ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1973 года по МПК G03C1/64 

Изобретение относится к фотографическому материал}, не содержащему солей благородных А1еталлов, который можно применить в фотографии и электронике.

Известен фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, содержащего неорганическую соль - соль благородного металла и светочувствительное соединение, например оксалат трехвалентного железа.

Полученный материал после экспонирования проявляют в физическом проявителе, содержащем, например, соль меди.

Цель изобретения - исключить применение солей благородных металлов в составе светочувствительного слоя и расширить ассортимент материала.

Предлагается фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, содержащего неорганическую соль меди или никеля и светочувствительное соединение.

Светочувствительный состав представляет собой композицию, содержащую соль никеля или меди (двух- или одновалентную), и вещество, восста1 авливающее ионы этих металлов при экспонировании фотослоя.

К таким веществам, в частности, относятся соли трехвалентного л елеза (оксалат, тартрат, цитрат), гипофосфит натрия, бензофенон и другие. При использовании бензофенона раствор этого вещества и соли меди готовится в каком-нибудь неводном растворителе, нанример в мзопропиловом спирте.

В качестве светочувствительного состава может быть использована также композиция, содержащая соль двухвалентной меди и сенсибилизатор (например, окись ЦИНКР). В этом случае фотовосстановление ионов меди осуществляется за счет световой энергии, поглощаемой сенсибилизатором.

Фотослои получают либо путем пропитки подложек (бумаги, ткагти, целлофана и т. д.) светочувствительным составом, либо путем полива этого состава, распределенного в какой-нибудь вязкой среде, например в желатине или поливиниловом спирте, на подходящую подложку (стекло, керамику).

Скрытое изображение в фотослоях получают при экспонировании их во вла.жном или высущенном состоянии. Фотослои, в состав которых входят соль меди или никеля и соль л елеза, наиболее чувствительны к ультрафиолетовому свету. Меньшей светочувствительностью характери; уются слои, приготовленные при исполь-овапии неводных растворителей, в состав которых входит бепзофенон. И те и другие по своей светочувствительности практически не уступают фотослоям, содержащим соли благородных металлов и могут быт1 приготовлены на видимом свету без соблюдения каких-либо специальных мер предосторожности от их возможного засвечивания. Для экспонирования этих слоев могут быть использованы любые выпускаемые промышленностью источники ультрафиолетового света, например лампы типа ПРК или СВДШ. Фотослои, в состав которых входят соль меди и гипофосфит натрия или сенсибилизатор, характеризуются высокой чувствительностью не только к ультрафиолетовому, но и к видимому свету. Все операции, связанные с приготовлением и работой с ними, необходимо проводить в затемненном помещении. Для получения скрытого изображения в этих слоях может быть использован любой источник видимого света, например лампы типа ЛБ-40. Время экспозиции, необходимое для получения хорошо проявляемого скрытого изображения, в каждом конкретном случае различно. Оно зависит от природы компонентов фотослоя, мощности используемого источника света, расстояния, на котором слой располагается от лампы, плотности негатива и т. д. Для проявления скрытого изображения используют растворы, содержащие соль неблагородного металла (меди или никеля) и восстановитель ионов металла. При этом наиболее качественные фотографические изображения на фотослоях, содержащих соль меди или никеля, получают в том случае, когда в качестве восстановителя, входящего в состав медного проявителя, используют формальдегид. В случае никелевых нроявителей скрытого изображения наилучшие результаты получают, когда в качестве восстановителя берется гидразин. Чтобы обеспечить большую избирательность процесса восстановления ионов меди и никеля на центрах скрытого изображения и исключить неконтролируемую реакцию восстановления этих ионов в растворе (в щелочной среде), в проявляющий раствор добавляют комплексообразователь. При использовании светочувствительных композиций с солями железа наиболее качественные изображения получают в том случае, когда слои после экспонирования промывают в растворе восстановителя, например в разбавленном растворе формальдегида, и после этого переносят в проявляющий раствор. Такая промывка, однако, не требуется для фотослоев, содержащих бензофенон пли сенсибилизатор. Как скрытое, так и проявленное изображение, состояплее из частиц меди или никеля, отличается высокой стабильностью при хранении. При соблюдении оптимальных режимов экспонирования и проявления фотографические изображения получаются абсолютно безвуальными. Пример 1. Фотослои готовят путем пропитывания бумаги (фильтровальной, писчей) или другого подходящего материала, например целлофана или ткани, раствором, состоящим из 1 об. ч. насыщенного раствора хлористой меди и 50 об. ч. 2%-ного раствора оксалата трехвалентного железа. Излишек раствора удаляют, отжимая подложки между листами фильтровальной бумаги. Фотослои экспонируют 10-30 сек во влажном состоянии или 20-60 сек в высушенном состоянии полным спектром ртутно-кварцевой ламны ПРК-2 на расстоянии 25 см. Затем следует промывка фотослоев в 0,1|%-ном растворе формальдегида рН 13 до появления слабо видимого изображения, после чего их переносят в раствор медного проявителя следующего состава, г1л: Сернокислая медь6,4 Едкий натр15 Сегнетовая соль40 Формальдегид (37%-ный)20 мл/л Время проявления фотослоев при комнатной температуре составляет 0,5-10 мин. После проявления фотослои промывают в 2%-ном растворе оксалата калия и высушивают. Пример 2. В качестве светочувствительного раствора при приготовлении фотослоев используют композицию, состоящую из 5 об. ч. 0,2 М раствора оксалата трехвалентного железа и 1 об. ч. подкисленного соляной кислотой (до рН 1) насыщенного раствора хлористой меди. Этим составом пропитывают подложки так, как описано в примере 1. Фотослои экспонируют 1-5 мин во влажном состоянии, после чего помещают в раствор медного проявителя следующего состава, г/л: Сернокислая медь12,8 Едкий натр15 Сегнетова соль80 Формальдегид (37%-ный)20 мл/л Время проявления при комнатной температуре составляет 1-10 мин. После проявления фотослои промывают в 2%-ном растворе оксалата калия и высушивают. Пример 3. Фотослои готовят путем пропитывания бумаги или других материалов так, как описано в примере 1, раствором следующего состава, г: Ацетат меди1,0 Триэтаноламин1,0 Едкий натр0,8 Бензофенон1,8 Формальдегид (37%-ный)6 мл Изопропиловый спиртдо 1 л Приготовленный раствор устойчив в темноте в течение 24 час. Полученные фотослои экспонируют 3- 4 мин ультрафиолетовым светом, промывают в изопропиловом спирте и проявляют в растворе медного проявителя следующего состава, г/л: Раствор А Сернокислая медь35 Сегнетова соль170 Едкий натр50

