. . Понимание явлений, которые способствуют тому, что флотация становится чрезвычайно ценным промышленным процессом, не явл ,-1 о« су.цос1 вечным дня практического использования настоящего изобретения, Явления, которые придают флотации особенно ценный промышленный характер, в значительной степени ассоциируются с
избирательным средством поверхности твердых тел микроскопических размеров, суспендированных в жидкости, содержащей газовое включение, для жидкости с одной стороны, для газа с другой
Специфические добавки, используемые при флотации, выбирают в соответствии с природой руды, минерала (минералов), подлежащего извлечению, а также других добавок, которые должны быть использова5 ны в комбинации с указанными добавками. Флотация применяется в целом ряде процессов разделения минералов, включающих селективное отделение таких металлсодержащих минералов, которые содержат
0 медь, цинк, свинец, никель, молибден и другие металлы, от железосодержащих суль- фидных минералов, например пирита и пирротина.
Среди коллекторов, обычно используе5 мых для извлечения металлосодержащих сульфидных минералов или сульфидирован- ных металлосодержащих окисных минералов, находятся ксантогенаты, дитиофосфаты и тионокарбаматы. Другими коллекторами,
0 обычно признаваемыми в качестве полезных при извлечении металлосодержащих минералов или сульфидированных металлосодержащих окисных минералов, являются меркаптаны, дисульфиды (R-SS-R) и пол5 исульфиды R- I S I h-R, где h равно 3 или более.
Конверсия металлосодержащих сульфидных минералов или сульфидированных металлосодержащих окисных минералов в
0 5олее пригодное состояние чистого металла часто достигается процессами плавки. Такие процессы плавки могут приводить к образованию летучих сернистых соединений. Эти соединения часто высвобождаются
5 в атмосферу через дымовые трубы или извлекаются из таких дымовых труб при помощи дорогостоящего и сложного оборудования. Многие сульфидные минералы, содержащие цветные металлы, или ме0 талл осодержащие окисные минералы находятся в природе в присутствии железосодержащих минералов, таких как пирит и пирротин. Когда железодержащие сульфидные минералы извлекают в процессах фло5 тации вместе с-сульфидными минералами, содержащими цветные металлы, и сульфи- дированными металлосодержащими окис- ными минералами, присутствует избыточная сера, которая высвобождается в процессах плавления. НеоГ хплпм способ
селективного извлечения цветных металлосодержащих сульфидных минералов и суль- фидированных металлосодержэщих окисных минералов без извлечения железосодержащих-сульфидных минералов, таких как пирит и пирротин.
Из числа промышленных коллекторов ксантогекаты, тионокарбаматы и дитиофос- фаты не мотут селективно извлекать цветные металлосодержащие сульфидные минералы в присутствии железосодержащих сульфидных минералов. Наоборот, такие коллекторы собирают и извлекают все металлосодержащие сульфидные минералы. Меркаптановые коллекторы имеют ок- ружающе-нежелательный порядок и очень медленны кинетически при флотации металлосодержащих сульфидных минералов. Дисульфиды и полисульфиды при использовании в качестве коллекторов дают низкие проценты извлечения с медленной кинетикой. Следовательно, меркаптаны, дисульфиды -и полисульфиды, как правило, не используются в промышленных масштабах. Кроме того, меркаптаны, дисульфиды и полисульфиды не извлекают селективно цветные металлосодержащие сульфидные минералы в присутствии железосодержащих сульфидных минералов.
Таким образом, существует необходи мость в коллехторе флотации, который бы селективно извлекал при относительно хороших скоростях восстановления широкий диапазон металлосодержащих минералов в присутствии железосодержащих сульфидных минералов, таких как пирит и пирротин.
Следовательно, в одном варианте изобретение представляет собой композицию коллектора для флотации металлосодержащих минералов, которая включает
/Ь/ соединение формулы Ri-X-{R)n-Q. где Q-N (R2)a(H)b, где
-N-V, где V-S; 0, радикал гидрокарби- лене или радикал замещенного гидрокарби- лена;-%
-N или -N, циклическое кольцо, где циклическое кольцо является насыщенным или ненасыщенным и может содержать дополнительные гетероатомы, но должно содержать атом N;
RI и R2 - самостоятельно радикал Ci- С22 гидрокарбила, радикал Ci-C22 замещенного гидрокарбила или насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо;
Q
R- ес-1УКн2- -снон-)т
где y+p+m n, где п - целое число от 1 до б;
у, р и m - самостоятельно 0 или целое число
от 1 до 6, и каждая составляющая может
встречаться в беспорядочной последовательности:, у
-$-,-0-,-N- R
50О R3 О
I Л Ч
-C-S-, -C-N- ИЛИ -С-0- где Рз - водород, радикал гидрокарбила или радикал замещенного гид0 рокарбила;
/а/ углеводороды; Содержащие моносульфидные единицы формулы
Rs-S-Re, где R3 и Re - самостоятельно обозначают
5 радикал гидрокарбила, радикал гидрокер- била, замещенного одной или болеэ гидро- ксильнымм, циано, гзло, эфирными, гидрокарбилсжсм или гидрокзрбилтиозфир- ными частями,
0 RS и Re могут объединяться г образованием гетероциклической кольцевой структуры с 5 при условии, что S присоединяется к атому углерода алифатического или цикло- злифатмческого ряда, при дальнейшем усло5 вии, что общее содержание углерода углеводородного сульфида таково, что он имеет достаточный гидрофобный характер с тем, чтобы привести частицы метзллоссдер- хощего сульфидного минерала или сульфи0 дированного металлосодержащего окисного минерала к поверхности раздела воздух - пузырьки.
Изобретение относится к способу извлечения металлосодержащих минералов
5 из руды, в котором руду в форме водной пульпы подвергают процессу пенной флотации в присутствии флотирующего количества флотационного коллектора в таких условиях, что металлосодержащие минера0 лы извлекаются в пену,
Композиции коллектора данного изобретения способны флотировать широкий диапазон металлосодержащих минералов. 5 Кроме того, такие композиции коллекторов дают хорошие проценты извлечения и селективности по отношению к желательным леталлосодержащим минералам.
0 Композиция коллектора используется в способе извлечения металлосодержащих сульфидных минералов или сульфидирован- ных металлосодержащих окисных минералов из руды, в котором руду в форме водной
5 пульпы подвергают процессу пенной флотации в присутствии флотирующего количества композиции коллекУора так, чтобы заставить частицы металлосодержащих сульфидных минералов или сульфидирован- ных металлосодержащих окисных минералов подойти к поверхности раздела воздух- пузырьки и извлекаться в пену.
Предлагаемая композиция коллектора способствует получению чрезвычайно высокого процента извлечения цветных металло- содержащих минералов и высокой селективности по отношению к таким цветным металлосодержащим минералам, когда такие металлосодержащие минералы находятся в присутствии железосодержащих сульфидных минералов.
