СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧЕРАСТВОРИМЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F220/06 

,1

Изобретение относится к способу получения сополимеров, растворимых в водных растворах щелочей.

Известен способ получения щелочерастворимых сополимеров при сополимеризации виниловых мономеров с акриловой или метакриловой кислотой.

Полученные сополимеры, содержащие менее 1,1 моль кислоты на 1 моль других мономеров, медленно растворяются в водных растворах щелочей. При увеличении содержания кислоты растворение ускоряется, но при этом резко возрастает жесткость и хрупкость сополи.меров, что весьма нежелательно.

Цель изобретения - улучшение растворимости сополимеров в водных растворах щелочей и увеличение гибкости пленок, получаемых из них - достигается за счет введения в исходную смесь мономеров олеиновой кислоты. Замена части акриловой кислоты олеиновой кислотой позволяет существенно повысить растворимость сополимеров в водных растворах щелочей и увеличить гибкость пленок, получаемых из сополимеров, за счет внутренней пластификации сополимеров звепьями олеиновой кислоты.

Для получения сополимеров олеиновую кислоту смещивают с алкилметакрилатом или акрилатом, добавляют при перемешивании метакриловую или акриловую кислоту, инициатор полимеризации и растворитель и нагревают при 80-85°С до завершения реакции сополимеризации (2-6 час). Получают вязкий прозрачный раствор сополимера светложелтого цвета.

Сополимеры могут быть получены при любых соотношениях менаду сомономерами. Растворитель берут в количестве 120 мл на .100 г мономеров.

Хорошо растворимы в этаноле сополимеры, содержащие в сумме не менее 0,5 моль кислот на 1 моль не содержащего кислотных групп мономера. Хорошо растворимы в водных щелочах сополимеры, содержащие в сумме не менее О, 9 моль кислот на 1 моль алкил1,етакрнлата или другого не содержащего кислотных грунн мономера при молярном соотношении между олеиновой и метакрилово или акриловой кислотой не менее 2:9. Пленки из

этих сополимеров, политые из растворов на металлические или неметаллические подложки, быстро растворяются в 2-4%-ном водном растворе бикарбоната натрия при нагревании. Все сополимеры растворимы в ацетоне.

Пример 1. Сополимер метакриловая кислота - олеиновая кислота - бутилметакрилат (0,9:0,2: 1,0).

В трехгорлую круглодонную колбу с механической мешалкой, обратным холодильником

и термометром, нагреваемую на водяной бане, загружают 19,8 г олеиновой кислоты, 47,7 г (53,3 мл) бутилметакрилата, 25,8 г (25,45 мл) метакриловой кислоты, 0,47 г перекиси бензоила и 140 мл изопроианола, нагревают до 80-85°С, выдерживают 2 час при этой температуре, охлаждают и получают вязкий одиородный прозрачный раствор желтоватого цвета.

Для очистки полимера раствор выливают при перемешивании в большой избыток н-гексана, отделяют осадок, растворяют его в этаноле и снова осаждают в гексане. Осадок растворяют в этаноле, осаждают в дистиллированной воде, отфильтровывают, промывают водой и высушивают, получая белые хлопья, эквивалент 253,3 (вычислено 251,1).

Аналогично получают и очищают сополимер состава (0,8 : 0,2 : 1,0), эквивалент 279,45 (вычислено 268,74), а также сополимеры состава 0,7:0,3: 1,0 и 0,5:0,5: 1Д

Все полученные сополимеры растворяются при нагревании в 47о-ном водном растворе бикарбоната натрия.

Пример 2. Сополимер метакриловая кислота - олеиновая кислота - стирол (0,9 : 3 : :1,0).

Аналогично примеру 1 42,4 г олеиновой кислоты, 52,1 г (57,7 мл) стирола, 3S,75 г (38,2 мл) метакриловой кислоты 1,4 г перекиси бензоила и 130 мл этанола нагревают до 80-85°С, выдерживают при этой температуре и пепрерывном перемешивании 3,5 час, охлаждают и получают прозрачный однородный раствор желтоватого цвета, который очишают, как в примере 1. Получают мелкий белый порошок, эквивалент 230,2 (вычислено 222,0).

Сополимер растворяется при нагревании в

4%-ном водном растворе бикарбоната натрия.

Аналогично получают и очншают сополимеры с другими соотношениями между сомономерами.

Предмет изобретения

Способ получения щелочерастворимых сополимеров путем сопол меризации виниловых мономеров с акриловой или метакриловой кислотой, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости целевых сополимеров в водных растворах щелочей, а также увеличения гибкости из получаемых сополимеров, в исходную мономерную смесь вводят олеиновую кислоту.