ССПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ПОЛИОКСИСОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1969 года по МПК C08B3/14 C08B15/00 C08F8/14 C08F8/40 C08F118/04 C08G8/28 C08K5/53 

1

Известен способ .получения фосфорсодержащих производных полиоксисоединений путем обработки их фосфорилирующим агентом, например хлороксофосфациклопентенами.

Цель изобретения состоит в расширении ассортимента фосфорсодержащих полимеров с двойными связями.

В качестве исходных полимерных материалов для синтеза фосфорсодержащих эфиров полиоксисоединений используют целлюлозу (хлопковый пух - иеактивированный, инклюдированный бензолом, активированный ледяной уксусной кислотой, вискозную щтапельную ткань), поливиниловый спирт, фенолформальдегидную наволачную смолу. Перед реакцией .бензол отсасывают в вакууме. В качестве фосфорилирующего агента используют l-N-аллил: 2-этил-4-метил-2,5- диоксо-1,2 - азафосфолан формулы

CHj-CH-CHg

I

..

-CHa-en-cHj

После указанной обработки модифицированные полимеры промывают органическими растворителями (ацетоном, бензолом, хлороформом, диоксаном) или водой.

Фосфорсодержащие полимеры При определенном содержании фосфора не горят и не тлеют (целлюлоза - при содержании фосфора 2,5 %,поливиниловый спирт - 3%). Огнестойкость фосфорсодержащих аюлимеров сохраняется после продолжительных водных обработок. Так, при воздействии кипящей воды в течение 30 мин на эфир целлюлозы и этил-р(аллилазаформил) -пропилфосфиновой кислоты с содержанием фосфора 3,9% в полученном

после этой обработки продукте сохраняется 3,5% фосфора.

Эфиры полиоксисоединений и этил-р-(аллилазаформил)-пропилфосфиновой кислоты могут использоваться для улавливания Fe+з Се+,

РЬ-, , Sn+, А1+ и др. ионов, для разделения и очистки белков, витаминов и др. природных соединений. Эти эфиры обладают определенной бактерицидной и физиологической активностью и могут быть использованы в

медицинской практике. Фосфорсодержащие полимеры обладают антисептическими и противогнилостными свойствами.

100°С. Затем фосфорсодержащий (поливиниловый спирт промывнЕОт хлороформом.

Получают модифицированный поливиниловый спирт с содержанием фосфора 8%.

Пример 2. 1 г фенолформ альдегидной наволочной смолы нагревают в 5,3 г l-N-аллил2-этил-4-метил-2,5-диоксо-1,2-азафосфолана в течение 3 час при 60°С. Затем фосфорсодержащую фенолформальдегидную смолу промы-вают водой.;

Получают модифицированную фенолформальдегидную смолу с содержанием фосфора 4,7%.

П р и м е р 3. 1 г инклюдированного бензолом хлопкового пуха нагревают в 6,25 г 1-аллил-2этил-4-метил-2,5-диоксо-1,2-азафосфола.на в течение 4 час при 100°С. Фосфорсодержащий эфир целлюлозы яромывают хлороформом.

Получают модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 2,2%.

Пример 4. 3 г активированного ледяной уксусной кислотой хлопкового пуха (содержание целлюлозы 1 г, уксусной кислоты 2 г) нагревают -в 8,6 г l-N-aллил-2-этил-4-мeтил-2,5диоксо-1,2-азафосфолана в течение 3 час ири 60°С. Фосфор, содержащий эфир целлюлозы, промывают хлороформом.

Получается модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 1,8%.

Пример 5. 3 г активированного ледяной уксусной кислотой хлопкового inyxa (содержание целлюлозы 1 г, уксусной кислоты 2 г) нагревают в 7,7 г 1-.-аллил-2-этил-4-метцл-2,5диоксо-1,2-азафосфолана в течение 4 час при 100°С. Фосфор, содержащий эфир целлюлозы, промывают хлороформом.

Получают модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 3,9%.

Пример 6. 1 г инклюдированного бензолом хлопкового пуха нагревают в растворе 40,8 3 1-№аллил-2-этил-4-метил-2,5-диоксо-1,2азафосфолана в 20 мл диметилф)ормамида в колбе с обратным холодильником при температуре 100°С в течение 4 час. Фосфорсодержащий хлопковый лух промывают хлороформом.

Получают модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 9,2%.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих производных полиоксисоединений путем обработки их фосфорилирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента огнестойких фосфорсодержащих полимеров, содержащих двойные связки, в качестве фосфорилирующего агента используют азафосфоланы, например 1-К-аллнл-2-эгил-4метил-2,5-диоксо-1,2-азафосфолан.