Компонент /а/ композиции коллектора представляет собой компонент формулы (1). Хотя и не указано конкретно в формуле (1), однако следует понять, что в водной среде с низким рН, предпочтительно кислотной, компонент /а/ может существовать в виде соли. В этой формуле R преимущественно обозначает -(СЙ2)-р или ее смеси, где p+m+y n, где п - целое число от 1 до 6, предпочтительно 2 или 3; RI и каждый Ra - радикал С-| С22-гидрокарбила или радикал С1-С22-гидрокарбила, замещенного одной или более группами из числа гидрокси, ами- но, фосфонил, алкокси, имино, карбамил, карбонил.тиокарбонил, гало, эфир, карбоксил, гидрокарбилтио, гидрокарбилокси, гид- рокарбиламино или гидрокарбилимино. Если замещаются, то RI и R2 преимущественно замещаются одной или более частями из гидрокси, гало,змино, фосфонил или алкокси. Q обозначает предпочтительно - N(R2)a(H)b, где .
Более предпочтительно, когда атомы углерода в RI и R2 составляют в общей сложности 6 или более, при этом RI представляет собой преимущественно Са См-гидрокар- бил или С2 С14-гидрокарбил, замещенный одной или более группами из числа гидрокси, амино, фосфонил или алкокси, более предпочтительно С4 Сц-гидрокарбил. R2 представляет собой предпочтительно Ci- Се-алкил, Ci-Ce-алкилкарбонил, более предпочтительно С1-С4-злкил или С1 С4-ал- килкарбонил, или же Ci-Ce-алкил, или Ci- Се-алкилкарбонил, замещенный амино, гидрокси или фосфинилом. и наиболее предпочтительно С1-С алкил или С1-С2-ал- килкарбонил. Кроме того, R обозначает предпочтительно -(СН2)р- или
более предпочтительно -{СН2)р-; h обозначает предпочтительно целое число от 1 до 4, наиболее предпочтительно 2 или 3; X обозначает предпочтительно -S-, -N-Rs или -0-,
5 более предпочтительно -S- или -N-Ra, наиболее предпочтительно -S-; R3 обозначает предпочтительно водород или С1-С14-гид- рокарбил, более предпочтительно водород или Сг-Сп-гидрокарбил, наиболее предпоч10 тительно водород.
Как описано, компонент /а/ включает такие соединения, как 5-{омега-аминоал- кил)углеводородтиоаты
159
RrC-S4CH2- N4R2V t
(H)b(2.)
20 омега-(гидрокарбилтио)алкиламины и оме- га„-(гидрокарбилтио)-алкиламиды
RrS-((R2V ,
25№ь 3)
-(гидрокарбил)-альфа, омега-алкандиамины . )Q ,
«з(н )ь (ч
-(омегя-аминоалкйл)-углеводородамиды
RrO-N4CH2 N-fR2)b ,}
. fi Mb
-омега-(гидрокарбилокси)алкиламины
30
35
40
RrO-(-CH2- N-4R2)a ,
CH)b
и омегя-аминоалкилгидрокаобонояты
о
(Л
4S Rrco4cH N4R,V M
{
где RI, R2, R3, а, Ь и п имеют приведенные значения, В формулах 2-7, когда X обозначает -S- или
50О
II
р с D
RI обозначает преимущественно 55 гидрокарбил;когда X обозначает
О R
и I
-N- . -C-N.R
RrO-(-CH2- N-4R2)a ,
CH)b
и омегя-аминоалкилгидрокаобонояты
о
Rrco4cH N4R,V
тогда общее содержание углерода групп RI и Нз составляет предпочтительно около 1- 23, более предпочтительно 2-16. наиболее предпочтительно 4-15; когда X представляет собой
О
II
-соRI обозначает наиболее предпочтительно Ce-Ci i-гидрокарбил.
Из приведенного следует, что предпочтительнее соединение компонента /а/ включает омега-(гидрокарбилтио)алкмла- мин, М-(гидрокарбил)-альфа, омега- ал ка иди а мин, (омега-аминоаякил), углеводбродамиды, омега(гидрокарбилок- си)алкиламин, омега-(гидрокарбилтио)ал- киламиды или их. смеси. Более предпочтительные соединения компонента /а/ включают омега-(гидрокарбилтио)алкила- мины, омега-(гидрокарбилтио)-алкиламиды, - (гидрокарбил)-альфа, омега-алкандиамины, М-(омёга-аминоалкил)углеводородамиды или смеси их. Наиболее предпочтительные классы соединений компонента /а/ включают омега-(гидрокарбилтио)алкиламины, например 2-(гексилтио)этиламин, и омегэ-(гидрокарбилтио)алкиламиды, например этил 2-(гексилтио)этиламид, «
Омега-(гидрокарбилтио}алкиламины формулы 3 могут быть получены способами, раскрытия Berazosky и др., патент США № 4086273. в патенте Франции № 1519829 и в работе Bellstein 4,4-е издание, 4-е приложение, с.1755, 1979.
М-(омега-аминоалкил)углеводородами- ды формулы 5 могут быть получены способами, описанными Fazio, патент США Ns 4326067 Actapolon Phann, 19 , 277 (1962), Bellstein 4, 4-е издание, 3-е приложение, с.587, 1962.
Омега-(гидрокарбилокси)алкиламины формулы 6 могут быть получены способами, описанными в патенте Великобритании № 869409 и патенте США (Hobbs) №3397238.
5-{омега-аминоалкйл)углеводородтиоа ты формулы 2 могут быть получены способами, описанными Fayl и др. патент США № 3328442, и Bellstein, 4,4-е издание, 4-е приложение, с.1785. 1979. .
М-(гидрокарбил)-альфа, омега-алканди- амины формулы 4 могут быть получены способами, хорошо известными в данной области. Один пример представляет собой способ, описанный в патенте ГДР N; 98510.
Компонент (а) композиции коллектора представляет собой органическое соединение, которое содержит по крайней мере 4 атома углерода и одну или более моносульфидных единиц, где атомы серы сульфидных единиц связаны с атомами ароматического углерода, т.е. атомами алифатического или циклоалифатического углерода. Моносульфидные единицы относятся здесь к единицам, в которых каждый атом серы связан с двумя атомами углерода неароматической части только, например, с двумя атомами углерода углеводородной части. Углеводородные
соединения могут содержать одну или более моносульфидных единиц и включают такие соединения, которые замещены гид- роксильными, циано, гало, эфирными, гид- рокарбилоксм и гидрокарбилтиоэфирными
частями.
