СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C08B15/00 C08F8/00 C08F8/42 C08G8/28 C08K3/16 C08K5/00 

Изобретение относится к-области получения огнестойких полимеров - полиолов, модифицированных производными сурьмянистой кислоты.

Известен способ получения огнестойких полиолОВ, в частности огнестойких целлюлозных материалов, лропиткой их водными растворами, содержаш,ими четыреххло-ристый титай и треххло,ри1стую сурьму, с последующей нейтрализацией подсушенных материалов щелочными агентами, промыв.кой их водой и окончательной су|шкой. Полученные ло этому способу негорючие материалы обладают неудовлетворительными физико-механическими свойствами вследствие деструкции макромолекул целлюлозы под воздействием хлористого- водорода, выделяющегося лри гидролизе TiCl4 и SbCls.

Кроме того, огнестойкость таких материалов в значительной степени снижается нри эксплуатации и водных обработках из-за отсутствия химической связи антипирена (сурьмы) с целлюлозой.

Предлагаемый способ заключается в проведении реакции полиоло-в с производными сурьмянистых кислот с образованием модифицированных полимеров, содержащих химически связанные атомы сурьмы, отличается простотой и удОбством, исключает вредное деструктирующее действие хлористого водорода и позволяет .получить огнестойкие полимеры при значительно меньшем привесе антипирена по сравнению с ранее известным способом.

В качестве исходного полиола применяют целлюлозу (хлопковый пух, вискозную штапельную ткань), поливиниловый спирт и изделия из него, фенолформальдегидные смолы, а в качестве исходных сурьмусодержащих реагентов - хлорангидриды сурьмянистых кислот общей форл1улы SbCl х (OR)3 х , где R - алкил, а X - целое число, равное 1, 2 или 3. Наиболее часто применяют соединения формул SbCla, (СзП7О)25ЬС1, CaHsOSbCU.

Полимер обрабатывают хлорангидрида.ми сурьмянистых кислот или их растворами в органических растворителях (бензол, диоксан) в присутствии азотистых оснований, являющихся акцепторами выделяющегося НС1 (пиридина, диметилформамида, триэтиламида, диметиланишина), нри температуре 20-160°С в течение времени от 5 мин до нескольких часов с последующей промывкой полученных полимеров, содержащих до 30% сурьмы, органическими растворИтеля,ми (бензолом, ацетоном, эфиром, хлороформом).

активностью, могут быть использовзНы как 3 медидинской пра:ктике, так и в качестве негорючих тканей, бумаги, лаков и покрытий.

Пример 1. 1 г ийклюдированного хлолК01ВОГО пуха нагревают в 20 г 50%-него раствора SbCla в ди.метилфо-рмам.иде в колбе с обратным холодильником при температуре 160°С в течение 2 час. После окончания реакции образец лрОМывают многократно ацетоном и вфирОМ. Получают антимонит .целлюлозы с содержанием сурьмы 16%.

Пример 2. Обработку полимера проводят в условиях, аналогичных указанным в лрИмере 1, но в качестве исходиото полимера применяют поливиниловый спирт. Получают антимонит поливинилового спирта с содержанием сурьмы 6%.

Пример 3. Обработку полимера осуществляют в условиях, аналогичных указанным в примере 1, но в качестве исходного полимера берут феяолформальдегидную новолачную смолу. Получают антиМОнит фено-лформальдегиднОй смолы с содержанием сурьмы 2,4%.

Пример 4. 1 г инклюдированного хлопкового пуха нагревают в 20 г 40%-ного раствора (СзН7О)25ЬС1 в диметилформамиде в колбе с обратным холодильником при температуре 1бО°С в течение 1 час. После окончания реакции образец промывают многократно бензолом. Получают антимонит -целлюлозы с содержанием сурьмы 9%.

Пример 5. I г инклюдированного хлопкового пуха нагревают в 20 г 50%-ного раствора C2H5OSbCl2 в диметилформамиде в колбе с обратным холодильникол при температуре 140°С в течение 4 час. После окончания реакции образец промывают многократно бензолом. Получают антимонит целлюлозы с содержанием сурьмы 12%.

Предмет изобретения

Способ получения огнестойких полиолов, отличающийся тем, что, с целью синтеза высокомолекулярных по-лимеров, содержащих в макромолекуле химически связанные атомы

сурьмы, исходные полиолы, выбранные из группы, содержащей целлюлозу, поливиниловый спирт, фенолформальдегидную смолу, подвергают взаимодействию с хло.рангидридами сурьмянистых кислот общей формулы

)з-х , где R - алкил, X - целое число, равное 1, 2 или 3, при нагревании р массе или в раство рителе в присутствии азо тистых оснований.