Способ получения смещанных сульфатосодержащих эфиров целлюлозы Советский патент 1976 года по МПК C08B13/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Известны способы получения смешанных .сульфатсодержащих эфиров целлюлозы, путем обработки неполностью -замещешгых простых или сложных эфиров .целлюлозы сульфамино- :вой кислотой в присутствии амвдов карбо- НОВЫХ кислот и при нагревании до темпера- туры выше 120 С. Однако этот способ приходится проводить в присутствии токсичных :веществ при нагревании,

С целью упрощения процесса, предлагает ся в к честве сульфатирующего агента при менять комплекс трехокиси серы и диметил- формамида и процесс вести гфи температуре не выше 35 С,

Способ состоит в том, что 1 епо;шостью замещенные простые или сложные э4иры деллюлозы обрабатывают комплексом трех;окиси серы и диметилформамида.

Реакцию сульфатирования проводят не более 4 час при температуре не выше 35 С и .подаче в реакционную смесь не более 1,2 моль трехокисн серы, считая на свободлый гидроксил эфира целлюлозы, используе мого для сульфатирова,ия. Для лучшего ко.н Такта реагирующих вещес-тв к реа1щионной

ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Ьмеси добавляют инертный органический раэбав1ггель,

Сульфатируюшйй комплекс изготовляют ИЗ доступных реагентов трехокиси серы |и днметилформамида, ™ -которые смешивают при охлалодшгии в соотношениях 1 : 1-2 (моль 1ные),

Введение сульфатных групп в эфиры целлюлозы приводит к увеличению их гидрофиль ности и к изменению растворимости. Водные растворы водорастворимых смё шшшьк эфиров целлюлозы, содержащих суль |фатные группы, не коагулируют прп нагре- вании и под действием катионов больший ства многовалентных металлов, напри 1ер ;капьция, магния, железа, меди и др.

npiiMOplsKl вес Ч, метнлиеллю« лозы, содержащей 13,7% мет-оксильных групп 6,1% влаги и растворяаощейся в воде на 3,9%, добавляют 2,8 вес. ч. диметилформвМИДа, 1,8вес.ч, мстиленхлорида и5,4вес.ч, раствопа комплекса трехокиси серы и циметилформамида (трехоклсь серы,. :.Д{{м0- тилформамид 1:2) в дихлорэтане, содер™ жащего 1,5 вес. ч, трехокиси серы, РсакСМЕШАННЫХ i СУЛЬФА ТСОДЕРЖАЩЙХ; лонную смесь перемешивают и оставляют фи комнатной температуре на 2 час, Затем 1ысаждают .ацетоном. Осадок промывают зодно-ацетоновой смесью до отрицательной )еакцшГ йромь1Вной смеси на сульфагион J с aCEg). Полученный продукт содержит 12,5 ;еры, легко растворяется в воде. Водный раствор при нагревании до 1ОО С не коагулирует, коагуляции не наблюдается и при добавлении в раствор солей железа, кальция магния, меди., Пример 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,68 вес. ч. трехокиси серы. Полученный продукт содержит 4,6% серы, неполностью раст1в6ряегсяв вод но полностью растворяется в растворе едкого натра,. Пример 3, К1 вес. ч, метилце№люлоаы (такой же, как в примере 1) добавЛйот 2,8 вес, ч. дим илформамида и через 0,5 час 7,5 мл раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида в диметилформамтзде, содержащего 1,25 вес, ч, трех- окиси серы. Реакционную смесь перемешивают 0,5 час при комнатной температуре, затем высаждают этанолом. Осадок промывают этанолом до отрицательной реакции на ; сульфат-нон, В. предпоследнюю порцию этанола для промывки добавляют водный раствор аммиака для перевода сульфатных груп в солевую форму. Полученный продукт содержит 14,1% серы, полностью растворяется в воде, Ворлый раствор не коагулирует при нагревании до 100 С и при добавлении солей кальция, магния, железа, меди, но ко гулирует при добавке водорастворимых соединений бария. Пример 4, К1 вес, ч, метилцел. люлозы, содержащей 30% метоксильных груп и 3,3% влаги, растворяющейся в воде на 99,7%, добавляют 3,8 вес, ч. диметилформа МИДа и 2,5 вес. ч. раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (трех окись серы : диметилформамид 1 ; 2) в дихлорэтане, содержащего 0,7 вес. ч, трех- окиси серы. Реакционную смесь перемешива jrAKJL fl, : JAJM р J. .ЛЛ1.М,ХЖЧУ4-и. J д.- fcitVl -V Ь- AJ,J.JVj.l lV JJJ4i -H-l ют и оставляют на 1 час при комнатной тем пературе, затем осаждают ацетоном и про3CV . .., мывают водно-ацетоновой смесью. Полученный продукт содержит 7,2% серы, растворяется в воде. Водные растворы не коагулирукхг при нагреваниидо 100 С и добавке в них солей кальция, магния, железа, меди. Водный раствор исходной метилцеллюлозы коагулирует при 40 С, а при нагревании до 60 С и выше вода отделяется от геля метилцеллюлозы. Пример 5. К1 вес. ч,. атилцеллю- лозы, содержащей 45,5% этоксильных групп, добавляют 2 мл дихлорэтана и 2,5 мл раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (трехокись серы : диметилформамид 1:2) в дихлорэтане, содержащего 0,3 вес,ч, трехокиси серы. Реакционную смесь переМешивают 1 час при комнатной температуре, затем высаждают в воду, в которую добавляют водный раствор аммиака. Полученный продукт содержит 5,4% серы. Пример 6. К1 вес. ч. ацетилцеллюлозы, содержащей 53%. связанной уксусной кислоты, добавляют 4,8 мл метиленхлорида и 1,26 вес. ч. раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (трехокись серы ; диметилформамид 1:2) в дихлорэтане, содержащего 0,27 вес. ч. трехокиси . Реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, затем осаждают в горячую воду. Полученный продукт (промывают водой, после сушки он содержит 2,3% серы, не растворяется, но сильно набу хает в ацетоне и водно-ацетоновых смесях, неполностью растворяется в ацегон- этанопьной смеси. Формула изобретения Способ получения смешанных сульфатсодержащих эфиров целлюлозы путем обработ ки неполностью за1«Гещенных эфиров целлюлозы сульфатирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве сульфатирующего агента применяют комплекс трехокиси -w. ««.(л.,- ..i.....-.. Mk. |серы и диметилформамида и процесс ведут при температуре не выше 35 С,