Предпочтительны органические соединения, содержащие моносульфидные единицы, включают соответствующие формуле 8
RS - S - Re
(8)
соединения, где Rs и Re самостоятельно обозначают радикал гидрокарбилэ или радикал гидрокарбила, замещенного одной или более гидроксильными, циано, гало, эфирными, гид рока рбилокси или гидрокар- билтиоэфирными частями, где Rs и Нб могут обьединяться, образуя гетероциклическую
кольцевую структуру с S, при условии, что S связана с атомами алифатического или циклоалифатического углерода, при дальнейшем условии, что общее содержание углерода сульфидной части таково, что
сульфидная часть имеет достаточно гидрофобный характер с тем, чтобы привести частицы металлосодержащего сульфидного минерала к поверхности раздела воздух-пузырьки.
Специфические группы RS и Re, используемые здесь наиболее преимущественным образом, зависят от множества
факторов, включая используемый компонент (а), конкретную руду, подлежащую обработке и т.п. Для создания требуемого гидрофобного характера моносульфидное соединение формулы 8 содержит по крайней мере 4. более предпочтительно 6, наиболее предпочтительно 8. атомов углерода. Максимальное число атомов углерода в моносульфидном соединении составляет предпочтительно 20, более предпочтительно 16, наиболее предпочтительно 12.
Предпочтительно, когда Rg и Re независимо представляют собой алифатическую, циклоалифатическую или аралкильную часть, незамещенную или замещенную одной или более гидрокси, циано, гало, -OR или-SR частями, где R - радикал гидрокар- била, Rs и Re могут объединяться, образуя гетероциклическое кольцо с S. Rg и Re, более предпочтительно представляют собой алифатическую или циклоалифатическую часть, незамещенную или замещенную одной или более циано, гало, гидроксильной. OR или SR частями, где R представляет собой радикал гидрокарбила. где RS и Re могут объе- диняться, образуя гетероциклическое кольцо с S. В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения RS и Re не объединяются с образованием гетероциклического кольца c S, Rs и RG самостоятельно представляют со- бой алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, незамещенные или заме- щенные одной или более гидроксильной, гало, циано, OR или SE частями, где R является алифатическим или циклоалифати- ческим. В наиболее предпочтительном варианте RS и Re не является одной или той же углеводородной частью, т.е. моносульфид является асимметрическим. R предпочтительно является алифатическим или цикле- алифатическим, более предпочтительно R представляет собой алкил, алкенил, циклоалкил или циклоалкенил. В наиболее предпочтительном варианте Rs и Re независимо друг от друга представляют собой алкил или алкенил, в частности RS обозначает метил или этил и Re обозначает Ce-Сц-алкил или Се-Сп-алкенил, например этилоктилсуль- фид...;
Примеры циклических соединений, ко- торыё могут быть использованы в качестве моно ульфидного соединения формулы 8 включает следующие структуры
toeVcx-xc-(a)2 и fVs
где Re - водород, арильную, алкарильную, аралкильную, алкильную. алкенильную, ал- кинильную, циклоалкильную, циклоалке- нильную, окси, циано, гало, OR или SR группу, где арильнэя, алкарильная, арал- кильнэя;алкильная, алкенильная,алкиниль- ная, циклоал кильная. циклоалкенильная группа может быть по выбору замещена Гид- роксильной, циано. гало, OR или SR группой и т.д., где R представляет собой гидрокарбильную группу, предпочтительно алифатическую или циклозлифатическую, более предпочтительно алкил, алкения, цйклоалкил или циклоалкенил: Rg- нормальный или разветвленный алкенил, или алкенил или алкинилен, незамещенные или замещенные гидроксильной. циано, гало, OR или SR группой.
Предпочтительное соединение, пригодное в качестве компонента (а) настоящего изобретения, соответствует формуле
(R4b-nC(H)n-S-t(H)n(R4)3-n,
(9)
5 0 5 0 5 0 5
0
5
0 5
где 6в имеет приведенные значения; R - самостоятельно обозначает гидрокарбил или гидрокарбил, замещенный гидроксильной, циано, гало, эфирной, гидрокарбилокси или гидрокарбилтиоэфирной частью, где две части R4 могут объединяться, образуя циклическое кольцо или гетероциклическое кольцо с атомом серы;
п - целое число 0, 1,2 или 3 при условии, что общее содержание углеводородной части коллектора таково, что коллектор имеет достаточно гидрофобный характер с тем, чтобы привести частицы сульфидированно- го металлосодержащего окисного минерала к поверхности раздела воздух-пузырьки;
FU в приведенной формуле предпочтительно обозначает алифатическую, циклоалифатическую, арильную, алкарильную или аралкильную группу, незамещенную или замещенную циано, гало, гидроксильной, OR или SR группой, где R имеет приведенные значения. Более предпочтительно, когда R4 обозначает алифатическую или циклоалифатическую группу, незамещенную или замещенную гидроксильной, циано, гало, алифатической эфирной, циклоалифатиче- ской эфирной, алифатической тиоэфирной предпочтительно, когда R4 обозначает алкильную, алкенильную, циклоалкильную или циклоалкенильную часть. Наиболее предпочтительно, если один -С(Н)п(Р4)з-п представляет собой метиловую или этиловую группу, а другой представляет собой Се-Сп-алкильную или Сб-Сц-алкенильную группу, Предпочтительно, если п обозначает 1, 2 или 3 и более предпочтительно 2 или 3.
Предпочтительные углеводородсодер- жащие моносульфидные единицы формулы Rs-S-Re, где RS и Re имеют приведенные значения, получают стандартными способами, например, путем взаимодействия Re-H С Rs-SH, где RS и Re имеют приведенные значения.
Примеры соединений в пределах обье- йа настоящего изобретения включают метил бутилсульфид, метилпентилсульфид, метилгексилсульфид, метилгепти л сульфид, метилокстилсульфид. метил нони л сульфид,
метилдецилсульфид, метилундецилсуль-силсульфид, дециклогептилсульфид, децикфид, метилдодецилсульфид, метилцикло-лооктилсульфид. Более предпочтительные
пентилсульфид, метилциклогексилсульфид,сульфиды включают метилгексилсульфид,
метилциклогептилсульфид, метилцик-метилгептилсульфид, метилоктилсуяьфид,
лооктилсульфид, этилбутилсульфид,5 метилнонилсульфид, метилдецилсульфид,
этилпентилсульфид. этилгексилсульфид,этилгексилсульфид, этилгептилсульфмд,
этилгептилсульфид, этилокстилсульфид,этилокстилеульфид. этмлнонилсульфид,
этилнонилсульфид, этилдецилсульфид, эти-этилдецилсульфид, дисутилсульфид, дипенлундецилсульид, этилдодецилсульфид,тилсульфид, дигексилсульфид, дигептилэтилциклопентилсульфид, этилциклогек-10 сульфид и диоктилсульфид.