Раствор Б

Формальдегид (37%-ный) Перед употреблением растворы А и Б смешивают в соотношении 5:1. Время проявления прн комнатной температуре 5--10 мин. После проявления фотослои промывают в воде и Бысуптивают.

При м ер 4. Фотослои готовят путем пропитывания бумаги или других материалов так, как описано в примере 1, раствором, состоящим из равных объемов 15%-ного раствора сульфата меди и 15%-ного раствора гипофосфитр. натрия. Далее их экспонируют 1,5-2 мин во влажном или высушенном состоянии, после чего помещают в раствор медного проявителя,г/л:

Сернокислая медь6,4

Глицерин16

Едкий натр15

Формальдегид (37%-ный)20 мл/л

Время проявления фотослоев при комнатной температуре составляет 5-10 мин. После проявления фотослои промывают водой и высушивают.

Пример 5. Стеклянную пластинку обрабатывают водным раствором поливинилового спирта (1%), высзшивают и задубливают при 150° С (1,5-2 час}. Затем на пластинку наносят суспензию окиси цинка в поливиниловом спирте (1,5 мг на 10 лгл 5%-ного раствора). Полученный слой высушивают при комнатной температуре в темноте. Перед экспонированием слой пропитывают 0,01 н. раствором хлористой меди. Время экспонирования фотослоя светом люминесцентной лампы ЛБ-40 на расстоянии 5 см составляет 1 - 3 мин. При экспонировании ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 на расстоянии 18 см оно уменьшается до 5-8 сек. Фотослои проявляют в медном проявителе следующего состава, г л:

Раствор А

Сернокислая медь35

Сегнетова соль170

Едкий натр50

Раствор Б

Формальдегид (37%-ный) Перед употреблением растворы А и Б смешивают в соотношении 4:1. Время проявления составляет 2-4 мин.

Пример 6. Фотослои готовят путем пропитывания подлол ки раствором, состоящим из 1 об. ч. 50%-ного раствора хлористой меди и 50 об. ч. 0,02 М раствора оксалата трехвалентного железа.

После экспонирования (15-30 сек) фотослои промывают (30 сек) в 1-2%-ном щелочном растворе формальдегида или гидразингидрата и проявляют в никелевом проявителе следующего состава, г/л:

NiSO4-7H2O20

МазСбПбО7-2П2О85

NaOH10

NabU-HgO10 мл/л Время проявления 5-6 мин.

Пример 7. Фотослои готовят путем пропитывания подложки раствором, состоящим из 1 об. ч. 10%-ного раствора хлористого никеля и 50 об. ч. 0,02 М раствора оксалата трехвалентного железа. Далее слои во влажном состоянии экспонируют ультрафиолетовым светом лампой ПРК-2М (30-60 сек, на расстоянии 25 см, промывают в 1-2%-ном щелочном растворе гидразингидрата или формальдегида и проявляют в никелевом проявителе того же состава, что и в примере 6.

Пример 8. Фотослои готовят, экспонируют и промывают, как в примере 7. Проявление скрытого изображения осуществляют в медном проявителе следующего состава, г/л; Сернокислая медь20

Едкий натр24

Глицерин40 мл/л

Формальдегид (37%-ный)100 мл/л

Предмет изобретения

Фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, содержащего неорганическую соль и светочувствительное соединение, и проявляемый бессеребряным физическим проявителем, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фотографических материалов, в качестве неорганической соли применены соли никеля или меди.