ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1972 года по МПК G03C5/58 

Изобретение касается фотографического не содержащего серебро материала, который применяется для записи информации.

Известен фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, содержащего соль благородного металла и светочувствительное соединение.

В этом материале подложка играет индеферентную роль в фотопроцессе при экспо}1ировании слоев. Светочувствительность фотослоя обеспеч1шается присутствием в светочувствительной композиции неорганического соедине ния, например, соли трехвалентного железа, кобальта или органического вещества, например щавелевой кислоты, способной фотохимически взаимодействовать с солью благородного металла, нанример палладия. Особенность этих фотослоев заключается в том, что ком поненты фотослоев медленно взаимодействуют между собою при хранении- фотослоя и в темноте с образованием благородного металла, что приводит к вуалированию фотослоев при их длительном хранении (3-6 месяцев).

Цель изобретения - повышение стабильно сти фотослоев при хранении, а также повышение их светочувствительностн.

Предлагаемый фотографический материал состоит из подложки,, в состав которой введен сенсибилизатор фотовосстановления ионов благородного металла, и светочувствительно

го слоя, содержащего соль благородного металла и светочувствительное соединение.

Чистые соединения палладия (например, хлористый палладий), не содержащие придающих ему нестойкость органических добавок,

имеют очень малую светочувствительность (время засветки таких фотослоев составляет 5-7 мин при условиях, когда фотослои с содержанием хлористого палладия и оксалата железа должны засвечиваться в течение 3-

20 сек).

Pd-содержащий светочувствительный слой готовят нанесением чистой., устойчивой при длительном храиении, соли палладия на подложку, которая содержит неорганическую добавку, не взаи.модействующую с соединения мия палладия без освещения, но способствующую фотовосстановлению ионов . Такими добавками могут служить гидроокиси и окислы титана и циркония. Известно, что фотовосстановление ионов Ag+ может сенсибилизироваться самыми разнообразными твердыми вец- ествами, например окисью динка, двуокисью титана н др. Сенсибилизатор наносят на подложку (например, бумагу) химическим

НЛП готовят водную суспензию сенсибилизатора с мелконзмельчеиной бумагой, из которой прессованием формируют новый бумажный лист. Фотослой готовят пропитыванием бумаги, содержащей сенсибилизатор, в растворе хлористого палладия. Возможно также введение хлрристого палладия непосредственно при нанесении сенсибилизатора на бумагу добавлением его в оди.н из растворов, используемых для осаждения сеасибилизатора. Количество палладия в фотослое составляет 10 гсм. Полученные фотослои чувствительны к ультрафиолетовому свету и нечувствительны к видимому свету и экспонируются только в сухом состоянии, поскольку светочувствительность влажных фотослоев значительно меньше. Длительность экспозиции ультрафиолетом от лампы ПРК-2 для них колеблется в зависимости от условий облучения (через трафарет, фотопленку ил-и фотопластинку) от 3-5 сек до нескольких минут.

Проявление экспонированного фотослоя может производиться за счет осаждения на частидах скрытого изображения различных ме таллов (никеля, кобальта, меди и других) из водных растворов специально подобранных проявителей.

Полученные фотослои при проявлении не вуалируются и не требуют специальной промывки после их экспонирования.

Фотослои, содержащие чистую соль Pd2+ и сенсибилизатор, обладают высокой стабильностью и могут храниться в течение длительного времени, не теряя светочувствительности, в то время как чувствительность ферритоксалатных Pd-содсржащих слоев при одинаковых условиях хранения значительно снижается.

Пример 1. Фотослои, приготовленные на титанированных бумагах. Нанесение на бумагу гидроокиси титава производят по следующей методике.

Бумагу помещают на 1 мин в 1 М раствор четыреххлористого титана в 4 н. растворе солЯНой кислоты, отжимают ее от избытка раствора фильтровальной бумагой и помещают после этого в 10%-ный раствор аммиака на 3 мин. Бумагу с осажденной на ней гидроокиСЬЮ титана после аммиачного раствора промыв.ают водой и сушат на воздухе при комнатной темперагуре, после чего прокаливают в сушильном шкафу при 100-110° С в течение 7 час.

Нанесение светочувствительного состава на титанированную бумагу проводят ее пропиты-ванием в течение 5 мин в растворе хлористого палладия (10 н.). Полученный таким образом светочувствительный, фотослой сушат при комнатной температуре или для ускорения этого процесса - в сушильном шкафу прибО-100С.

I. NiCls-eHsO NaH2PO,H2O NaCgHody NH4C1 NH4OH

Температура проявления

П. CuSO4-5H,0

NaOH8

К-Na виннокислый 5

Формальдегид (37%)10 лл/л

Температура проявления - комнатная.

III. CuSO4-7H20

28,1 ЫазСбНзОг 88,6

(NH4)2SO4 39,6

NaH2PO2-H2O 42,2 МНЮН до рН 8-9

Температура проявления 50-70° С.

При использовании указанных выше проявителей вуаль на фотослоях не образуется.

Пример 2. Фотослои, содержащие соль Pd2+ и гидроокись титана, получают по следующей методике.

Бумагу, пропитанную раствором четыреххлористого титана (1 М в растворе 4н. соляной кислоты), помещают в аммиачный раствор хлористого палладия (20 мл 10%-ной гидроокиси аммония и 0,6 мл хлористого палладия 0,02М) и затем промывают дистиллированной водой. Время выдерживания бумаги в этих растворах такое же, как и в примере 1.

Полученную таким образом фотобумагу, содержащую светочувствительный компонент наряду с гидроокисью титана, сушат на воз духе при комватной температуре и прокали вают затем -в- сушильном шкафу при 100- 110° С В течение 7 час.

Условия экспонирования и проявления фо тослоев, приготовленных по указанной методике, не отличаются от приведенных в примере 1.

Пример 3. Фотослои, содержащие в качестве сенсибилизатора двуокись титана.

Для получения бумаг, содержащих двуокись титаНа, готовят водную суспензию из мельченной механическим путем фильтро вальной бумаги (содержание сухого бумаж ного волокна в суспензии 0,2-0,3 вес. ,%). В полученную бумажную суспензию добавляют мелкий порошок двуокиси титана марки «X. ч., предв-арительно растертый, в количестве 20% от сухого волокна. Суспензию, содержащую бумагу и двуокись титана, тщательно перемешивают и из нее прессованием формируют новый бумажный лист.

Нанесение светочувствительного сосгава на бумагу, содержащую двуокись титана, прово дят так же, как и в примере 1, т. е. ее про питывают в течение 10-20 мин в растворе хлористого палладия (10 н.).

Условия проявления и экспонирования те же, что в примере 1.

Предмет изобретения

1. Фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, содержащего соль благородного металла и светочувствительное соединение, отличающийся

тем, что, с целью повышения стабильности слоев при хранении, а также повышения их светочувствительности, в состав подложки введен сенсибилизатор фотовосста овления ионов благородного металла.

2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сенсибилизатора восстановления ионов палладия применены гидроокись титана, гидроокись циркония или двуокись титана.