силсульфид, этилциклогептилсульфид, этил-Углеводород означает здесь органичециклооктилсульфид. пропилбутилсульфид,сксе соединение, содержащее атомы угпепропилпентилсульфид. пропилгексил-рода и водорода, Термин углеводород
сульфид, пропилгептилсульфид, пропи-включает следующие органические соедилокстил сульфид, пропилнонилсульфид,15 нения: алканы, аякены, алкины, циклоалкапропилдецилсульфид, про:,илундецил-ны, циклоалкены, циклоалкмны, ароматики,
сульфид, п по пилдодецил сульфид,алифатические, и цикяозлифатическиеаралпропилциклопентилсульфид, пропил-каны и алкилзамещенные ароматические
.циклогексилсульфид, пропилциклогеп-соединения.
тилсульфид, пропилциклооктилсульфид,20 Термин алифатический относится
дибутилсульфид, бутил пнентмлсульфид, бу-здесь к насыщенными ненасыщенным угяетилгексилсульфид, бутилгексилсульфид, бу-водородным соединениям с нормальной и
тилгептилсульфид, бутилоксилсульфид,разветвленной цепью, т.е. алканам, алквбутилнонилсульфид, бутилдецилсульфид,нам или алкинам.
бутилдодецилсульфид, бутилундецилсуль-25 Термин циклоалифатический относмт- фид, бутилциклопентилсульфид, бутилцикло-с« здесь х насыщенным и ненасыщенным гексилсульфид, бутилциклогептилсульфид,циклическим углеводородам, т.е. циклоал- бу/илциклооктилсульфид, дипентилсульфид,канэм и циклоелкенам, пентилгексилсульфид, пентилгептилсульфид,Циклоалкан относится к алкану, содер- пентилоктилсульфид, пентилнонилсульфид,30 хащему одно, два, три или более цикличе- пентилдецилсульфид, пентилундецилсуль-ских колец. Циклоаякен относится к моноди- фид, пентилдодецилсульфид, пентилцикло-и полициклическим группам, содержащим пентилсульфид, пентилциклогексилсульфид,одну или более двойных связей, пентилциклогептилсульфид, пентилциклоок-Гидрокарбил означает здесь органиче- тилсульфид, Дигексульфид, гексилгептил-35 ский радикал, содержащий атомы углерода сульфид, t гексилокстилсульфид,и водорода. Термин гмдрокарбил включа- гексилнонилсульфид, гексилдецилсуль-ет следующие органические радикалы: ал- фид, гексилундецилсульфид, гексилдоде-кил, алкенил, алкинил, циклоалкил, цилсульфид, гексилциклопентилсульфид,циклоалкенил, арил, алифатические и цик- гексилциклогексилсульфид, гексилцикло-40 лоалифатические аралкил и алкарил, генти л сульфид, гекси л цикл оокти л сульфид, дигегётмлсульфид,Термин ария относится здесь к биа- гептилоктилсульфйд, гептилнонилсульфид,рильной, бифвнйлильной, фенильной, наф- гептилдецилсульфид, гептилундецилсуль-тильной, фенантренильной, антраценильной фид, гептилдодецилсульфид, гептилцикло-45 и двум арильным группам, соединенным мо- пентилсульфид, гептилциклогексилсульфид,стиковой связью посредством алкиленовой гептилциклогептилсульфид, гептилцик-группы.
лооктилсульфид, диоктилсульфид, октил-Алкарил относится здесь к алкил-,-алкенонилсульфид, октилдециясульфид,нил или алкинилзамещенному арильному
октилундецилсульфид, октилдодецилсуль-50 заместителю, где арил имеет приведенные
фид, октилциклопентилсульфид, октилцикло-значения. Аралкил означает здесь алкильгексилсульфид, октилциклогептилсульфид,ную группу, в которой арил имеет приведеноктилциклооктилсульфид, динонилсульфид,ные значения.
нонилдецилсульфид, нонилундецилсуль-Сг-С20-алкил включает метиловую, этифид, нонилдодецилсульфид, нонилцикло-55 левую, пропиловую, бутиловую, пентилопентилсульфид, нонилциклогексилсульфид,зую, гексиловую, гептиловую, октиловую,
нонилциклогептилсульфид, нонилциклоок-нониловую, дециловую, ундециловую, додетилсульфид, дидецилсульфид, децилунде-циловую, тридёциловую, тетрадециловую,
цилсульфид, децилдодецилсульфкд,пэнтадециловую, гексадециловую, гептадедецилциклопентилсульфид, децилцикдогек-циловую, октадецияовую, нонадециловую и
йкозиловую группы с нормальной и разветленной цепью.
Гало означает здесь хлоро-, бромо- или одогруппу.
Гидрокарбилен означает здесь органи- еские радикалсодержащие атомы углерода водорода, которые должны присоединятья к атому азота двойной связью. Термин гидрокарбилен включает следующие оргаические радикалы: алкенид, циклоалкенил аралкилен, где арил имеет приведенные начения.
Гетероциклическое кольцо означает здесь как насыщенное, так и ненасыщенное гетероциклические кольца, включающие -N- циклическое кольцо. Гетероциклическое кольцо может включить один или более атомов N, О или S. Примерами пригодных гетероциклических колец являются пиридине- пиразол, фуран, тиофен, индол, бензофу- ран,бензотиофен,хинолин,изохинолин, кумарин, карбазол, акридин, имидазол, оксазол, тиазол, пиридазин, пиримидин, пиразин, пурин, этиленимин, оксиран, азети- дин, оксетан, тиетан, пиррол, пирролидин, тетрагидрофуран, изоксаэол, пиперидин, азепин и другие.
Композицию настоящего изобретения получают с использованием достаточных количеств компонентов (а) и компонентов (Ь) для получения эффективного коллектора для металлосодержащих минералов из руд в процессе пенной флотации. Количество каждого компонента, наиболее преимущественно используемого при получении композиции, варьирует в зависимости от используемых специфических компонентов (а) и (Ь), обрабатываемой конкретной руды, а также от требуемых скоростей извлечения и селективности. Композиция предпочтительно содержит приблизительно от 10 до 90, более предпочтительно от 20 до 80, вес.% компонента (а) и приблизительно от 10 до 90, более предпочтительно от 20 до 80, вес.% компонента (Ь). Композиция настоящего изобретения еще более предпочтительно содержит приблизительно от 30 до 70 вес.% компонента (а) и приблизительно от 30 до 70 вес.% компонента (Ь).
Способ настоящего изобретения пригоден для извлечения посредством пенной флотации металлосодержащих минералов из руды.
Термин руда обозначает здесь материал, извлеченный из грунта, и включает желательные металлосодержащие минералы в смеси с пустой породой.
Термин пустая порода означает ту часть материала, которая имеет незначительную ценность или не имеет никакой
ценности и требует отделения от желательных металлосодержащих минералов.
Композиция коллектора в соответствии с настоящим изобретением предпоч-гительно используется при извлечении в процессе пенной флотации металлосодержащих минералов. В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения извлекаются минералы, содер0 жащие медь, никель, цинк или молибден. В еще более предпочтительном варианте извлекаются минералы, содержащие медь. Также предпочтительными металлосодер- жащими сульфидными минералами являют5 ся те. которые имеют высокую естественную гидрофобность в неокисленном состоянии. Термин гидрофобность в неокисленном состоянии применяется к только что измельченному минералу или минералу,
0 имеющему свежую поверхность, который демонстрирует склонность к флотации без прибавления коллектора.
Руда, для которой пригодны эти соединения, включает сульфидные рудные мине5 ралы, содержащие медь, цинк, молибден, кобальт, никель, свинец, мышьяк, серебро, хром, золото, пластину, уран и их смеси.
Примеры металлосодержащих сульфидных минералов, которые можно обогащать
0 пенной флотацией, используя настоящее изобретение, включают медьнесущие минералы, такие как, например, ковеллин (CuS), халькозин (CuaS), халькопирит (CuFeSa), валлериит (CuaFe S или CuaFesS), борнит
5 (CusFeS), кубанит (Cu2SFe4Ss), энаргит Cu3(AsiSb)S4, тетраэрит (CuaSbib). теннан- тит (Cu2As4Si3), брошантит (Си4(ОН)б504), антлерит Сиз804(ОН)4, фаматинит Cu(SbAs)S4 и бурнонит (PbCuSbSa); сви0 нецнесущие минералы, такие как, например, галенит (PbS); сурьманесущие минералы, такие как, например, стибнит (ЗЬаЗз); цинкнесущие минералы, такие как, например, сфалерит (ZnS); серебронесущие
5 минералы, такие как, например, стефанит (AgsSbS) и адгентит (Ag2S); хромнесущие минералы, такие как, например, добреелит (FeSCrSa); никельнесущие минералы, такие как, например, пентландит (FeNiJgSe : мо0 либденнесущие минералы, такие как, например, молибденит (Мо$2); а также платина и палладийнесущие минералы, такие как, например, куперит Pt(AsS)2. Пред- почтительные металлосодержащие
5 сульфидные минералы включают молибденит (Мо$2), халькопирит (CuFeS2), галенит (PbS), сфалерит (ZnS), борнит (CusFeSn) и пентландит (FeNiJgSsj.
Сульфидированные металлосодержащие окисные минералы представляют собой минералы, которые обрабатывают суль- фидирующим химическим вещество для того, чтобы придать таким минералам характеристики сульфидного минерала с тем, чтобы минералы можно было извлекать в процессе пенной флотации с использованием коллекторов, которые извлекают сульфидные минералы. Сульфидирование приводит к получению окисных минералов, имеющих характеристики сульфидных ми- нералов. Окисные минералы сульфидируют взаимодействием с соединением, которые вступают в реакцию с минералами с образованием сернистой связи или средства. Такие способы хорошо известны. Эти соединения включают гидросульфид натрия, серную кислоту и родственные серосо- де ржа щие соли, такие как сульфид натрия,
Сульфидированные металлосодержа- щие окисные минералы и окисные минера- лы, для которых пригоден настоящий способ, включают окисные минералы, содержащие медь, алюминий, железо, титан, магний, хром, вольфрам, молибден, марганец, олово, уран и их смеси.
Примеры металлосодержащих окисных минералов, которые можно обогащать пенной флотацией, используя настоящее изобретение, включают медьнесущие минералы, такие как куприт (СиаО), тенорит (СиО), малахит Си2(ОН)аСОз, азурит Сиз(ОН)2(СОз)2, атакамит Си2С(ОН}з, хри- зоколла (CuSiOs); алюминийнесущие минера- лы, такие как корнуд; цмнкнесущие минералы, такие как цинкит(ZnO)и смитсонит (ZnCO); вольфрамнесущие минералы, такие как вольфрамит (FeMn)WO-i, никельнесущие минералы, такие как бунзенит (МЮ); молиб- ленНесущие минералы, такие как вульфенит (РЬМоОз) и повеллит (CaMeO/i); железонесу- щие минералы, такие как гематит и магнетит; хромнесущие минералы, такие как хромит (РеОСг20э),железо- и титансодержа- щие минералы.такие как ияьменит;магний- и алюминийсодержащие минералы.такие как шпинель; железо- и хромсо держа щие минералы, такие хромит; титансодержа- щие минералы, такие как рутил; марганецсо- держащие минералы, такие как пиролюзит; оловосодержащие минералы, такие как кас- ситерит; урансодержащие минералы, такие как уранитит; а также уран несущие минералы, такие как, например, урановая смолка UaOsfUaOs) и гуммит (1Юз и Н20).
Другие металлосодержащие минералы, для которых пригоден данный способ, включает золотонесущие минералы, такие как сильва- нит (AuAgTe2) и калаверит (АиТе); платина- и палладийнесущие минералы, такие как сперри- лит (PtAsa); серебронесущие минералы, такие
как гессит (AgTeJ. Также включены металлы. которые встречаются в металлическом состоянии, например золото, серебро и медь.
Композиция коллектора настоящего изобретения может использоваться в любой концентрации, которая дает желательное извлечение необходимых минералов. Используемая концентрация зависит от конкретного извлекаемого минерала, сорта руды, подвергаемой процессу пенной флотации, желательного качества извлекаемого минерала, а также конкретного минерала, подлежащего извлечению. Предпочтительно использовать композицию коллектора в соответствии с настоящим изобретением при концентрации 5 г - 1000 г на метрическую тонну руды, более предпочтительно в диапазоне приблизительно от 10 до 200 г коллектора на метрическую тонну руды, подвергаемой процессу пенной флотации. Для достижения оптимального синергического эффекта наиболее предпочтительно начинать с низких уровней дозировки и повышать уровни до достижения требуемого эффекта. Синергизм определен здесь как понятие, когда измеренный результат смеси двух или более компонентов превышает взвешенные средние результаты каждого компонента, когда они используются отдельно: Это термин также подразумевает, что результаты сравниваются при условии и, что общий вес используемого коллектора является одним и тем же для каждого эксперимента.
При продолжении процесса пенной флотации настоящего изобретения использование пенообразователей является предпочтительным. Пенообразователи хорошо известны в данной области знаний. Пригоден любой пенообразователь, который приводит к извлечению желательного металлосодержащего минерала. Пенообразователи, пригодные в настоящем изобретении, включают любые пенообразователи, известные в данной области, которые приводят к извлечению желательного минерала. Примеры таких пенообразователей включают Cs-Ce-спирты, сосновые масла, крезолы, С1 С4-алкиловые простые эфиры полипропиленгликолей. дигироксилаты по- липропиленгликолей, гликоли, жирные кислоты, мыла, алкилариловые сульфонаты и т.д. Кроме того, могут быть использованы смеси таких пенообразователей. Все пенообразователи, пригодные для обогащения руды посредством пенной флотации, могут быть использованы в настоящем изобретении. Кроме того, предполагается, что комбинация коллектора, которая составляет композицию настоящего изобретения, может использоваться в смесях с другими коллекторами, хорошо известными в данной области знаний. Композиция коллектора изобретения может также использоваться с количеством других коллекторов, известных в данной области техники, достаточным для получения желательного извлечения требуемого минерала. Примерами таких других коллекторов являются диалкиловые тиомо- чевины, алкиловые, диалкиловые и триалки- ловые тиокарбонаты, алкиловые и диалкиловые тмонокарбаматы, моноал кило- вые дитиофосфаты, диалкиловые и диарило- вые дитиофосфаты, диалкиловые и диариловые тиофосфонилхлориды, диалкиловые и диариловые дитиофосфонаты, алкиловые маркаптаны, ксантогенформиаты, меркаптобензотиазолы, жирные кислоты и соли жирных кислот, алкилсерные кислоты и их соли, алкил- и алкарилсульфокислоты и их соли, алкилфосфорные кислоты и их соли, алкй л и арилфосфорные кислоты и их соли, сульфосукцинаты, сульфосукцинаматы, первичные амины, вторичные амины, третичные амины, четвертичные аммониевые соли, алкилпиридиниевые соли, гуанидин и алкилпропилендизмины.
Следующие примеры включены для иллюстрации и не должны быть истолкованы как ограничивающие объем настоящего изобретения. Если не указано что-либо, то все части приводятся по весу.
В примерах рабочая характеристика описываемых процессов пенообраэования показана через относительное количество извлечения в установленное время.
П р и м е р 1. Пенная флотация медь/молибденовой руды,
Получают ряд карманов (образцы 1-8), содержащих 1200 г гомогенной медь/молибденовой руды с содержанием халькопирита и молибдена, минералов, полученных из западной Канады. Руду в каждом кармане измельчают, используя 800 мл водопроводной руды в течение 14 мин в шаровой мельнице, имеющей смешанную шаровую подачу, с получением, приблизительно, 13%-й плюс 100 меш. тонкости помола. Полученную пульпу переносят в 1500 мл флотационную камеру Agltair, оборудованную автоматической пеноотводящей лопастью, рН каждой пульпы регулируют до 10,2 с использованием извести, В течение испытания не проводят никаких дополнительных регулировок рН. Стандартный пенообразователь метмлмзобутилкарбонил (МИБК) и коллекторы или комбинации коллекторов, приведенные э табл.1, используют для фло- тмровакия меди молибдена, используя схему четырехстадийной грубой флотации, которая изложена ниже.
Стадия : Коллектор 0,0042 кг/т МИБК0,015 кг/т™ Режим 1 мин Флотирует Собранный концентрат в течение 1 мин
Стадия 2: Коллектор 0,0021 кг/тх МИБК0,005 кг/тхх
Режим 0,5 мин Флотируют собранный концентрат в течение 1,5 ми
Стадия 3: Коллектор 0.0016 кг/тх МИБК0,005 кг/тхх
Режим 0,5 мин Флотируют собранный концентрат в течение 2 мин
Стадия 4: Коллектор 0,0033 кг/тх МИБК0,005 кг/тхх
0,5 мин Флотируют собранный концентрате течение 2,5 ми
х Используют 1 кг коллектора или композиции коллектора на метрическую тонну обрабатываемой руды
хх Используют 1 кг пенообразователя на метрическую тонну обрабатываемой руды. Результаты испытаний на пенную флотацию сведены в табл.1
При проведении испытаний на пенную флотацию образцов 1-8 композиция коллектора содержит 50 вес.% каждого коллектора.
95%-й доверительный уровень статической ошибки, ассоциируемой с величиной R-7 для меди в табл.1, составляет 0,010. Таким образом, статическая разность между наибольшими и наименьшими значениями R-7 для меди в , ассоциируемая, например, с коллектором А, составляет 0,,010 или 0,678-0,698.
Статистическая ошибка, ассоциируемая со значениями R-7 молибдена в табл.1, составляет +0,015,
Ясно, что извлечения меди и молибдена за 7 мин при использовании смесей коллекторов настоящего изобретения равнозначны или превосходят 7-минутные извлечения, которые можно было бы ожидать от взвешенного среднего эффекта компонентов, используемых в отдельности, Таким образом имеет место синергизм.
П р и м е р 2. Пенная флотация CuNi РУДЫ.
Ряд карманов с образцами - 10 меш. руды из Западной Канады разделяют на образцы массой 900 г. Руда содержит минералы халькопирит, пентландит и пирротин. Все испытания осуществляют с использованием 1500 мл флотационной машины Agltalr, работающей со скоростью 900 об/мин, с расходом воздуха 9 л/мин. Перед флотацией каждый образец измельчают в стержневой мельнице в течение 1080 об, Перед измельчением прибавляют 600 мл воды вместе с достаточным количеством иззе- сти для того, чтобы довести рН пульпы до 9,2. После измельчения руда имеет крупность частиц менее чем 200 меш. (75 мкм). Содержимое стержней мельницы высыпают в флотационную машину и рН доводят до 9,2 используя либо известь, либо серную кислоту. .
Осуществляют девятистадийную последовательность флотации. Первые четыре- стадии относятся к грубой флотации, а стадии 5-9 относятся к перечистной флотации. После стадии 4 прибавляют серную кислоту для того, чтобы довести рН до 9,2, прибавляют в стадии 5 и стадии 7 (0,016 кг/метрическуютонну). Используют пенообразователь DOWFROTH 250.
Дополнительные нормы пенообразователя и коллектора приведены в табл,2.
Образцы сушат, взвешивают и осуществляют анализ металла в руде. Стандартные формулы материального баланса используют для вычисления процента извлечения и содержания металла в общей массе. Результаты сведены в табл.З.
В данном примере важное значение имеют наиболее низшие возможные проценты извлечения пирротина и наиболее высокие возможные проценты извлечения меди и никеля через 7 мин, поскольку именно в это время происходит основная отсортировка минерала с высоким содержанием серы. Через 17 мин проценты извлечения меди и никеля должны быть наиболее возможными при использовании нормальной флотационной логики. Однако проценты извлечения меди составляют приблизительно теоретический предел 1,0 как на 7, так и на 17 мин, поэтому проведение статистически важных сравнений не является возможным.
Ясно, что извлечение никеля через 7 мин с использованием смеси коллекторов настоящего изобретения дает внсокую величину при низком проценте извлечения пирротина. Кроме того, процент из&лечэниз
никеля через 17 мин с использованием смеси настоящего изобретения является высоким. 95%-и доверительный уровень статистической ошибки, ассоциируемой с R-7 никеля, составляет ±0,015 и для R-17 составляет - 40,006, для пирротина при R-7 составляет +0,012. Извлечение никеля показывает, что синергизм происходит при желательно малом проценте извлечения пирротина.
П р и м е р 3. Пенная флотация сложной РЬ Zn I Си Ау руды.
Получают ряд единообразных образцов массой 1000 г сложной руды Pb I Zn ICu IAg, полученной из Центральной Канады. Руда содержит галенит, сфалерит, халькопирит и аргентит. Для каждой серии флотации образец прибавляют в стержневую мельницу вместе с 500 мл водопроводном воды и 7,5 мл раствора SOa. Для получения подачи используют время размола 6,5 мин, 90% руды имзют крупность частиц менее чем 200 меш. (75 мкм). После измельчения содержимое переносят во флотационную машину, снабженную автоматической лопастью для удаления пены, и машину присоединяют к стандартному флотационному механизму Денвер.
Затем осуществляют двухстадийную флотацию: стадия I представляет србой грубую флотацию цинка. Для того чтобы нзчать флотацию стадии 1, прибавляют 1,5 г/кг К а2СОз (рН 9-9,5) с последующим прибавлением коллектора (коллекторов). Пульпу затем кондиционируют в течение 5 мин воздухом и перемешиванием. Затем следует 2-минутный период кондиционирования только перемешиванием. После этого прибавляют пенообразователь метилизобутил- карбония (МНБК), стандартная доза 0,015 мл/кг. Концентрат собирают за время флотации 5 мин и помечают как грубый концентрат медь/свинец.
Флотация стадии II представляет собо й прибавление 0.5 кг/метрическую тонну CuSO в машину, оставшуюся от стадии I, рН доводят до 10,5 посредством прибавления изаестк. Вслед за этим наступает период только перемешивания, составляющий 5 мин. Затем повторно проверяют рН и доводят до 10,5 посредством прибавления извести. В этот момент прибавляют коллектор (коллекторы), после чего следует пятиминутный период только перемешивания. Затем прибавляют пенообразователь метилизобу- тилкарбинол (МИБК) (стандартная доза 0,020 мл/кг). Концентрат собирают за время флотации 5 мин и помечают как цинковый грубый концентрат.
Образцы концентрата сушат, взвешивают и подходящие образцы пригота лир,чют
для анализа, используя метод рентгеновской дефектоскопии. Используя данные анализа, высчитывают относительные проценты извлечения и сорта с применением стандартных формул материального баланда.
Результаты сведены в табл.4.
95%-е доверительные уровни статистической ошибки в данных извлечениях через 5 мин флотации Си/РЬ(стадия 1)составляют для Ад ±0.01: Си ±0,01 и РЬ ±0,02. Серии 1 и 4 представляют собой испытания, в которых одиночные компоненты используют в каждой стадии.
В стадии 1 серии 2 прибавление двухком- понентной смеси настоящего изобретения при малой дозировке (на 24% меньше) по сравнению с однокомпонентным коллектором стадии 1 серии 1 приводит к извлечению несколько большего количества Ад и Си и значительно большего количества РЬ.
Аналогичным образом смеси коллекторов настоящего изобретения в стадии серии 3 по сравнению со стадией 1 любой из двух серий 1 или 4 приводят к получению несколько большего процента извлечений Си, более высокого процента извлечения Ад и намного более высокого процента извлечения РЬ. Следует отметить, что Ад, Си или РЬ, не навлеченные в стадии 1, потеряны для способа.
Общее извлечение цинка стадий I и II во всех четырех сериях испытаний табл.4 так близко к 1 (теоретический предел), чтб статистические сравнения не представляют силу).
(56) Патент СССР № 1831373. кл. В 03 D 1/02. 1990.
Коллекторная композиция для флотации руд, содержащих цветные металлы, содержит соединение формулы R -X-(R) -Q. где Q-rpynna -N(R2)a(H)b, где А + 1э 2; -И Y, где Y - S, О, возможно замещенный гидрокарбилен; -N или -N циклическое кольцо, где циклическое кольцо является насыщенным или ненасыщенным и может содержать дополнительные гетероатомы. однако должно содержать атом азота R и R - каждый независимо возможно замещенный С -С - гид- рокзрбил или насыщенное или ненасыщенное гетероциклическоекольцо; R-rpynna; О (-С-) (-СН2-) -(-СНОН Y- где у + р + m n, где п - целое число от 1 до 6, у, р. и m каждый независимо 0 или целое число от 1 до 6, и каждая часть может встречаться в беспорядочной последовательности; Х-групп -S-, -0-, IM -R О О RО 3 II I) I3II -С- S-, -С -N- или-C-Q-, где R - водород возможно замещенный С -С - гидрокарбила, в количестве 10 - 90% от массы композиции. Композиция включает также углеводороды, содержащие моносульфидные единицы формулы R -S-R , 56 где R и R - каждый независимо радикал гидрокарбила возможно замещенного одной или более циано, гало, эфирной, гидрокарбилокси или гидро- карбилтиоэфирной-остатками, R nR могут объединяться, образуя гетероциклическую кольцевую структуру с S при условии, что S присоединяется к атому углерода алифатического или циклоалифа- тического ряда, при дальнейшем условии, что общее содержание углерода углеводородного сульфида составляет С -С в количестве от 90 до 10% от массы композиции. 16 з.п. ф-лы. Чй СЛ сз
О II
сс2н.6
х Не является примером настоящего изобретения
lA C6Hl3S(CH2)2NH2
U HttSfcHj)
V - обозначает экспериментальное фракционное извлечение через 7 мин.
н 1с сбн1Гс-ч:нг
Сорт3 - представляет собой относительное содержание конкретного металла в общей массе, собранной в пене
Таблица 1
О II
сс2н.6
VT
А- CeHtfS/CH-J VWC B-GjHgSC Hg
1Не - является примером настоящего изобретения,
2R-7 обозначает относительное извлечение через 7 мин (грубая флотация), 3R-17 обозначает относительное извлечение чераэ 17 ммв(«еречистая флотация). 4В - серии испытаний 3, коллектор А и В представляет собой смесь 50-50 вес. % каждого коллектора.
:Т а б л и ц а 4
- Не является примером настоящего изобретения. А - диг-вксилсульфид. В - 2-(гексилтио)этиламин. С - этил 2-(гексилтио)зтиламид. R-5 обозначает фактическое фракционное извлечение через 5 мин.
Т е б л и ц а 2
Таблица 3
Формула изобретения
ДЛЯ ФЛОТАЦИИ РУД, СОДЕРЖАЩИХ ЦВЕТНЫЕ МЕТАЛЛЫ, включающая компонент А - углеводородный сульфид фор- мулы
Rs-S-Re,
где RS и Re - каждый независимо радикал гидрокарбила или радикал гидрокарбила, замещенный одной или более гидроксильной, циано, гало, эфирной, гидрокарбилок- си или гидрокарбилТиоэфирной частями, RS и Re могут быть объединены с ббразова ниём гетероциклического кольца с S при условии, что атом S связан с алифатическим или циклоалифатическим атомом углерода, отличающаяся тем, чтоЧона дополнительно содержит компонент Б-сое динение формулы
Ri-X-(R)n-Q, где Q - группа-N(R2)a(H)b; a + b 2;
-N Y, где Y - S, О, радикал гидрокарби- лена или радикал замещенного гидро- карбилена;
-N или -N циклическое кольцо, где ЦИК-, лическое кольцо является насыщенным или ненасыщенным и может содержать дополнительные гетер оато- мы, однако должно содержать атом азота;
RI и R2 - каждый независимо Ci - Са2- гидрокарбил, Ci - С22 замещенный гид- рокарбил или насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо;
R-rpynna(-C-)y(-CH2-)p fCHpH m ,
где у + р + m п, где п обозначает целое число от 1 до 6, и у, р и m самостоятельно означают 0 или целое число от 1 до б, и каждая часть может встречаться в беспорядочной последовательности,
X-rpynna-S-,-0,-N-R3
.9 9 9
-С-5,-С-Ы-,или-С-0-, где R3 - водород, радикал Ci - Ј22 гидрокарбила или радикал Ci - Ca2 замещенного гидрокарбила,
в количестве 10 - 90% от массы композиции при общем содержании углерода углеродного сульфида С2 - Ci2 90 - 10% от массы композиции.
Ј22 гидрокарбила,.замещенного одной или более, гидроксильной, амино фосфониль- ной, алкокси, имино, карбамильной, карбо- 5 нильной, тиокарбонильной. циано, карбоксильной, гидрокарбилтио. гидрокар- биллокси, гидрокарбиламино или гидро- карбилимино группами.
Ri-X(CH2)-n .Nf«2)e,
(Н)ь
15 где Ri - радикал С2 - Ci4 гидрокарбила или радикал С2 - Ci4 гидрокарбила/за- мещенные одной или более гидроксильной, амино, фосфонильной или алкоксигруппами;
20 R2 Ci - Сб-алкил, Ci - Се-алкилкарбо- нил, или Ci - Сб-алкил, или Ci - Се-ал- килкарбонил, замещенного амино, гидроксильной или фосфонильной группой; 5 а 0или1; b 1 или 2; а + Ь 2, 4. Композиция по п.З, отличающаяся
тем, что п 2 или 3.
0
тем, что компонент Б представляет собой омега-Сгидрокарбил тио лкиламин, 5-{оме- га-аминоалкил)углеводородтиоат, Щгидрос карбил)-альфа,омега-алкандиамик, М-(6мега-аминоалкил)углеводородамид, омега-{гидрокарбилокси)алкиламин, омега- аминоалкилгидрокарбонат, омега-{гидро- карбилтио)алкиламид или их смесь.
0 6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R& и Re каждый независимо означает алифатическую, циклоалифатическую или аралкильную часть, незамещенную или замещенную одной или более гидроксиль5 ной, циано, гало, OR или SR частями, R обозначает радикал гидрокарбила и Rs и Re могут объединяться, образуя гетероциклическое кольцо с S.
тическим. Rs и Re не объединяются с обра-М-(гидрокарб ш)-альфа, омега-алкандиамизованием гетероциклической кольцевойна, омега-{аминоалкил)угпеводородамид8,
структуры.омега-(гидрокорбилокси) алкиламина. оме9. Композиция по п.5, отличающаяся гэ-зминоалкилгидрокарбоната. омега-{гидтем, что содержит компонент Б от 10 до 905 рокарбилтио)алкиламида или их смеси и А
мас.% омега-(гидрокарбилтио)алкиламина,от 20 до 80 мэс.% сульфидного соедине5-{омега-аминоалкил)углеводородтиоата,ния
М-{гидрокарбил)-альфа,омега - алкандиами-11. Композиция по п.10, отличающаяся
на. (омега - аминоалкил)углеводорода, оме-JQ тем, что R - СН2-или
га-{гидрокарбилокси)алиламина,Ы
омега-аминоалкилгидрокарбоната, омега- г
(гидрокарбилтио)алкиламида или их смесиЛ
и компонент А от 10 до 90 мас.% сульфид-f С14 гИдрокарбиЛ1 R2 . Ct - С6-алкил
ного соединения и сульфидное соединение15 С1 . с5-алкилкар6онил, R3 - водород
соответствует формуле С14.гидрокарбил, Rs и Re - каждый
(R4)3-nC(H)n-S-независимо или алкил, или алкенил и сум1X1ма атомов углерода в Rs и Re составляет SC(H)n(R)3-n„n 16, а - 0 или 1, b - 1 или 2, п 1 - 4.
MH(R8)2-C.-C(R8)212- Композиция по п.9, отличающаяся
|Xal S тем, что Ri - Сд - Cn-гидрокарбил: R2 - Ciгде R4 - каждый независимо гидрокарбил, С4-алкил или Ci - С4-алкилкарбонил; Рз или гидрокарбил, замещенный гидроксиль- водород или Ci - Cn-гидрокарбил; Rs - Ciной, циано,.гало, эфирной, гидрокарбилок-25 С2- алкил; Re-Ce-Cn-aflKMn или алкенил Х
си или гидрокарбилтиоэфирной частями,обозначает S-,-N-R3 или-0--п 2 или Т
где две части R4 могут объединяться, обра-«о Vnt tn
зуя циклическое кольцо или гетероцикли-тем wo X об V отличаюи аяся
ческое кольцо с атомом серы, v Значает5-,
п-целое число 0, 1,2 или 3,30 .Композиция по п.5, отличающаяся
Re - каждый независимо водород, арил,тем что Rs и Рб не являются одной и той
алкарил, аралкил, алкил, алкенил, ал-же Углев°Дородной частью.
кинил, циклоалкил, циклоалкенил, гид- - Композиция по п.1, отличающаяся
роксил, циано, гало, OR или что металлсодержащими сульфидныгруппу, где арильная, алкарильная,35 ми минералами являются такие, которые
аралкильная, алкильная, алкенильная,имеют высокую естественную гидрофобалкинильная, циклоалкильная, цикло-ностьв нёокисленном состоянии,
алкенильная группа может быть по вы- 16. Композиция по п.1 или 5, отличаюбору замещена гидроксильной, циано,щаяся тем, что компонент Б представляет
гало, OR или SR группой, где R - гид-40 собой 2- гексилтио)этиламин или этил-2рокарбильная группа.(гексилтио)этиламид.
га-(гидрокарбилтио)алкиламина, 5-(омега-собой этилокстилсульфид.
аминоалкил)углеводородтиоата, .4Ь
